JPH0411111B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0411111B2 JPH0411111B2 JP61013282A JP1328286A JPH0411111B2 JP H0411111 B2 JPH0411111 B2 JP H0411111B2 JP 61013282 A JP61013282 A JP 61013282A JP 1328286 A JP1328286 A JP 1328286A JP H0411111 B2 JPH0411111 B2 JP H0411111B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pet
- polyamide
- acid
- evoh
- multilayer sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 38
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 38
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 20
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 20
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 16
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 14
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 10
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical group O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 7
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 5
- IBBQVGDGTMTZRA-UHFFFAOYSA-N sodium;2-sulfobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound [Na].OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1S(O)(=O)=O IBBQVGDGTMTZRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims 2
- UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenol Chemical compound C=C.OC=C UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 20
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 20
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 10
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 7
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJERPKPRIWFPGO-UHFFFAOYSA-N sodium;2-sulfoterephthalic acid Chemical compound [Na].OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(S(O)(=O)=O)=C1 KJERPKPRIWFPGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- RWPFLARVZWFRBO-DAIXLEOSSA-N (2R,3R)-2-(2,4-difluorophenyl)-1-(1,2,4-triazol-1-yl)butane-2,3-diol methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O.C[C@@H](O)[C@](O)(Cn1cncn1)c1ccc(F)cc1F RWPFLARVZWFRBO-DAIXLEOSSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical group C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000577 Nylon 6/66 Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- TZYHIGCKINZLPD-UHFFFAOYSA-N azepan-2-one;hexane-1,6-diamine;hexanedioic acid Chemical compound NCCCCCCN.O=C1CCCCCN1.OC(=O)CCCCC(O)=O TZYHIGCKINZLPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000012536 packaging technology Methods 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は共押出し多層シートに関するものであ
り、さらに詳述すれば剛性、ガスバリヤー性に優
れた深絞り容器の成形に適した共押出し多層シー
トを提供するものである。
り、さらに詳述すれば剛性、ガスバリヤー性に優
れた深絞り容器の成形に適した共押出し多層シー
トを提供するものである。
(従来の技術)
一般に線状ポリエステル、特にポリエチレンテ
レフタレート(以下PETという。)はその優れた
機械的特性および化学的特性によつてボトルをは
じめとする各種容器の素材として注目され、特に
特公昭44−5107号公報に記載の方法に代表される
PETシートからの深絞り容器も剛性、ガスバリ
ヤー性に優れた容器として需要を伸ばしつつあ
る。
レフタレート(以下PETという。)はその優れた
機械的特性および化学的特性によつてボトルをは
じめとする各種容器の素材として注目され、特に
特公昭44−5107号公報に記載の方法に代表される
PETシートからの深絞り容器も剛性、ガスバリ
ヤー性に優れた容器として需要を伸ばしつつあ
る。
しかしながら包装技術の向上ならびに包装用途
の拡大はこのPET容器に対してもより高度の機
能性の付加を要求しており、例えばガスバリヤー
性のより一層の改良もその一つである。
の拡大はこのPET容器に対してもより高度の機
能性の付加を要求しており、例えばガスバリヤー
性のより一層の改良もその一つである。
かかるPET容器のガスバリヤー性改良の手段
として、PETよりもさらにガスバリヤー性に優
れた素材であるエチレン/酢酸ビニル共重合物の
部分けん化された樹脂(以下EVOHという。)ま
たはこれを主体とするビニル系樹脂とPETとの
共押出し多層シートが提案され、その技術開発が
積極的に進められているが、未だ実用化されるに
いたつていない。
として、PETよりもさらにガスバリヤー性に優
れた素材であるエチレン/酢酸ビニル共重合物の
部分けん化された樹脂(以下EVOHという。)ま
たはこれを主体とするビニル系樹脂とPETとの
共押出し多層シートが提案され、その技術開発が
積極的に進められているが、未だ実用化されるに
いたつていない。
(発明が解決しようとする問題点)
このようにPET/EVOHの複合化による高機
能性シートの効果が高い評価の下で予測されるに
もかかわらず、実用化が遅れている最大の理由は
両者の接着の問題にある。
能性シートの効果が高い評価の下で予測されるに
もかかわらず、実用化が遅れている最大の理由は
両者の接着の問題にある。
PETが高い結晶性で非極性の分子構造を有す
るのに対し、EVOHは大きい分子凝集エネルギ
ーの水酸基を持つ極性の分子構造を有し、このた
めPETとEVOHの直接的な接着は不可能である。
るのに対し、EVOHは大きい分子凝集エネルギ
ーの水酸基を持つ極性の分子構造を有し、このた
めPETとEVOHの直接的な接着は不可能である。
したがつてPET/EVOHの多層シート成形の
ためには、その中間に接着剤層が不可欠であるに
もかかわらず、かかるシートの成形に適した接着
剤は未だ見出されていない。勿論単なるPETと
EVOHの接着が目的であれば酸無水物基含有ポ
リオレフインやエポキシ基含有ポリオレフイン系
あるいはポリウレタン系の接着剤が既に実用化さ
れている。
ためには、その中間に接着剤層が不可欠であるに
もかかわらず、かかるシートの成形に適した接着
剤は未だ見出されていない。勿論単なるPETと
EVOHの接着が目的であれば酸無水物基含有ポ
リオレフインやエポキシ基含有ポリオレフイン系
あるいはポリウレタン系の接着剤が既に実用化さ
れている。
またポリアミドやポリエステルをベースとした
接着剤の開発も積極的に進められているが、深絞
り等の二次加工を目的とした共押出し多層シート
の接着剤には、接着力以外に溶融押出適性や延伸
加工適性等の二次加工性、さらには必要によつて
は透明性をも要求されることは当然である。
接着剤の開発も積極的に進められているが、深絞
り等の二次加工を目的とした共押出し多層シート
の接着剤には、接着力以外に溶融押出適性や延伸
加工適性等の二次加工性、さらには必要によつて
は透明性をも要求されることは当然である。
しかしながら接着性を向上さすべく、各種共重
合やポリマーアロイ等の変性技術によつて、変性
の程度が進むほど成形加工性が低下することは一
般的に見られる傾向であり、かかる特性を総合的
にバランスさせることの困難さがPET/EVOH
の高機能性多層シートの実用化を遅らしている大
きな理由の一つであると言うことができる。
合やポリマーアロイ等の変性技術によつて、変性
の程度が進むほど成形加工性が低下することは一
般的に見られる傾向であり、かかる特性を総合的
にバランスさせることの困難さがPET/EVOH
の高機能性多層シートの実用化を遅らしている大
きな理由の一つであると言うことができる。
(問題点を解決するための手段)
本発明者等はかかる問題点を解決し、剛性、ガ
スバリヤー性に優れ、また必要とあれば透明性も
維持可能であり、さらには深絞り加工等の延伸二
次加工性をも付与されたPET層/接着剤層/
EVOH層を基本単位とする共押出し多層シート
を開発すべく、特に接着剤層について鋭意研究の
結果本発明に到達した。
スバリヤー性に優れ、また必要とあれば透明性も
維持可能であり、さらには深絞り加工等の延伸二
次加工性をも付与されたPET層/接着剤層/
EVOH層を基本単位とする共押出し多層シート
を開発すべく、特に接着剤層について鋭意研究の
結果本発明に到達した。
すなわち本発明はPETとEVOHの間に2層か
らなる接着剤層を設けた構成の多層シートであつ
て、該接着剤層のうちPET側がスルフオン基含
有ポリエステルであり、EVOH側がポリアミド
であることを特徴とする共押出し多層シートであ
る。
らなる接着剤層を設けた構成の多層シートであつ
て、該接着剤層のうちPET側がスルフオン基含
有ポリエステルであり、EVOH側がポリアミド
であることを特徴とする共押出し多層シートであ
る。
さらにはスルフオン基含有ポリエステルがソジ
ユームスルフオイソフタル酸および/またはソジ
ユームスルフオテレフタル酸を0.5〜10モル%共
重合されたPETであり、またポリアミドがナイ
ロン66成分を5〜30重量%含むポリアミドである
ことを特徴とする共押出し多層シートである。
ユームスルフオイソフタル酸および/またはソジ
ユームスルフオテレフタル酸を0.5〜10モル%共
重合されたPETであり、またポリアミドがナイ
ロン66成分を5〜30重量%含むポリアミドである
ことを特徴とする共押出し多層シートである。
このような構成のシートは各層間相互に強固な
接着力を持つと同時に、本発明に限定された組成
範囲の接着剤層を用いる時にはシート成形性、深
絞り加工性に加えて透明性にも優れた多層シート
を安定して得ることができる。
接着力を持つと同時に、本発明に限定された組成
範囲の接着剤層を用いる時にはシート成形性、深
絞り加工性に加えて透明性にも優れた多層シート
を安定して得ることができる。
本発明に使用するPETは、主たるくり返し単
位がエチレンテレフタレートであるポリエステル
であり、全酸成分の10モル%以下の量でフタル
酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸な
どのジカルボン酸、トリメリツト酸、ピロメリツ
ト酸などの多価カルボン酸あるいはp−オキシ安
息香酸のごときオキシ酸などを酸成分として用い
ることが可能であり、また全アルコール成分の10
モル%以下の量で1,2−プロパンジオール、
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオ
ール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、シクロヘキサンジメタノールのご
とき2価アルコール、トリメチロールプロパン、
トリエチロールプロパン、ペンタエリスリトール
のごとき多価アルコールなどをアルコール成分と
して用いることが可能である。このようなPET
は常法による溶融重縮合反応によつて得られ、必
要あればさらに固相重合反応によつて重合度を上
げることができる。
位がエチレンテレフタレートであるポリエステル
であり、全酸成分の10モル%以下の量でフタル
酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸な
どのジカルボン酸、トリメリツト酸、ピロメリツ
ト酸などの多価カルボン酸あるいはp−オキシ安
息香酸のごときオキシ酸などを酸成分として用い
ることが可能であり、また全アルコール成分の10
モル%以下の量で1,2−プロパンジオール、
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオ
ール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、シクロヘキサンジメタノールのご
とき2価アルコール、トリメチロールプロパン、
トリエチロールプロパン、ペンタエリスリトール
のごとき多価アルコールなどをアルコール成分と
して用いることが可能である。このようなPET
は常法による溶融重縮合反応によつて得られ、必
要あればさらに固相重合反応によつて重合度を上
げることができる。
本発明に使用するEVOHは商標名“エバール”
に代表されるエチレン/酢酸ビニルのランダム共
重合物をけん化して得られた結晶性ポリマーであ
り、極性の水酸基を有しその大きな分子凝集エネ
ルギーによつて極めて優れたガスバリヤー性を示
す。
に代表されるエチレン/酢酸ビニルのランダム共
重合物をけん化して得られた結晶性ポリマーであ
り、極性の水酸基を有しその大きな分子凝集エネ
ルギーによつて極めて優れたガスバリヤー性を示
す。
本発明の接着層の構成成分の一つであるスルフ
オン基含有ポリエステルは、ポリエステル中の酸
成分の一部にソジユームスルフオイソフタル酸、
ソジユームスルフオテレフタル酸を用いて常法に
よる溶融重縮合反応によつて容易に得られ、さら
に高重合度ポリマーを必要とする時には固相重合
反応も使用できる。
オン基含有ポリエステルは、ポリエステル中の酸
成分の一部にソジユームスルフオイソフタル酸、
ソジユームスルフオテレフタル酸を用いて常法に
よる溶融重縮合反応によつて容易に得られ、さら
に高重合度ポリマーを必要とする時には固相重合
反応も使用できる。
かかるソジユームスルフオイソフタル酸およ
び/またはソジユームスルフオテレフタル酸の共
重合量は0.5モル%以上であればPETおよびポリ
アミドに対し充分な接着力を有することができ
る。
び/またはソジユームスルフオテレフタル酸の共
重合量は0.5モル%以上であればPETおよびポリ
アミドに対し充分な接着力を有することができ
る。
また10モル%以上の共重合量ではその接着力も
飽和に達しそれ以上の効果が期待できないと同時
にスルフオン基による吸湿性の影響が生じ、
EVOHのガスバリヤー特性に対しても良い結果
は与えない。スルフオン基含有ポリエステルの基
本物性は本発明によるシートの目的上、押出し特
性、加工性およびボリマー特性ができるだけ
PETに近いことが望ましいが、これはポリエス
テルとしてスルフオン基含有PETを用いること
で解決される。同じく本発明の接着層の他の構成
成分であるポリアミドとしてはポリカプラミド、
ポリラウリンラクタム、ポリヘキサメチレンアジ
パミド、ポリ11−アミノウンデカノイツク酸など
から選ばれる。
飽和に達しそれ以上の効果が期待できないと同時
にスルフオン基による吸湿性の影響が生じ、
EVOHのガスバリヤー特性に対しても良い結果
は与えない。スルフオン基含有ポリエステルの基
本物性は本発明によるシートの目的上、押出し特
性、加工性およびボリマー特性ができるだけ
PETに近いことが望ましいが、これはポリエス
テルとしてスルフオン基含有PETを用いること
で解決される。同じく本発明の接着層の他の構成
成分であるポリアミドとしてはポリカプラミド、
ポリラウリンラクタム、ポリヘキサメチレンアジ
パミド、ポリ11−アミノウンデカノイツク酸など
から選ばれる。
これらは単独あるいは共重合、混合物であつて
もよいが、ナイロン66成分を5〜30重量%含むナ
イロン6・66共重合ポリアミドは特に好ましい。
もよいが、ナイロン66成分を5〜30重量%含むナ
イロン6・66共重合ポリアミドは特に好ましい。
本発明による多層シートの構成はPET/スル
フオン基含有ポリエステル/ポリアミド/
EVOHを基本単位として4台の各樹脂専用の押
出機を用いて多層ダイからの押出しにより得られ
るが、PET/スルフオン基含有ポリエステル/
ポリアミド/EVOH/ポリアミド/スルフオン
基含有ポリエステル/PETの7層構造やさらに
必要によつてはそれ以上の多層構造とすることが
できる。
フオン基含有ポリエステル/ポリアミド/
EVOHを基本単位として4台の各樹脂専用の押
出機を用いて多層ダイからの押出しにより得られ
るが、PET/スルフオン基含有ポリエステル/
ポリアミド/EVOH/ポリアミド/スルフオン
基含有ポリエステル/PETの7層構造やさらに
必要によつてはそれ以上の多層構造とすることが
できる。
(作 用)
本発明ではPETとEVOHの間にPETやポリア
ミドの持つ優れた押出し特性、加工性、ポリマー
特性を損なうことのない範囲で共重合変性された
スルフオン基含有ポリエステルとポリアミドを配
し、PET/スルフオン基含有ポリエステル/ポ
リアミドおよびポリアミド/EVOHの優れた相
互接着性を利用して深絞り成形用途に適した共押
出し多層シートとするものであり、本発明によつ
て得られた多層シートは100〜150℃の範囲で加熱
された後、真空成形または圧空成形を行うことに
より容易に剛性、ガスバリヤー性に優れた容器と
することができる。
ミドの持つ優れた押出し特性、加工性、ポリマー
特性を損なうことのない範囲で共重合変性された
スルフオン基含有ポリエステルとポリアミドを配
し、PET/スルフオン基含有ポリエステル/ポ
リアミドおよびポリアミド/EVOHの優れた相
互接着性を利用して深絞り成形用途に適した共押
出し多層シートとするものであり、本発明によつ
て得られた多層シートは100〜150℃の範囲で加熱
された後、真空成形または圧空成形を行うことに
より容易に剛性、ガスバリヤー性に優れた容器と
することができる。
(実施例)
次に実施例を示して本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
が、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例 1
テレフタル酸98.2モル%、5−ソジユームスル
フオイソフタル酸1.8モル%、エチレングリコー
ル100モル%を用いて常法による溶融重縮合反応
を行い、フエノール/テトラクロルエタン等重量
混合溶媒中20℃で測定した極限粘度が0.70のスル
フオン基含有ポリエステルを得た。
フオイソフタル酸1.8モル%、エチレングリコー
ル100モル%を用いて常法による溶融重縮合反応
を行い、フエノール/テトラクロルエタン等重量
混合溶媒中20℃で測定した極限粘度が0.70のスル
フオン基含有ポリエステルを得た。
他方ナイロン66成分を15重量%含み96%濃硫酸
中25℃で測定した相対粘度が4.5のナイロン6・
66共重合ポリアミドを準備した。別に極限粘度
1.0のPETと荷重2160gで190℃10分間で測定した
MI(メルトインデツクス)値が1.40gのEVOH
〔(株)クラレ製エバールEP−F〕を準備し、これら
の材料を充分に乾燥した上でそれぞれ専用の押出
機4台を用いて多層ダイから押出し、PET
(320μ)/スルフオン基含有PET(20μ)/共重合
ポリアミド(20μ)/EVOH(80μ)/共重合ポリ
アミド(20μ)/スルフオン基含有PET(20μ)/
PET(320μ)の7層構成の厚さ800μのシートを得
た。各層間の厚みムラのない均一かつEVOHに
起因する若干の白濁はあるが透明なシートであ
り、各層間は剥離できないほどに強固に接着され
ていた。このシートを130℃で5秒間加熱したあ
と真空成形によつて直径100mm、深さ40mmのカツ
プに成形したところ均一に延伸された透明な製品
を得ることができた。
中25℃で測定した相対粘度が4.5のナイロン6・
66共重合ポリアミドを準備した。別に極限粘度
1.0のPETと荷重2160gで190℃10分間で測定した
MI(メルトインデツクス)値が1.40gのEVOH
〔(株)クラレ製エバールEP−F〕を準備し、これら
の材料を充分に乾燥した上でそれぞれ専用の押出
機4台を用いて多層ダイから押出し、PET
(320μ)/スルフオン基含有PET(20μ)/共重合
ポリアミド(20μ)/EVOH(80μ)/共重合ポリ
アミド(20μ)/スルフオン基含有PET(20μ)/
PET(320μ)の7層構成の厚さ800μのシートを得
た。各層間の厚みムラのない均一かつEVOHに
起因する若干の白濁はあるが透明なシートであ
り、各層間は剥離できないほどに強固に接着され
ていた。このシートを130℃で5秒間加熱したあ
と真空成形によつて直径100mm、深さ40mmのカツ
プに成形したところ均一に延伸された透明な製品
を得ることができた。
比較例 1
実施例1の方法にしたがつて、但しスルフオン
基含有ポリエステルを用いることなく、PET
(340μ)/共重合ポリアミド(20μ)/EVOH
(80μ)/共重合ポリアミド(20μ)/PET(340μ)
の5層構成の厚さ800μのシートを得た。
基含有ポリエステルを用いることなく、PET
(340μ)/共重合ポリアミド(20μ)/EVOH
(80μ)/共重合ポリアミド(20μ)/PET(340μ)
の5層構成の厚さ800μのシートを得た。
得られたシートは接着性に乏しくPET/共重
合ポリアミドの接着界面で容易に剥離する為に安
定したシート成形が困難であり、また深絞り後の
容器もフランジ部から剥離し実用性に乏しいもの
であつた。
合ポリアミドの接着界面で容易に剥離する為に安
定したシート成形が困難であり、また深絞り後の
容器もフランジ部から剥離し実用性に乏しいもの
であつた。
(発明の効果)
実施例と比較例から明らかなように、本発明の
要件を満足する共押出し多層シートは生産性、二
次加工性に優れ、またこのシートから成形された
容器は剛性、ガスバリヤー性に富んだ極めて実用
的な製品とすることができる。
要件を満足する共押出し多層シートは生産性、二
次加工性に優れ、またこのシートから成形された
容器は剛性、ガスバリヤー性に富んだ極めて実用
的な製品とすることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ポリエチレンテレフタレートまたはこれを主
体とするポリエステル樹脂層とエチレン/酢酸ビ
ニル共重合物の部分けん化された樹脂またはこれ
を主体とするビニル系樹脂層の間に2層からなる
接着剤層を設けた構成の多層シートであつて、該
接着剤層のうちポリエステル樹脂層側がスルフオ
ン基含有ポリエステルであり、ビニル系樹脂層側
がポリアミドであることを特徴とする共押出し多
層シート。 2 スルフオン基含有ポリエステルがソジユーム
スルフオイソフタル酸および/またはソジユーム
スルフオテレフタル酸を0.5〜10モル%共重合さ
れたポリエチレンテレフタレートであることを特
徴とする特許請求の範囲第1項記載の共押出し多
層シート。 3 ポリアミドがナイロン66成分を5〜30重量%
含むポリアミドであることを特徴とする特許請求
の範囲第1項記載の共押出し多層シート。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61013282A JPS62169640A (ja) | 1986-01-22 | 1986-01-22 | 共押出し多層シ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61013282A JPS62169640A (ja) | 1986-01-22 | 1986-01-22 | 共押出し多層シ−ト |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62169640A JPS62169640A (ja) | 1987-07-25 |
JPH0411111B2 true JPH0411111B2 (ja) | 1992-02-27 |
Family
ID=11828844
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61013282A Granted JPS62169640A (ja) | 1986-01-22 | 1986-01-22 | 共押出し多層シ−ト |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62169640A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3904246B2 (ja) * | 1994-04-08 | 2007-04-11 | 株式会社リコー | トナー補給装置及び現像装置 |
-
1986
- 1986-01-22 JP JP61013282A patent/JPS62169640A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS62169640A (ja) | 1987-07-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4640870A (en) | Laminate structure and production of the same | |
US7396578B2 (en) | Adhesion-promoted , heatsealable and peelable polyester film, process for its production and its use | |
US6991837B2 (en) | Polyester film having improved oxygen barrier, comprising poly(m-xyleneadipamide) and a barrier coating, process for its production and its use | |
US7005169B2 (en) | Polyester film having improved oxygen barrier, comprising poly(m-xyleneadipamide) and also an overlayer and a barrier coating, process for its production and its use | |
WO1989008556A1 (en) | Multilayered sheets having excellent adhesion | |
KR860000785B1 (ko) | 열가소성 폴리에스테르의 제조방법 | |
US7087312B2 (en) | Polyester film having improved oxygen barrier and poly(m-xyleneadipamide)-containing overlayer, process for its production and its use | |
US20060286349A1 (en) | Multilayer, transparent polyester film with high oxygen barrier | |
JPH0411111B2 (ja) | ||
JPH0438586B2 (ja) | ||
WO1999058328A2 (en) | Multilayer polymer compositions displaying imroved recyclability | |
JP4069717B2 (ja) | 積層フィルム | |
JPH0528181B2 (ja) | ||
JPH0423B2 (ja) | ||
JPH0528662B2 (ja) | ||
JPH0261391B2 (ja) | ||
US20060204747A1 (en) | Multilayer, transparent polyester film with high oxygen barrier | |
JPH0451423B2 (ja) | ||
JP2714866B2 (ja) | ポリエステル積層体 | |
JPH0557887B2 (ja) | ||
JPH0543584B2 (ja) | ||
JPH0970935A (ja) | 金属板貼合わせ用積層ポリエステルフィルム | |
JP3303392B2 (ja) | 樹脂多層構造体 | |
EP0390113A2 (en) | Multilayered structure | |
JPH0541501B2 (ja) |