CN111521731A - 一种实验室土壤有机质自动分析机器人 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种实验室土壤有机质自动分析机器人，包括样品栏(1)、加热位(2)、滴定位(3)、机械臂(4)、加液系统(5)、冷却系统和滴定系统(7)，所述的样品栏(1)上放置多个待测样品，两排加热位(2)分别设置在样品栏(1)外侧，两个滴定位(3)分别设置在样品栏(1)外侧，且与两排加热位(2)分别排成一列，所述的机械臂(4)包括两个滴定机械臂(41)和一个抓取机械臂(42)，其中两个滴定机械臂(41)分别向两个滴定位(3)低压液体，所述的抓取机械臂(42)抓取样品栏(1)内的样品瓶。与现有技术相比，本发明具有自动化程度高、批量检测量大、检测结果准确等优点。

Description

一种实验室土壤有机质自动分析机器人

技术领域

本发明属于土壤检测领域，涉及一种，尤其是涉及一种实验室土壤有机质的自动批量测定装置，具体涉及一种测定土壤中有机质的分析仪器。

背景技术

土壤有机质既是植物矿质营养和有机营养的源泉，又是土壤中异养型微生物的能源物质，同时也是形成土壤结构的重要因素。土壤有机质含量水平是衡量土壤肥力和土壤质量的重要指标之一。快速、准确地测定土壤有机质在土壤肥力评价中具有重要的意义。

土壤有机质的测定，有仪器测定法和化学氧化法。仪器测定法有碳氮元素分析仪法和近红外光谱分析法等。利用仪器测定土壤有机质，具有快速、高效、测试重现性好的优点，然而由于分析仪器价格昂贵、操作技术要求高、分析费用较高、不适合野外试样的就近分析而不被一些分析者所使用。化学氧化法，是用氧化剂在一定温度下氧化有机碳后测定消耗氧化剂的量，再换算为有机碳的量。这类方法不包括高度缩合的碳和碳酸盐形式的无机碳，快速简便且不需要特殊的设备和操作技术，至今仍是通用的常规方法，其中最通用的是重铬酸钾氧化-外加热法。该方法也是公认的经典方法，其检测原理是：利用170～180℃油浴使加有重铬酸钾氧化剂和硫酸的土壤溶液沸腾5min，土壤有机质中的碳被重铬酸钾氧化为二氧化碳，而重铬酸钾中六价铬被还原成三价铬，剩余的重铬酸钾用二价铁的标准溶液滴定，根据有机碳被氧化前后重铬酸钾消耗硫酸亚铁的量，计算出有机碳的含量，进而换算出土壤有机质的量。

然而，利用该方法测定土壤的有机质含量时，存在以下问题：(1)完成整个检测过程需要多种辅助实验设备，占用空间大；(2)对测试人员的技术水平要求较高，并且操作劳动强度大；(3)测定消耗时间长，即使有经验的操作员单次也较难处理很多样品。(4)极易产生人为测量的误差，难以实现真正意义上的在同等条件下样品的批量检测。

目前，国内针对于土壤有机质的检测的仪器设备，多集中于消解器和滴定仪，整个测试过程仍然需要较多的人工干涉。市场上的消解器大多数还是停留在用油浴锅来消解土壤试样；用于检测土壤有机质的滴定仪，均采用电位滴定法来测定土壤有机质的含量。总之，国内外市场及文献中有关全自动无人值守式的土壤有机质检测仪的描述或记载较少。

中国专利申请CN201310289189.6公开了一种测定土壤有机质的方法。将风干土壤磨细过筛后放入三角瓶中，三角瓶中依次加入重铬酸钾溶液和硫酸，三角瓶放入已预热到100℃-125℃的烘箱内30-90分钟取出冷却至室温，进行滴定，计算有机质含量。但是整个测定过程汇总仍需要较多的人工进行干涉。

中国专利申请CN201611180079.6、CN201711299210.5，CN201820264071.6，CN201710865008.8公开了一种土壤有机质的测定方法或装置，这些文献中关于自动分析仪器的介绍较少，大多人工干涉较多。专利申请CN201820118992.1公开了一种土壤有机质自动分析仪，包括有控制器、转盘、第一搅拌装置、第一加液装置、加液滴定装置和用于驱动转盘转动的驱动装置，在所述转盘上设置有用于放置样品的样品位，在所述转盘的下方与样品位位置对应处设置有可升降的加热模块，在所述加液滴定装置位置对应处的样品位下方设置有第二搅拌装置，所述第一搅拌装置、第一加液装置、加热模块、加液滴定装置沿所述转盘的周向依次设置，所述控制器与所述加液装置、加热模块、加液滴定装置、驱动装置、第一搅拌装置和第二搅拌装置通讯连接。该仪器虽然在一定程度上实现了自动化，但是样品检测工位少、功能结构少、样品经能在转盘平面移动，温控精度差，结构准确度不高。

国内目前的用于土壤有机质检测的产品，主要倾向于消解器或电位滴定仪的开发，在完成整个测定流程时仍需要大量人工进行干涉，这使得同等条件下实现样品的批量检测仍有难度。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种自动化程度高、批量检测量大、检测结果准确的实验室土壤有机质自动分析机器人。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种实验室土壤有机质自动分析机器人，包括样品栏、加热位、滴定位、机械臂、加液系统、冷却系统和滴定系统，其特征在于，所述的样品栏上放置多个待测样品，两排加热位分别设置在样品栏外侧，两个滴定位分别设置在样品栏外侧，且与两排加热位分别排成一列，所述的机械臂包括两个滴定机械臂和一个抓取机械臂，其中两个滴定机械臂分别向两个滴定位低压液体，所述的抓取机械臂抓取样品栏内的样品瓶，所述的加液系统通过所述滴定系统分别向滴定位的样品瓶内加液，所述的冷却系统将加热后返回样品栏的样品瓶冷却。

所述的样品栏设有至少两个，并排置于工作台面上，各样品栏呈双层框架结构，上层设有多个放置样品瓶的圆形框，下层设有冷却风机。

两排加热位中每排均呈双层框架结构，上层设有一排放置样品瓶的圆形框，下层设有加热系统，加热系统包括设置在加热位下方的加热装置和与加热装置连接的控温装置，其中加热装置包括放置样品瓶的加热平台，以及该加热平台下的两根加热棒，由于样品瓶内的样品为风干土壤，加入重铬酸钾-硫酸溶液后，要使整个样品均匀受热，并达到微沸消解状态，需要精确控制温度在180℃左右，一方面使固体样品均匀消解，另一方面不会破坏土壤样品中的成分。

所述的滴定系统包括滴嘴、样品瓶、光源、搅拌子、磁力搅拌器、普通CMOS传感器、计算机、蠕动泵、试剂瓶、柱塞泵，所述的滴嘴位于样品瓶上方，所述样品瓶放置在滴定位上，样品瓶内置搅拌子，底部下方设置磁力搅拌器，所述的光源和普通CMOS传感器分别位于样品瓶两侧，所述的剂瓶通过并联的蠕动泵和柱塞泵连接滴嘴，所述的计算机分别连接光源、磁力搅拌器、普通CMOS传感器、蠕动泵和柱塞泵；所述的光源和普通CMOS传感器用于监测样品瓶杯内溶液体系的颜色变化，普通CMOS传感器将监测到的颜色变化产生的讯号输送至计算机进行处理，计算机控制系统根据处理结果，再分别对蠕动泵和柱塞泵及磁力搅拌器进行控制。

所述的两个滴定机械臂分别设置在左右两个滴定位上方，均设置有X轴，可在X轴方向移动平台上移动，滴定机械臂内设有两个加液管，用于向滴定位处样品瓶中加入指示剂溶液和硫酸亚铁溶液，当需要加液时，滴嘴移动到样品瓶正上方向其中滴加液体，当不需要加液时，滴嘴退到滴定位边缘。

所述的抓取机械臂设有X轴、Y轴和Z轴，可控制水平和垂直方向的移动，该抓取机械臂上设有机械抓手，机械抓手朝向下面的样品瓶，通过在X轴、Y轴和Z轴方向上的运行，实现样品瓶在左右样品栏位、左右两排加热位及滴定位各个位置的自由移动。

所述的抓取机械臂为气动式机械抓手，抓手的抓取与放开动作的实现由气缸驱动，气缸又由相应的电磁阀控制。

所述的加液系统共有四路独立加液管路，含有四个试剂瓶，分别盛放重铬酸钾-硫酸溶液、纯净水、试亚铁灵指示剂溶液及硫酸亚铁标准溶液，四个试剂瓶分别通过蠕动泵或柱塞泵连接滴嘴，为试剂瓶中的试剂提供流动动力。

两个柱塞泵分别用于控制重铬酸钾-硫酸溶液和硫酸亚铁标准溶液，两个蠕动泵分别用于控制纯净水及试亚铁灵指示剂溶液，加液管路通过软管与四个泵连接，在不同的实验阶段进行溶液的自动添加。

抓取机械臂内设有两个加液管，用于向左样品栏和右样品栏中的样品杯添加重铬酸钾-硫酸溶液和纯净水，滴嘴装置中设有两个加液管，用于滴定时向溶液中滴加试亚铁灵指示剂溶液和硫酸亚铁标准溶液。

本发明根据固体土壤样品的特点，设计了特殊的加热位和加热系统，在加热位设置加热装置，随时控制加热位的温度，并将滴定位设计在加热位同一直线上，在机械手抓取样品瓶时，在XY轴方向即可实现消解、加液、滴定等操作，同时在滴定位和加热位之间设计了一个隔热装置，该隔热装置为一个空缺的样品位，将加热位和滴定位分开，即不需要而且设置组件，两个位点的操作又不会相互干扰。同时以智能机械手代替人手进行实验室土壤有机质批量测定，所设的悬浮液自动辨色滴定装置，利用颜色的变化进行滴定终点的自动判断，规避了人眼判断误差；一次可测定几十到上百个样品，全程自动化，无需人工仍看守；本发明所涉及的产品将实验流程中的样品台、加液装置、消解装置、滴定装置进行完美结合，充分利用了空间。

国际上，据初步了解，未见与本发明相似的产品投入市场。为了实现我国经济的可持续发展，环境问题越来越受到相关部门的重视，对土环境的要求也相应提高。对于当前日益繁重的土壤监测状况，实验室土壤有机质全自动分析仪变得尤为重要，因此本发明所涉及的产品也将会有广阔的市场前景。

本产品所使用的发明技术主要解决以下几个技术突破：

1、利用多个独立控温的石墨加热装置代替传统的油浴加热，精准控制消解温度和消解时间。

2、悬浮液自动辨色装置，可对不同浊度的溶液进行自动辨色滴定，规避了人眼判断误差；不需要终点判断传感器伸入消解液内，在批量检测过程中杜绝了二次污染的隐患。

3、以智能机械抓手代替人手进行加液、加热、滴定、以及样品杯的取放与移动，避免人与危险或高温化学试剂的接触。

4、批量检测时，样品检测程序设置为依次加液、依次消解、依次冷却、依次滴定、依次再放回原位，平行样品的测定时间及条件基本一致，保证了每个样品在同等条件下进行检测。

5、将实验流程中的样品台、加液装置、消解装置、冷却装置、滴定装置进行完美结合，充分利用了空间。

6、一次可测定几十至上百个样品，全程自动化，样品自动识别、抓取，自动加入试剂、加热、冷却、滴定，检测结束样品自动放回。批量检测全过程无需人工仍看守，省时省力，极大提高检测效率。

与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：

一、本装置每次可以完成几十甚至上百个样品的土壤有机质的批量测定，批量样品连续自动测定，极大提高了检测效率。

二、本装置可实现开机后一键运行，仪器进行全自动批量测定，完成实验后自动关机，全程无需人工看守。

三、本装置将土壤检测过程中所需的各种辅助设备全部集中于一体，进行完美组合，充分利用和节约了空间和设备资源。

四、利用颜色变化自动判断滴定终点，规避了人眼判断误差，与国标法的颜色变化判断滴定终点相一致。

五、每个样品测定流程具有一致性，平行样品的测定时间完全一致。避免人为干扰因素，测定结果具有较好的重现性，精密度和准确度均较高。

附图说明

图1为实验室土壤有机质自动分析机器人的结构示意图；

图2为实验室土壤有机质自动分析机器人的栏位布置示意图；

图3为实验室土壤有机质自动分析机器人中滴定装置系统功能示意图；

图4为实验室土壤有机质自动分析机器人中加液系统的结构示意图；

图5为实验室土壤有机质自动分析机器人的控制原理图。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。

实施例1

如图1所示，一种实验室土壤有机质自动分析机器人，包括样品栏1、加热位2、滴定位3、机械臂4、加液系统5、冷却系统和滴定系统7。

其中各组件详细说明如下：

1.所述的样品栏1设有至少两个，并排置于工作台面上，各样品栏1呈双层框架结构，上层设有多个放置样品瓶的圆形框，下层设有冷却风机6。所述的样品栏1上放置多个待测样品，实验员准备样品时，可将样品栏1从仪器主机上取出，排放好样品瓶72，再将样品栏1放回仪器主机。样品瓶72为圆柱形设计，材质为石英材质。

2.两排加热位2分别设置在样品栏1外侧，两排加热位2中每排均呈双层框架结构，上层设有一排放置样品瓶的圆形框，下层设有加热系统，加热系统包括设置在加热位下方的加热装置和与加热装置连接的控温装置，控制化学反应条件，可根据实验要求对样品液进行加热消解。如图2所示。加热位2与滴定位3之间设有隔热装置8.

3.冷却风机6位于两个样品栏1下方，用于样品位消解液的冷却。

4.两个滴定位3分别设置在样品栏1外侧，且与两排加热位2分别排成一列，当样品瓶72被移至滴定位3时，滴定系统7会自动进行滴定，无需人工干涉。滴定系统7为自动辨色滴定装置，该装置根据滴定位样品瓶内悬浮液颜色的变化自动判断滴定终点并计算检测结果。所述的滴定系统7如图3所示，包括滴嘴71、样品瓶72、光源73、搅拌子74、磁力搅拌器75、普通CMOS传感器76、计算机77、蠕动泵78、试剂瓶79、柱塞泵710，所述的滴嘴71位于样品瓶72上方，所述样品瓶72放置在滴定位3上，样品瓶72内置搅拌子74，底部下方设置磁力搅拌器75，所述的光源73和普通CMOS传感器76分别位于样品瓶72两侧，所述的剂瓶79通过并联的蠕动泵78和柱塞泵710连接滴嘴71，所述的计算机77分别连接光源73、磁力搅拌器75、普通CMOS传感器76、蠕动泵78和柱塞泵710；所述的光源73和普通CMOS传感器76用于监测样品瓶72杯内溶液体系的颜色变化，普通CMOS传感器76将监测到的颜色变化产生的讯号输送至计算机77进行处理，计算机77控制系统根据处理结果，再分别对蠕动泵78和柱塞泵710及磁力搅拌器75进行控制。滴嘴71设有X轴移动平台，可以在X向气动导轨上进行移动。滴嘴71的前进与后退动作的实现由气缸驱动，气缸又由相应的电磁阀控制。滴嘴71可以根据计算机设定指令，进行前进和后退的操作。

5.所述的机械臂4包括两个滴定机械臂41和一个抓取机械臂42，其中两个滴定机械臂41分别向两个滴定位3低压液体，所述的抓取机械臂42抓取样品栏1内的样品瓶，所述的加液系统通过所述滴定系统7分别向滴定位的样品瓶内加液，所述的冷却系统将加热后返回样品栏1的样品瓶冷却。所述的两个滴定机械臂41分别设置在左右两个滴定位3上方，均设置有X轴，可在X轴方向移动平台上移动，滴定机械臂41内设有两个加液管，用于向滴定位3处样品瓶中加入指示剂溶液和硫酸亚铁溶液，当需要加液时，滴嘴71移动到样品瓶正上方向其中滴加液体，当不需要加液时，滴嘴71退到滴定位边缘。所述的抓取机械臂42设有X轴、Y轴和Z轴即设有x向导轨a，Y向导轨b、Z向导轨c，可控制水平和垂直方向的移动，该抓取机械臂42上设有机械抓手，机械抓手朝向下面的样品瓶，通过在X轴、Y轴和Z轴方向上的运行，实现样品瓶在左右样品栏位、左右两排加热位及滴定位各个位置的自由移动。所述的抓取机械臂42为气动式机械抓手，抓手的抓取与放开动作的实现由气缸驱动，气缸又由相应的电磁阀控制。

6.所述的加液系统5如图4所示，共有四路独立加液管路，含有四个试剂瓶51，分别盛放重铬酸钾-硫酸溶液、纯净水、试亚铁灵指示剂溶液及硫酸亚铁标准溶液，四个试剂瓶51分别通过蠕动泵52或柱塞泵53连接滴嘴71，为试剂瓶51中的试剂提供流动动力。两个柱塞泵53分别用于控制重铬酸钾-硫酸溶液和硫酸亚铁标准溶液，两个蠕动泵52分别用于控制纯净水及试亚铁灵指示剂溶液，加液管路通过软管与四个泵连接，在不同的实验阶段进行溶液的自动添加。抓取机械臂42内设有两个加液管43，用于向左样品栏和右样品栏中的样品杯添加重铬酸钾-硫酸溶液和纯净水，滴嘴装置中设有两个加液管，用于滴定时向溶液中滴加试亚铁灵指示剂溶液和硫酸亚铁标准溶液。计算机77连接各蠕动泵52或柱塞泵53。

采用上述装置工作过程如下，如图5所示：

首先将搅拌子74放入样品瓶72中，待测风干试样或空白试样加入到样品瓶72内并盖上瓶盖，将样品瓶摆放在样品栏1中的样品位，抓取机械臂42内所设的一加液管向样品栏1中的样品杯加入10.00毫升重铬酸钾-硫酸溶液，添加完毕，抓取机械臂42即机械抓手抓取样品瓶72放至加热位。与此同时加热位2底部的加热器对样品杯进行加热计时，微沸消解5分钟后，机械抓手抓取样品瓶72放至原样品位，冷却风机6开启，冷却一定时间后，机械抓手内所设的另一加液管向样品瓶加入40～50毫升纯净水，加水完毕，机械抓手将样品瓶72从样品位1移至滴定位2。在程序的控制下，搅拌子74开始搅拌，滴嘴71向消解液中滴加试亚铁灵指示剂溶液，几秒钟后向消解液中滴加硫酸亚铁标准溶液。与此同时自动辨色滴定装置对悬浮溶液的颜色进行判断，溶液颜色发生突变时，判定为滴定终点，并记录滴定体积，自动计算化学需氧量，并显示在计算机77上。机械抓手将样品瓶72抓至原样品位。

批量检测样品时，仪器进行自动、连续测试，按如下步骤自动工作，第一个样品瓶经过加液，移至加热位后，仪器会对第二个样品瓶进行同样的实验操作，如此，依次将第三个、第四个、…、第N个样品瓶放置在加热位上。当第一个样品瓶微沸时间到达后，机械抓手将其移至原样品位冷却，如此依次将第二个、第三个、第四个、…、第N个样品瓶移至原样品位冷却。第一个样品瓶冷却至室温后，机械抓手内加液管向其中加入纯净水，并将其移至滴定位滴定，滴定结束，自动计算土壤有机质的含量，电脑显示屏显示第一个样品的土壤有机质数据，如此，第二个、第三个、第四个、…、第N个样品被移至滴定位滴定，自动计算并在电脑显示屏显示滴定结果。如此，新的样品瓶被进行相同的实验操作并自动得出样品的检测结果，所有样品的检测结果自动保存在数据库中。

Claims (10)

1.一种实验室土壤有机质自动分析机器人，包括样品栏(1)、加热位(2)、滴定位(3)、机械臂(4)、加液系统(5)、冷却系统和滴定系统(7)，其特征在于，所述的样品栏(1)上放置多个待测样品，两排加热位(2)分别设置在样品栏(1)外侧，两个滴定位(3)分别设置在样品栏(1)外侧，且与两排加热位(2)分别排成一列，所述的机械臂(4)包括两个滴定机械臂(41)和一个抓取机械臂(42)，其中两个滴定机械臂(41)分别向两个滴定位(3)低压液体，所述的抓取机械臂(42)抓取样品栏(1)内的样品瓶，所述的加液系统通过所述滴定系统(7)分别向滴定位的样品瓶内加液，所述的冷却系统将加热后返回样品栏(1)的样品瓶冷却。

2.根据权利要求1所述的一种实验室土壤有机质自动分析机器人，其特征在于，所述的样品栏(1)设有至少两个，并排置于工作台面上，各样品栏(1)呈双层框架结构，上层设有多个放置样品瓶的圆形框，下层设有冷却风机。

3.根据权利要求1所述的一种实验室土壤有机质自动分析机器人，其特征在于，两排加热位(2)中每排均呈双层框架结构，上层设有一排放置样品瓶的圆形框，下层设有加热系统，加热系统包括设置在加热位下方的加热装置和与加热装置连接的控温装置。

4.根据权利要求1所述的一种实验室土壤有机质自动分析机器人，其特征在于，所述的滴定系统(7)包括滴嘴(71)、样品瓶(72)、光源(73)、搅拌子(74)、磁力搅拌器(75)、普通CMOS传感器(76)、计算机(77)、蠕动泵(78)、试剂瓶(79)、柱塞泵(710)，所述的滴嘴(71)位于样品瓶(72)上方，所述样品瓶(72)放置在滴定位(3)上，样品瓶(72)内置搅拌子(74)，底部下方设置磁力搅拌器(75)，所述的光源(73)和普通CMOS传感器(76)分别位于样品瓶(72)两侧，所述的剂瓶(79)通过并联的蠕动泵(78)和柱塞泵(710)连接滴嘴(71)，所述的计算机(77)分别连接光源(73)、磁力搅拌器(75)、普通CMOS传感器(76)、蠕动泵(78)和柱塞泵(710)；所述的光源(73)和普通CMOS传感器(76)用于监测样品瓶(72)杯内溶液体系的颜色变化，普通CMOS传感器(76)将监测到的颜色变化产生的讯号输送至计算机(77)进行处理，计算机(77)控制系统根据处理结果，再分别对蠕动泵(78)和柱塞泵(710)及磁力搅拌器(75)进行控制。

5.根据权利要求4所述的一种实验室土壤有机质自动分析机器人，其特征在于，所述的两个滴定机械臂(41)分别设置在左右两个滴定位(3)上方，均设置有X轴，可在X轴方向移动平台上移动，滴定机械臂(41)内设有两个加液管，用于向滴定位(3)处样品瓶中加入指示剂溶液和硫酸亚铁溶液，当需要加液时，滴嘴(71)移动到样品瓶正上方向其中滴加液体，当不需要加液时，滴嘴(71)退到滴定位边缘。

6.根据权利要求4所述的一种实验室土壤有机质自动分析机器人，其特征在于，所述的抓取机械臂(42)设有X轴、Y轴和Z轴，可控制水平和垂直方向的移动，该抓取机械臂(42)上设有机械抓手，机械抓手朝向下面的样品瓶，通过在X轴、Y轴和Z轴方向上的运行，实现样品瓶在左右样品栏位、左右两排加热位及滴定位各个位置的自由移动。

7.根据权利要求4所述的一种实验室土壤有机质自动分析机器人，其特征在于，所述的抓取机械臂(42)为气动式机械抓手，抓手的抓取与放开动作的实现由气缸驱动，气缸又由相应的电磁阀控制。

8.根据权利要求4所述的一种实验室土壤有机质自动分析机器人，其特征在于，所述的加液系统(5)共有四路独立加液管路，含有四个试剂瓶(51)，分别盛放重铬酸钾-硫酸溶液、纯净水、试亚铁灵指示剂溶液及硫酸亚铁标准溶液，四个试剂瓶(51)分别通过蠕动泵(52)或柱塞泵(53)连接滴嘴(71)，为试剂瓶(51)中的试剂提供流动动力。

9.根据权利要求8所述的一种实验室土壤有机质自动分析机器人，其特征在于，两个柱塞泵(53)分别用于控制重铬酸钾-硫酸溶液和硫酸亚铁标准溶液，两个蠕动泵(52)分别用于控制纯净水及试亚铁灵指示剂溶液，加液管路通过软管与四个泵连接，在不同的实验阶段进行溶液的自动添加。

10.根据权利要求8所述的一种实验室土壤有机质自动分析机器人，其特征在于，抓取机械臂(42)内设有两个加液管，用于向左样品栏和右样品栏中的样品杯添加重铬酸钾-硫酸溶液和纯净水，滴嘴装置中设有两个加液管，用于滴定时向溶液中滴加试亚铁灵指示剂溶液和硫酸亚铁标准溶液。

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