JPH04103390A

JPH04103390A - 熱転写記録用受像体

Info

Publication number: JPH04103390A
Application number: JP2222176A
Authority: JP
Inventors: Hideo Shinohara; 秀雄篠原; Yukichi Murata; 勇吉村田
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1990-08-23
Filing date: 1990-08-23
Publication date: 1992-04-06
Anticipated expiration: 2016-02-13
Also published as: JP3133751B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野Ｊ本発明は熱転写記録用受像体に関する。

［従来の技術］近年、カラーハードコピーを得るための方法として、熱
転写記録法がその簡便さ、装置の安価さ、メンテナンス
の容易さ等から急速に広まっているが、特に写真調の高
精細カラーハードコピーが得られることから、染料転写
方式が注目される様になってきた。この方式は、ベース
フィルムの一方の面に熱拡散性染料とバインダー樹脂を
主成分とする色材層を有する転写記録用シートを、サー
マルヘッドなどの加熱手段により加熱し、色素を、色素
染着性の樹脂を主成分とする受像層を基体の表面に有す
る受像体上に転写１−で記録を行うが、受像体には下記
のような性能が要求される。

■転写記録時、転写記録用シートと融着することなく、
記録後、転写記録用シートとの剥離が容易なこと。

■受像層での染料の染着性が良好で、高濃度、高階調の
記録が可能なこと。

■記録物の色素のにじみ、光退色性、暗退色性などの保
存安定性が良好であること。

転写記録用受像体の上記の性能を満足するために、受像
層形成のための樹脂、離型剤、増感剤、光安定剤などの
各種添加剤が、種々提案されてきた。

さらに、最近プリントの高速化が求められ、そのためサ
ーマルヘッドに高エネルギーを短時間印加することによ
り高速化がなされるようになってきた。又、さらに高速
化を行う方法として、転写記録用シートの基材に導電性
フィルムを用いサーマルヘッドの替わりに記録電極を使
用し、記録電極より導電性フィルムの中に電流を流して
フィルム内でジュール熱を発生させ、熱効率を上げると
共に電極への蓄熱を防ぐことにより、プリントのさらな
る高速化が検討されている。

それらのことにより上記三つの特性の内■の項目が特に
問題となってきた。

又、たとえ融着が起こらなくても、高温のために受像層
表面が熱変形を起こし、特にイエローマゼンタ、シアン
と３回プリントされる黒色部に光沢がなくなり、画像の
品位が落ちるという問題も生じてきた。

それらの問題を解決する方法として、受像層にポリウレ
タンポリオールとポリイソシアネートの架橋物を使用し
たり［特開昭６１　＋　１３２３８７号公報参照］、又
、ポリエステル樹脂とイソシアネート、エポキシ、メラ
ミン、フェノール等の硬化剤との架橋物を使うことが提
案されている［特開昭６２−２５０８９号公報参照１゜［発明が解決しようとする課題１しかしながら、上記架橋物の受像層を使用した場合、受
像層表面が硬くなり、それにより、融着や熱変形が起こ
りにくくなるものの、逆に硬くなったために染料に対す
る染着性が悪くなり、画像濃度が低下するという問題が
生じる。又、画像濃度を上げるためには、架橋剤の添加
量を減らさなくてはならず、そうすると、逆に融着や熱
変形が起こりやすくなるという問題が生じ、両方の問題
を同時に解決することが不可能であった。又、単に受像
層に架橋物を使っただけでは、融着防止効果が不十分で
あり、特に通電シートと電極を使った通電方式でプリン
トしたときには、より高エネルギーがかかるため融着が
起こりやすかった。

そこで本発明者らは鋭意検討の結果、受像層に特定の４
成分を共存させると、優れた相乗効果を持つ熱転写記録
用受像体が得られることを見出し、本発明に到着した。

すなわち発明の目的は、転写体と融着が起こらずに、簡
単に剥離可能であり、印画後の受像層表面の熱変形が少
なく、高温高湿下での色素のにじみ等の保存安定性が良
好で、なおかつ画像濃度が高い熱転写記録用受像体を提
供することにある。

［課題を解決するための手段］しかしてかかる本発明の目的は、基材の上に昇華性染料
を受容する受像層が設けられた熱転写記録用受像体にお
いて、前記受像層がイソシアネート基と反応する官能基
を有する塩化ビニル系樹脂と、シリコン樹脂、シリコン
オイル、及び、多官能イソシアネート化合物を含有する
組成物を熱硬化させることにより形成されたものを主成
分とすることを特徴とする受像体により容易に達成され
る。

以下、本発明を詳細に託述する。

本発明に用いられる受像体の基体としては、たとえば、
セルロース繊維より形成された種々の紙、合成樹脂より
合成された種々の合成紙及びプラスチックフィルム、及
び前記素材の複合体等があげられる。

本発明における受像層はイソシアネート基と反応する官
能基を有する塩化ビニル系樹脂と、シリコン樹脂、シリ
コンオイル及び多官能イソシアネートの四成分を熱硬化
させることにより形成されたものを主成分としている。

イソシアネート基と反応する官能基を有する塩化ビニル
系樹脂としては、塩化ビニルを主単量体とし、更にイソ
シアネート基と反応する官能基を有する高分子を用いる
。特に、塩化ビニルと共に酢酸ビニルを共重合させて得
られた塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合樹脂が好ましい
。塩化ビニル系樹脂が有する官能基としては、アルコー
ル性水酸基、カルボキシル基、アミン基もしくはエポキ
シ基等がある。アルコール性水酸基は塩化ビニルを重合
させた後、一部加水分解することにより導入したり、あ
るいは重合時に、塩化ビニル、酢酸ビニル以外の水酸基
を有する成分、例えば、メタアクリル酸−２−ヒドロキ
シルエチル等を、添加して共重合させることにより導入
される。

カルボキシル基は、重合時にマレイン酸を添加して共重
合させることにより導入される。アミノ基は、例えば塩
化ビニル、酢酸ビニル、メタクリル酸の共重合物のアク
リル酸部にジアミンを反応されることにより導入するこ
とができる。又、エポキシ基は、例えばアルコール性水
酸基にエピクロルヒドリンを反応させることにより導入
することができる。イソシアネート基と反応すや官能基
を有する塩化ビニル系樹脂としてはこれらのうち１種単
独で、または２種類以上を混合して使用することができ
る。

これらの樹脂における好ましい組成比は、例えば、塩化
ビニルから誘導される単位が６０〜９５重量％、特に８
０〜９５重量％、酢酸ビニルから誘導される単位が０〜
３９重量％、特に１〜１９重量％、イソシアネート基と
反応する官能基部分が１〜４０重量％、特に１〜２０重
量％である。これらの樹脂は、市販品のものを利用する
こともできる。例えば、アルコール性水酸基を有するも
のとしては、ＵＣＡＲソリューションビニルＶＡＧＨ，
ＶＡＧＤ、ＶＡＧＦ　。

ＶＡＧＣ，ＶＲＯＨ（：Ｌ　ニオンカー　バイト社製）
、テンカビニール＃１０００ＧＫ、　＃１０００ＧＫＴ
、＃１０００ＧＳＫ　（電気化学工業製）、エスレック
Ａ（積木化学工業製）などがある。カルボキシル基を有
するものとしては、ＵＣＡＲソリューションビー１−　
ルＶＭｃＨ１ＶＭＣＣ１ＶＭＣＡ（ユニオンカーバイド
社製）、デンカビニール＃１０００Ｃ１＃１０００Ｃ８
，＃１０００ＣＫ（電気化学工業製）、エスレックＭ（
積木化学工業製）などがある。又、エポキシ基を有する
ものとしては、ＵＣＡＲソリューションビニルＶＥＲＲ
−４０（ユニオンカーバイド社製）などがあげられる。

前記樹脂のガラス転移点（以下、Ｔｇと略す）としては
、０〜１５０°Ｃ１好ましくは４０〜１２０’Ｃが望ま
しい。Ｔｇが低すぎると色素の定着性が悪く、長期保存
で画像のボケが発生する。また、Ｔｇが高すぎると色素
の染着性が悪く画像濃度が低い。

シリコン樹脂としては、一部官能基として水酸基やアル
コキシ基等を有した変性用シリコン樹脂、及びウレタン
変性シリコン樹脂、エポキシ変性シリコン樹脂、ポリエ
ステル変性シリコン樹脂、アルキッド変性シリコン樹脂
、アクリル変性シリコン樹脂、メラミン変性シリコン樹
脂、フェノール変性シリコン樹脂等各種官能基を有した
有機基で変性した変性シリコン樹脂が使用できる。

なお、これらシリコン樹脂は溶剤に溶かしたフェス状の
ものも使用できる。シリコン樹脂の使用量は、イソシア
ネート基と反応する官能基を有する塩化ビニル系樹脂１
００重量部に対して、１０から４００重量部の割合で添
加することが望ましく、さらには２０から２００重量部
の割合で添加するとより望ましい。１０重量部より少な
いとイソシアネート架橋による転写濃度低下を十分補う
ことができず、又４００重量部より多いと受像層にタッ
ク性が見られるようになり、色材層と融着が起こる。

シリコンオイルとしては、ジメチルシリコンオイルの他
、各種変性シリコンオイル、例えばオレフィン変性シリ
コンオイル、フッ素変性シリコンオイル、ポリエーテル
変性シリコンオイル、アルコール変性シリコンオイル、
カルボキシ変性シリコンオイル、アミン変性シリコンオ
イル、メルカプト変性シリコンオイル、エポキシ変性シ
リコンオイルなどをあげることができる。又、分子の両
末端に前記官能基をもつ変性シリコンオイルも好ましく
使用できる。これら、シリコンオイルの使用量は、イソ
シアネート基と反応する官能基を有する塩化ビニル系樹
脂１００重量部に対して、０．０２から２０重量部の割
合で添加することが望ましい。

０．０２重量部より少ないと、受像層と色材層の融着が
起こりやすく、２０重量部より多いと色素の定着性が悪
くなり、長時間の保存で画像にボケが発生する。

多官能イソシアネート化合物としては、各種のジイソシ
アネート、トリイソシアネート、ポリイソシアネートを
用いることができ、例えば、トリレンジイソシアネート
、キシルジイソシアネート１．５−ナフチレンジイソシアネート、１．４−テトラ
メチレンジイソシアネート、１．６−へキサメチレンジ
イソシアネート、イソプロピリデンシクロへキシルジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、及びこれ
らの各種誘導体などが使用できる。これら多官能イソシ
アネート化合物の使用量は、イソシアネート基の量が全
樹脂中の反応し得る官能基の量の０．１から３倍、より
好ましくは、０．２から２倍となるように選ぶのがよい
。通常は、イソシアネート基と反応する基を有する塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対して、多官能イソシアネ
ート化合物を３〜２００重量部、より好ましくは６〜１
４０重量部とするとよい。イソシアネート基の量が樹脂
中の官能基の量の０．１倍より少ないと架橋点が少なく
、架橋の効果が顕著に表れないため色材層との融着が発
生しやすく、又、印字後の熱変形が大きい。逆に３倍よ
り多いと架橋に時間がかかり画像濃度がなかなか安定し
にくい。

本発明の受像体の受像層には、上記特性を損なわない範
囲で他の樹脂を混合して使用しても良い。例えば、スチ
レン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合樹脂、ボリアリレート樹脂、ＡＳ樹脂等を含んでい
てもよい。又、受像層中には、紫外線吸収剤、光安定剤
、酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、架橋促進剤等
が添加されていてもよい。

本発明の受像層の形成方法としては、前記のイソシアネ
ート基と反応する官能基を有する塩化ビニル系樹脂、シ
リコン樹脂、シリコンオイル、多官能イソシアネート化
合物を適当な溶剤に溶解し、必要に応じて他の樹脂、添
加剤を加えて塗布液を調製し、基体上に塗布乾燥し、そ
の後適宜加熱して架橋反応を行わせればよい。

本発明の特徴は、上述の４成分が相互に可及的均一な分
散もしくは、希釈状態で受像層中に分布していることに
あり、いずれかの成分が、単独で集中的に、例えば分層
を成して存在する様な態様に避けるべきである。

塗布液を調整するための溶剤としては、本発明のイソシ
アネート基と反応する官能基を有する塩化ビニル系樹脂
、シリコン樹脂、シリコンオイル、多官能イソシアネー
ト化合物に対する溶解性が良好である各種の有機溶剤を
用いることができる。例えば、メタノール、エタノール
、プロパツール等のアルコール系溶剤；トルエン、キシ
レン等の芳香族系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、あるいは
これらの混合溶剤などが用いられる。

塗工方法としては、通常用いられている方法から任意に
選ぶことができ、例えば、リバースロールコータ、グラ
ビアコータ、ロッドコータ、エアドクタコータ等を用い
る方法が用いられる。基体上に形成せしめる受像層の厚
さは乾燥塗膜として通常０．１〜２０ｐｍ、好ましくは
１〜１０ｐｍである。

なお、本発明の受像体とともに用いる熱転写記録用のカ
ラーシートに使用される昇華性色素としては、アゾ系、
アントラキノン系、ニトロ系、スチリル系、ナフトキノ
ン系、キノフタロン系、アゾメチン系、クマリン系、縮
合多環系等の種々の非イオン性の昇華性色素が用いられ
る。

［実施例１以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。

なお実施例中、「部」は［重量部ｊを示す。

「実施例ＩＪ（ａ）　　受像体の作成ン中で１２時間加熱処理し、本発明の受像体を作成した
。

（ｂ）　　カラーシートの作成インキ塗布面の背面が耐熱滑性加工された二軸延伸ポリ
エチレンテレフタレートフィルム（６部ｍＪＦりに下記
構造式（Ａ）で表されるマゼンタ系昇華色素５部、ポリ
カーボネート樹脂１０部、及びトルエン８５部からなる
インキを塗布、乾燥し、乾燥膜厚が約１ｐｍの色材層を
形成し、カラーシートを作成した。

上記組成の塗工液を、１５０１１ｍ厚のポリプロピレン
製合成紙にワイヤバーで塗布し、乾燥し、乾燥厚み約５
μｍの塗膜を得た。その後、１００’Ｃのオーブ上記の
カラーシートのインキ塗布面を上記（ａ）で作成した受
像体と重ね８ドツ）／ｍｔｎの発熱抵抗体密度を有する
薄膜型ラインサーマルヘッドを使用して、下記条件で記
録を行った。

記録ライン密度　　　　　　　　８ライン／ｍｍサーマ
ルヘッドの印可電力　　　０．６　Ｗ　／ドツトサーマ
ルヘッドの印可パルス幅４ミリ秒色濃度は１．８２と高
く又、色材層と受像層の融着もなく、印画面を顕微鏡で
観察すると、サーマルヘッドによる熱変形の跡はほとん
ど観察されなかった。

又、上記の記録物を６０’ＣＸ　６０％ＲＨの条件下に
５日間保持し、その後記録物の色のにじみの程度を顕微
鏡により観察下ところ、はとんどにじみがみられなかっ
た。

［比較例１］実施例１において、変性用シリコンワニスを使用しない
他は同様にして、受像体を作成した。実施例１と同様に
して記録を行ったところ、色材層と受像層の融着もなく
、印画面の顕微鏡観察でもサーマルヘッドによる熱変形
の跡はほとんど観察されなかったが、色濃度が１．３０
と低かった。

保存テスト後の記録物の色のにじみはほとんど見られな
かった。

「比較例２］実施例１において、多官能イソシアネート化合物を使用
しない他は同様にして、受像体を作成した。実施例１と
同様にして記録を行ったところ、色濃度は１．８０と高
かったが色材層と受像層がやや融着気味であり、また印
画面の顕微鏡観察で、サーマルヘッドによる熱変形の跡
がはっきり付いており、印画部の光沢も下がっていた。

保存テスト後の記録物の色のにじみは見られなかった。

「実施例２」上記組成の塗工液を、実施例１と同様にして受像体を作
成した。

実施例１と同様にして記録を行ったところ、色濃度は１
．８６と高く色材層と受像層の融着もなく、かつ、印画
面を顕微鏡で観察すると、サーマルヘッドによる熱変形
の跡もほとんど観察されなかった。

また、保存テスト後の記録物の色のにじみも見られなか
った。

「比較例３」実施例２において、シリコンウレタンフェスをジカルボ
キシ変性シリコンオイル（信越化学製、Ｘ−２２−１６
２０）に代えた他は同様にして受像体を作成した。実施
例１と同様にして記録を行ったところ、色濃度は１．８
９と高く色材層と受像層の融着もなく、印画面の顕微鏡
観察でもサーマルヘッドによる熱変形の跡もほとんど観
察されなかった。しかし、記録物を６０°ＣＸ６０％Ｒ
Ｈの条件下に５日間保持しておいたところ色のにじみが
ひどく画像がボケでしまった。

「実施例３１上記組成の塗工液を、実施例１と同様にして受像体を作
成した。

実施例１と同様にして記録を行ったところ、色濃度は１
．９１と高く色材層と受像層の融着もなく、かつ、印画
面を顕微鏡で観察すると、サーマルヘッドによる熱変形
の跡もほとんど観察されなかった。

［発明の効果〕熱転写記録用の受像体として本発明品を用いた場合、高
濃度の記録ができ、色材層と受像層の融着が起こらず、
印画後の受像層表面の熱変形が少なく、高温高湿下での
保存安定性が良好であり、従って高エネルギー印画時に
おける受像層表面の光沢低下が少なく、なおかつ色素の
定着性が良好な記録物を得ることができる。特に高速記
録のためにサーマルヘッドで高エネルギー印加を行った
場合や、さらに高速化をするために通電方式で印加を行
った場合に有効である。

従って、近年急速に普及しつつあるファクシミリ、プリ
ンタ、複写機等のＯＡ端末機におけるカラー記録やテレ
ビ画像のカラー記録用などに有利に使用できる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）基体の上に昇華性染料を受容する受像層が設けら
れた熱転写記録用受像体において、前記受像層が、イソ
シアネート基と反応する官能基を有する塩化ビニル系樹
脂、シリコン樹脂、シリコンオイル、及び、多官能イソ
シアネート化合物を含有する組成物を熱硬化させること
により形成されたものを主成分とすることを特徴とする
熱転写記録用受像体。
（２）前記イソシアネート基と反応する官能基を有する
塩化ビニル系樹脂において官能基がアルコール性水酸基
、カルボキシル基、アミノ基もしくはエポキシ基である
ことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の熱転
写記録用受像体。
（３）前記シリコン樹脂が、官能基として水酸基もしく
はメトキシ基を含有する有機樹脂変性用シリコン樹脂、
ウレタン変性シリコン樹脂、エポキシ変性シリコン樹脂
、ポリエステル変性シリコン樹脂、アルキッド変性シリ
コン樹脂、アクリル変性シリコン樹脂、メラミン変性シ
リコン樹脂、又は、フェノール変性シリコン樹脂である
ことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の熱転
写記録用受像体。