JPH04120029A

JPH04120029A - ２，６―ジメチルナフタレンの製造方法

Info

Publication number: JPH04120029A
Application number: JP2241840A
Authority: JP
Inventors: Mitsuhiro Kaneda; 充弘金田; Terunori Fujita; 照典藤田; Hiroyasu Ono; 裕康大野; Kazunori Takahata; 和紀高畑
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1990-09-11
Filing date: 1990-09-11
Publication date: 1992-04-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】１栗よｑ程■分団本発明は、２，６−ジメチルナフタレンの製造方法に関
する。

２．６−ジメチルナフタレンは、例えば、ポリエステル
原料として有用である２、６−ナフタレンジカルボン酸
の前駆体である。

史米■伎止従来、２，６−ジメチルナフタレンは、ナフタレン又は
メチルナフタレンのメチル化によって製造されているが
、ナフタレンのジメチル化は容易ではなく、しかも、２
，６−と２，７−ジメチルナフタレンとは、沸点、融点
共に近接しているので、これらを含む反応混合物から２
．６−ジメチルナフタレンを分離することは容易ではな
い。

が　゛　しようとする本発明は、従来の２，６−ジメチルナフタレンの製造に
おける上記した問題を解決するためになされたものであ
って、２，６−ジメチルナフタレンを高選択率にて製造
することができる方法を提供することを目的とする。

課　を解　するための　段本発明による２、６−ジメチルナフタレンの製造方法は
、塩化アルミニウム又は臭化アルミニウムを触媒とし、
芳香族ニトロ化合物の存在下に、ポリメチルベンゼンを
メチル化剤として、ナフタレン又は２−メチルナフタレ
ンをメチル化することを特徴とする。

本発明の方法においては、原料として、ナフタレン又は
２−メチルナフタレンが用いられる。これらは単独で、
又は混合物として用いられる。

メチル化剤としては、ペンタメチルヘンゼン又はヘキサ
メチルベンゼンのようなポリメチルベンゼンが用いられ
、特に、ヘキサメチルベンゼンが好ましく用いられる。

ナフタレン又は２−メチルナフタレンンのメチル化は、
塩化アルミニウム又は臭化アルミニウムの存在下で行な
われる。このような触媒は、通常、ナフタレン又は２−
メチルナフタレンに基づいて、０．００１〜１００モル
％、好ましくは１〜４０モル％の範囲で用いられる。

本発明によれば、塩化アルミニウム又は臭化アルミニウ
ムの存在下及び芳香族ニトロ化合物の存在下に、ナフタ
レン又は２−メチルナフタレンを前記ポリメチルベンゼ
ンにてメチル化することによって、生成するジメチルナ
フタレンにおける２６−／２．７−ジメチルナフタレン
化を著しく高めることができる。

上記芳香族ニトロ化合物は、アルキル非置換又はアルキ
ル置換のニトロベンゼン類又はニトロナフタレン類が好
ましく、特に、ニトロベンゼンのほか、２，６−ジメチ
ルニトロベンゼンやニトロメシチレン等のようなアルキ
ル置換ニトロベンゼンが好ましく用いられる。

このような芳香族ニトロ化合物は、触媒である塩化アル
ミニウム又は臭化アルミニウムに対して、モル比にて０
．５〜１の範囲で用いられる。

本発明の方法において、反応は、液相又は気相で行なわ
れるが、好ましくは液相にて行なわれる。

反応は、減圧下、常圧下又は加圧下に、通常、室温乃至
２００℃、好ましくは５０〜１５０℃の範囲で行なわれ
る。必要に応じて、反応溶剤が用いられる。このような
反応溶剤としては、例えば、ジクロロベンゼン、ジクロ
ロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素、ジクロロメ
タン、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭
化水素、二硫化炭素等が用いられる。

反応終了後、触媒を除去した後、晶析によって、目的と
する２、６−ジメチルナフタレンを得ることができる。

発ｙ坏と伽栗以上のように、本発明の方法によれば、塩化アルミニウ
ム又は臭化アルミニウムを触媒とし、芳香族ニトロ化合
物の存在下に、ポリメチルベンゼンをメチル化剤として
、ナフタレン又は２−メチルナフタレンをメチル化する
ことによって、２，６ジメチルナフタレンを高選択率に
て得ることができる。

従って、本発明の方法によれば、得られた反応混合物か
ら晶析によって、目的とする２、６−ジメチルナフタレ
ンを分離することができる。

尖施拠以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。

実施例１窒素置換した３０ｍ１容量シユレンク管に塩化アルミニ
ウム３５０■、２，６−シメチルニトロヘンゼン３９７
■及び０−ジクロロベンゼン５ｍｌを仕込み、常温で１
時間撹拌した。

次いで、シュレンク管に２−メチルナフタレン７５０■
とへキサメチルヘンゼン３７５■を加え、５５℃で２４
時間撹拌した。反応終了後、得られた反応混合物の一部
を分取し、加水分解し、中和処理した後、ガスクロマト
グラフィーで反応生成物を分析した。

反応成績は、２−メチルナフタレン転化率４４％、２．
６−ジメチルナフタレン選択率６０％、生成したジメチ
ルナフタレンにおける（以下、同じである。）　２．６
−／２．７−ジメチルナフタレン比４．１であった。

実施例２実施例１において、２−メチルナフタレンに代えて、ナ
フタレン６７６■を用いると共に、ヘキサメチルベンゼ
ン７５０■を用いた以外は、実施例１と同様に反応を行
なった。

反応成績は、ナフタレン転化率４８％、２，６ジメチル
ナフタレン選択率５２％、２．６−／２．７−ジメチル
ナフタレン比３．９であった。

実施例３実施例１において、２，６−ジメチルニトロベンゼンに
代えて、ニトロメシチレン４３４■ヲ用イた以外は、実
施例１と同様に反応を行なった。

反応成績は、２−メチルナフタレン転化率４０％、２，
６−ジメチルナフタレン選択率６３％、２゜６−／２．
７−ジメチルナフタレン比３．８であった。

実施例４実施例１において、塩化アルミニウムに代えて、臭化ア
ルミニウム７０２曙を用いた以外は、実施例１と同様に
反応を行なった。

反応成績は、２−メチルナフタレン転化率３１％、２．
６−ジメチルナフタレン選択率７４％、２゜６−／２．
７−ジメチルナフタレン比４．４であった。

実施例５実施例１において、溶剤としての０−ジクロロベンゼン
に代えて、ジクロロエタン５Ｉ１１１を用いた以外は、
実施例１と同様に反応を行なった。

反応成績は、２−メチルナフタレン転化率３８％、２，
６−ジメチルナフタレン選択率５８％、２６−／２．７
−ジメチルナフタレン比３．７であった。

実施例６実施例１において、２．６−ジメチルニトロベンゼンに
代えて、ニトロヘンゼン３２３■を用いた以外は、実施
例１と同様に反応を行なった。

反応成績は、２−メチルナフタレン転化率５１％、２，
６−ジメチルナフタレン選択率５０％、２゜６−／２．
７−ジメチルナフタレン比３．０であった。

比較例１実施例１において、２，６−ジメチルニトロベンゼンを
用いず、且つ、反応時間を８時間とした以外は、実施例
１と同様に反応を行なった。

反応成績は、２−メチルナフタレン転化率４５％、２．
６−ジメチルナフタレン選択率３７％、２゜６−／２．
７−ジメチルナフタレン比２．１であった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）塩化アルミニウム又は臭化アルミニウムを触媒と
し、芳香族ニトロ化合物の存在下に、ポリメチルベンゼ
ンをメチル化剤として、ナフタレン又は２−メチルナフ
タレンをメチル化することを特徴とする２，６−ジメチ
ルナフタレンの製造方法。
（２）ポリメチルベンゼンがヘキサメチルベンゼンであ
ることを特徴とする請求項第１項記載の２，６−ジメチ
ルナフタレンの製造方法。
（３）芳香族ニトロ化合物がアルキル基を有していても
よいニトロベンゼン又はニトロナフタレンであることを
特徴とする請求項第１項記載の２，６−ジメチルナフタ
レンの製造方法。
（４）芳香族ニトロ化合物がニトロベンゼン、２，６−
ジメチルニトロベンゼン又はニトロメシチレンであるこ
とを特徴とする請求項第１項記載の２，６−ジメチルナ
フタレンの製造方法。