JPH04122773A - ナイロン４６組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐熱性の改良された溶融成形用ナイロン４６
組成物に関するものである。

（従来の技術） ナイロン４６は、高融点で寸法安定性、耐磨耗性などの
優れた特性を有し、繊維、フィルムその他の成形物とし
て展開されつつある。

ナイロン４６は、溶融重合だけでは高分子量化が困難で
あり、高分子量のポリマーを製造する場合。

溶融重合で得たプレポリマーを特殊な条件で固相重合す
る方法が採用されている（特公昭［１Ｏ−８２４８号公
報）。

しかし、ナイロン４６は溶融状態での熱安定性がナイロ
ン６やナイロン６６に比べて劣り、高分子量のポリマー
を用いても溶融成形する際に、熱分解によって分子量が
低下し、十分な強度特性を有する成形物を得ることは困
難である。

従来、ナイロン４６に耐熱剤として沃化第一銅などの銅
化合物および沃化カリウムなどのハロゲン化アルカリを
添加することが行われており、成形物の耐熱性を向上さ
せるのには有効であるがこれらを添加してもナイロン４
６の溶融状態での熱安定性を向上させることはできなか
った。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、ナイロン４６の溶融状態での熱安定性を向上
させ１強度特性などの優れた成形物を得ることのできる
溶融成形用ナイロン４６組成物を提供しようとするもの
である。

（課題を解決するための手段） 本発明は、上記の課題を解決するものであり。

すなわち、相対粘度が２．８以上のナイロン４６にトリ
アジン化合物０．１〜１．０重量％および銅化合物を銅
として２０〜１０００ｐｐｍ含有させた溶融成形用ナイ
ロン４６組成物を要旨とするものである。

以下９本発明について詳細に説明する。

本発明において、ナイロン４６とはテトラメチレンアジ
パミド単位を８０重量％以上含有するポリアミドを意味
し、２０重量％以下の範囲で他のボリア合または混合し
たものを包含する。ナイロン４６以外の成分が２０重量
％を超えるとナイロン４６の高融点１寸法安定性などの
優れた特性が損なわれる。

本発明におけるナイロン４６は、９６％硫酸を溶媒とし
て濃度１ｇ／ｄβ、温度２５°Ｃで測定した相対粘度が
２．８以上、好ましくは３．０以上のものであることが
必要である。相対粘度がこれより小さいものでは、成形
性や成形物の強度特性などが劣ったものとなる。

また１本発明におけるトリアジン化合物とじては次の一
数式山〜（３）で表される化合物が用いられる。

〜 ／ に こで一般式（１）或いは（２）中のＲは水素。

ハロゲン または脂肪族飽和炭化水素基、Ｒ□！　Ｒ２＋　Ｒ３は
それぞれ独立に水素または脂肪族飽和炭化水素基Ｉ　Ｘ
Ｉは水酸基、もしくは炭化水素基Ｉ　Ｘ２はン化合物。

一般式（３）中のＲ４は１価の芳香核基＋　Ｒ５は（ｎ
＋１）価の芳香核基＋ＲｅはＯＨ，ＯＲ４，ＸＲ５（Ｓ
Ｏ３・−Ｍ）　　　　アルキルアミ７基、アリ−ｈ　　
　八 ルアミノ基もしくは１価の炭化水素基、ｎは２〜３の整
数、ＸはＯ、Ｓ　、Ｎ　Ｈ、Ｎ　Ｒ７（Ｒ７は１価の脂
肪族基もしくは無くてもよい）１Ｍはアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属もしくは水素であり。

ｍはＭがアルカリ金属または水素の時１．Ｍがアルカリ
土類金属の時２で示されるトリアジン化合物である。

トリアジン化合物の具体例としては、２−メチル−４，
６−ジフェノキシＳ−トリアジン、トリフェニルシアヌ
レート、２−ヒドロキシ−４−フェノキシ−（ｐ−（ソ
ディウムスルホ）フェノキシフ−８−トリアジン、２−
フェノキシ−４，６−ビス（ｐ−（ソディウムスルホ）
フェニルツー８−トリアジンなどの化合物が挙げられる
。

トリアジン化合物の添加量は０．１〜１．０重量％とす
ることが必要である。この添加量が０．１重量％未満で
は添加効果が乏しく、一方１１．０重量％を超えると成
形時に溶融粘度が上昇し、操業性や成形物の外観を損な
う。

ナイロン４６にトリアジン化合物を添加する方法として
は、ナイロン４６チップとトライブレンドする方法ある
いは予めマスターチップ化する事により実施できる。

また１本発明における銅化合物としては１塩化第一銅、
沃化第一銅１臭化第一銅などのハロゲン化銅、酢酸銅、
ステアリン酸銅などのカルボン酸銅塩、８−オキシキノ
リン銅なとの銅錯塩などを使用することができる。

特に好ましいものはハロゲン化銅であり、塩化カリウム
、沃化カリウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムなどの
ハロゲン化アルカリや、２−メルカプトベンツイミダゾ
ールなどを併用するのが望ましい。

銅化合物の添加量は、銅として２０〜１０００ｐｐｍと
なるようにすることが必要である。この添加量が２ｏｐ
ｐｍ未満では添加効果が乏しく、一方、　＋ｏｏｏｐｐ
ｍを超えると添加効果が飽和するばかりでなく１成形物
の外観を損ねたりする。

ナイロン４６に銅化合物を含有させる方法は、特に限定
されず、ナイロン４６の重合時に添加したり溶融成形前
にトライブレンドしたりする方法を採用することができ
る。なお、ナイロン４６組成物の特性を損なわない範囲
で必要に応じて顔料１耐光剤、酸化防止剤、ガラス繊維
、タルクなどの強化材などを含有させることができる。

本発明のナイロン４６組成物は、溶融成形工程を経て成
形物とされるものである。溶融状態においてナイロン４
６とトリアジン化合物とが反応し、共存する銅化合物と
の相乗効果によってナイロン４６の溶融状態での熱安定
性が向上するのである。通常は１本発明のナイロン４６
組成物を溶融成形機に供給し１３２０°Ｃ程度以下の溶
融温度で、滞留時間１０分程度以下で混合し、引き続い
て一般的な方法に従って、押出成形、射出成形などによ
り成形物とすればよい。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。

実施例１〜２．比較例１〜３ ナイロン６成分を５重量％共重合したナイロン４６コボ
リマーのチップ（相対粘度３．８）に第１表に示す量の
トリアジン化合物；トリフエノキシＳ−トリアジン、沃
化第一銅および沃化第一銅の６倍量の沃化カリウムを予
めトライブレンド法によって添加した組成物を溶融紡糸
した。

エクストルーダー型溶融紡糸機を使用し、紡糸温度を３
００℃とし、吐出量的９０ｇ／分で、７０孔の紡糸口金
を用いて紡出した。紡出糸条を紡糸口金直下に設けた長
さ１５ｃｍ、雰囲気温度２８０℃の加熱筒を通過させた
後、横型吹付装置を用いて２０°Ｃの空気を０．８ｍ／
秒の速度で吹き付けて冷却し、非水油剤を付与した後、
　４００　ｍ／分の速度の引取ローラで引取った。引き
続いて、引取ローラと９０℃の第１延伸ローラとの間で
１．０３倍の予備延伸を与えた後１第１延伸ローラと１
８０°Ｃの第２延伸ローラとの間で３，７倍の第１段延
伸を行い、さらに第２延伸ローラと２５０°Ｃの第３延
伸ローラとの間で第１表に示した全延伸倍率（最大延伸
倍率の９２％）となるように第２段延伸を行い、弛緩率
３％で捲き取り、　４２０ｄ／７０１の延伸糸を得た。

得られた延伸糸を長さ４５ニのステンレス製枠に０、０
５ｇ／ｄの張力で捲き、内温を１８０°Ｃに設定した回
転試料台付オーブン中で２００時間処理し、熱処理前の
延伸糸（原糸）に対する強力保持率を求めて耐熱性を評
価した。延伸糸（原糸）の特性値および熱処理後の強力
保持率を第１表に示す。

なお１強挿度は川Ｓ　Ｌ　ＩＯＨに準じて測定した。

第 表 実施例３〜５．比較例４〜７ ナイロン４６のホモポリマーチップ（相対粘度３．８）
に第２表に示す量のトリアジン化合物；トリフエノキシ
Ｓ−）リアジン、沃化第一銅および沃化第一銅の６倍量
の沃化カリウムを予めトライブレンド法によって添加し
た組成物を射出成形した。

チップを３オンス射出成形機に供給し、シリンダー温度
３００°Ｃ１金型温度＋２０°Ｃ１射出圧力６５０ｋｇ
／ｃｍ２ｙ保持圧力４５０　ｋｇ／　ｃｍ２．射出時間
５秒。

冷却時間１０秒の条件で厚さＩ／８インチのダンベル型
試験片を成形した。成形状態が安定した１ｏショット以
降の試験片を用い１１５０℃のオープン中で時間を変え
て各条件２０個ずつ熱処理し、各条件毎に引張り伸度が
半減するまでの時間（半減期）を求めた。熱処理前の試
験片の特性値などと熱処理による引張り伸度の半減期を
第２表に示す。

なお９強挿度はＡＳＴＭ　Ｄ　８３ｇに準じて測定した
。

第２表 （発明の効果） 本発明によれば、ナイロン４６を溶融成形して成形物を
製造する際の溶融状態における熱安定性が向上し、溶融
成形による分子量低下がなく１強度特性などの優れた成
形物を得ることのできる溶融成形用ナイロン４６組成物
が提供される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）相対粘度が２．８以上のナイロン４６にトリアジ
   ン化合物０．１〜１．０重量％および銅化合物を銅とし
   て２０〜１０００ｐｐｍ含有させた溶融成形用ナイロン
   ４６組成物。