JPH0397915A - ポリエーテルをベースとするスパンデツクスからの改良された繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ボリ（テトラメチレンエーテル）グリコール
をメチレン−ビス（４−７エニルイソシアネート）と反
応させ、次いで得られるイソシアネートでキャップされ
た生或物をエチレンジアミンと少量の第２ジアミンとの
混合物で鎖延長することにより形成されたポリエーテル
をベースとするスパンデックスボリマーから製造した乾
式紡糸繊維に関する。特に、本発明は、ジアミン混合物
の第２ジアミンが非常に狭い濃度範囲の２−メチルー１
．５−ペンタンジアミンである、このような繊維の改良
に関する。改良されたスパンデックス繊維は、特にトリ
コットメリャス生地Ｑｒｉｃｏｔ−ｋｎｉｔ　ｆａｂｒ
ｉｃｓ）に使用するのＩこ適している。

本発明を要約すれば、ナイロン糸と共にトリコットメリ
ャス生地に使用するのに特に有用な改良されたスバンデ
ックス繊維が提供される。この繊維は、約２．２００の
分子量のポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールを
メチレン−ビス（４−フェニルイソシアネート）でキャ
ップし、得られる生戊物を次いで約７　０／３　０のモ
ル比のエチレンジアミンと２−メチル−１．５−ペンタ
ンジアミンのジアミン混合物で鎖延長することにより製
造されたボリエーテルをベースとするスパンデックスか
ら形威される。

先行技術 メチレン−ビス（４−７エニルイソシアネート）でキャ
ップされたポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール
から誘導され、次いでエチレンジアミンを含むジアミン
混合物で鎖延長されたポリエーテルをベースとするスパ
ンデックス繊維は知られている。このようなポリエーテ
ルをベースとするスパンデックス繊維は、イー・アイ・
デュポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニーによりタ
イブ１３６リクラ■（Ｔｙｐｅ−１３６　Ｌｙｃｒａ■
）スパンデックス糸として販売されている。エチレンジ
アミンと水素化ｍ−フ二二レンジアミン（ｌ，３−ジア
ミノシク口ヘキサン）との８　０／２　０モル混合物で
鎖延長されたスパンデックスボリマーから製造されるこ
れらの市販の糸は、引張特性と弾性特性の高度に望まし
い組み合わせを有する。しかしながら、構造中に少百分
率の市販のスパンデックス糸を含むトリコットメリャス
ナイロン生地は、仕上げ中に（例えば熱固定又は染色工
程で）加熱されて後、縁に望ましくないカールをしばし
ば示す。メリヤス生地の有用性を高めるために、ポリエ
ーテルをベースとするスパンデックス糸の改良が必要で
ある。

種々のタイプのスパンデックスボリマーの製造の鎖延長
工程にジアミンの混合物を使用することは、公表された
米国特許からの先行技術でも知られている。中Ｃも、フ
レーザー等の米国特許第２，９２９．８０３号、ウィッ
トベツ力一の米国特許第３，５０７．８３４号及びマク
ミリン等の米国特許第３．５４９，５９６号は、各々、
スパンデノクス繊維を製造する際に鎖延長剤の混合物を
使用することができることを開示している。例えば、フ
レーザー等は、第９欄、５５−７４行に、鎖延長工程に
使用するために混合することができる第一級アミンと第
二級アミンを列挙している。しかしながら、この先行技
術は、スパンデックスポリマーを製造するための鎖延長
剤として２−メチルー１．５−ベンタンジアミンの使用
を開示していない。この先行技術は、本発明に従って必
要とされる非常に狭い濃度範囲でエチレンジアミンと共
に２−メチル−１．５−ペンタンジアミンを使用するこ
とも開示していない。

本発明の目的は、市販のポリエーテルをベースとするス
パンデックス繊維の引張特性と弾性特性の好ましい組み
合わせを保持しているが、熱固定することを意図するメ
リヤス生地のスバンデックス繊維の性能を改良する改良
されたスパンデックス繊維を提供することである。

本発明は、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコーノ
レをメチレン−ビス（４−フエニノレインシアネート）
でキャップし、次いでエチレンジアミンを含むジアミン
混合物で鎖延長することにより誘導されたスパンデック
スボリマーから形成された改良された繊維を提供する。

本発明の改良は、エチレンジアミンと２−メチル−１．
５−ペンタンジアミンから本質的に戊るジアミン混合物
で前記キャップされたグリコールを鎖延長し、２−メチ
ルー１．５−ペンタンジアミンのモノレ濃度を、これら
のジアミンの全ジアミン含有率を基準として２８−３２
％の範囲とすることを含む。本発明の好ましい繊維は、
少なくとも４００％の破断点伸び、それぞれ１００％及
び２００％延びにおける、少なくとも６ミリニュートン
／テックス（ｔｅｘ）及び少なくとも１６ミリニュート
ン／テックスの負荷力（ｌｏａｄ　ｐｏｗｅｒ）、１７
％以下の残留歪（ｓｅｔ）及び少なくとも９０％の熟固
定効率（ｈｅａｔ−ｓｅｔ　ｅｆｆｒｃｉｅｎｃｙ）を
有する。ナイロン−６糸と組み合わせた本発明の繊維の
使用は縁カール抵抗を持つｌ；トリコット生地を提供す
る。

本発明は添付図面を参照することにより更に理解される
であろう。図面において、第ｌ図乃至第４図は、ポリエ
ーテルをベースとする市販のスパンデックス糸及び本発
明により要求される範囲外のＭＰＭＤ共延長剤濃度で製
造されたこのような糸と比較して、本発明のスバンデッ
クス繊維の破断点伸び、力、残留歪及び熱固定効率に対
する２メチル−１．５−ベンタンジアミン共延長剤（Ｃ
Ｏｅｘｔｅｎｄｅｒ）ｉ度の効果を示す。グラフを構戊
するデータは、下記の実施例に記載の試料からのデータ
である。黒丸は本発明の試料であり、白丸は比較試料で
ある。得られる性質がトリコットメリャス用の改良され
たスパンデックスフィラメントに所望される範囲にある
ようなジアミン共延長剤の濃度範囲が格別に狭いことに
留意されたい。

本明細書で使用した“スパンデックス”という用語は、
普通の定義を有する。即ち、少なくとも８５重量％のセ
グメント化ポリウレタンを含んで成る長鎖合或ポリマー
を意味する。′軟質セグメント”及び“硬質セグメント
″という用語は、スパンデックスボリマー鎖の特定の部
分を指す。軟質セグメントは、ポリ（テトラメチレンエ
ーテル）グリコールから製造されたセグメント化ポリウ
レタンポリマーのポリエーテルをベースとする部分であ
る。硬質セグメント化は、ジイソシアネート、即ちメチ
レン−ビス（４−７ェニルイソシアネート）及び本発明
の２成分鎖延長ジアミン混合物から誘導されるポリマー
鎖の部分を指す。“ＮＧＯ含有率″は、鎖延長の前のポ
リマーのインシアネート末端基含有率を指す。１分子量
”は、数平均分子量を意味する。″″繊維′゜は、その
意味においてステーブル７アイバー及び連続フィラメン
トを包含する。

便宜上、以下に述べる検討及び実施例では、同伴する列
挙された化学品について下記の略号を使用することがで
きる。

ポリ（テトラメチレンエーテル） グリコール　　　　　　　Ｐ○４Ｇ Ｐ０４Ｇの数平均分子量　ＭＷ メチレン−ビス（４−７エニルイソシアネート）、ｐ，
ｐ　　−メチレンジ７エニルジインシアネートとも呼ば
れる、　　　　　　ＭＤＩ インシアネート末端基　　ＮＧＯ エチレンジアミン　　　　ＥＤＡ ２−メチル−１，５−ベンタン ジアミン　　　　　　　　ＭＰＭＤ １．３−シクロヘキサンジアミン、 水素化ｍ−フエニレンジアミン とも呼ばれる、　　　　　ＨＭＰＤ １．１−ジメチルヒドラジン、 非対称ジメチルヒドラジン とも呼ばれる、　　　　　ＴＪ　ＤＭＨＮ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド 溶媒　　　　　　　　　　ＤＭＡｃ ジイソプ口ピルアミノエチルメタクリレートとデシルア
クリレートとの７　５／２　５重量比のコボリマー　　
　　　　Ｄ　Ｉ　ＰＡＭ／ＤＭ“シアノックス”ｌ７９
０酸化防止剤、アメリカン・シアナミド社により販売さ
れている２，４．６−トリス（２，６−ジメチル−４−
ｔ−ブチルー３−ヒドロキシベンジル）ーイソシアヌレ
ート、′゛シアノックス″熱固定効率　　　　　　　Ｈ
ＳＥ 破断点伸び　　　　　　　Ｅ， １００％伸びにおける 負荷力　　　　　　　　　ＬＰ，。。

２００％伸びにおける 負荷力　　　　　　　　　ＬＰ．。。

１００％伸びにおける 無負荷力（ｕｒ＋ｌｏａｄ　ｐｏｗｅｒ）　　Ｕ　Ｐ　
＋ａ。

２００％伸びにおける 無負荷力　　　　　　　　ＵＰ！。。

実施例に記載のスパンデックスポリマーの化学組或も又
略記することができる。ボリマーの繰り返し単位のモノ
マーは、コロンにより分けられる。

故に、例えば、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリフ
ール（即ち、ＰＯ４Ｇ）、メチレン−ビス（４−７ェニ
ルイソシアネート）（即ち、ＭＤＩ）及びエチレンジア
ミン（即ち、ＥＤＡ）と水素化ｍ−７エニレンジアミン
（即ち、ＨＭＰＤ）の混合物から製造された市販のスパ
ンデックスポリマーは、ＰＯ４Ｇ：ＭＤ１：ＥＤＡ／Ｈ
ＭＰＤ（８０／２０）と略記される。本発明に従って製
造されたボリマーも又Ｐ０４Ｇ（２，２００）：ＭＤＩ
：ＥＤＡ／ＭＰＭＤ（７　０／３　０）と略記される。

斜線（即ち、／）で分けられたジアミンは、混合物の形
態にあり、このような混合物ｌ二続いて括弧内にある数
字は、この混合物のジアミン成分の各々のモル百分率を
表す。

本発明に従えば、スパンデックスボリマーの軟質セグメ
ントを形戒するのに使用されるポリ（テトラメチレンエ
ーテル）グリコールは、通常２．０００乃至２，４００
の範囲内の数平均分子量を有する。好ましくは、このグ
リコールは２，ｔｏｏ乃至２．３００の範囲の分子量を
有する。

本発明の繊維用のスパンデックスボリマーを製造するた
めに、上記のＰＯ４Ｇを慣用の方法で過剰のＭＤＩと反
応させて（又はキャップして）インシアネート末端ボリ
マーを形成する。このインシアネート末端ポリマーのＮ
ＣＯ含有率は、好ましくは２．３−２．５％の範囲にあ
る。

次いで、このキャップされたポリマーをＥＤＡとＭＰＭ
Ｄの２戊分ジアミン混合物で鎖延長してスパンデックス
ボリマーを形成し、このスパンデックスポリマーを使用
して本発明の繊維を製造する。

ジアミン混合物中のこれらの戊分の各々のモル濃度は、
ＥＤＡ７２−６８％及びＭＰＭＤ２８−３２％である。

ＭＰＭＤ濃度が３２％最大値を越えると、ボリマーから
乾式紡糸した繊維は十分な破断点伸び（即ち、４００％
より大きい）を持たない。

ＭＰＭＤ濃度が２８％最小値より少ないと、繊維は不十
分な熱固定性を有し、そしてこの繊維で製造したトリコ
ットメリャス生地は過度の縁カール発生を示す。これら
の効果を下記の実施例で説明する。

本発明のフィラメンｌ・に好適なスパンデックスポリマ
ーを製造するのに使用される化学反応は、ジメヂルアセ
トアミド、ジメチルホルムアミドかどのような不活性溶
媒中で行なわれる。フィラメントは慣用の乾式紡糸法で
製造することができる。

ボリマーは、重合に使用したの同じ溶媒から乾式紡糸し
て７イラメントとすることができる。好ましいフィラメ
ントは、少なくとも７００ｍ／分の速度で、最も好まし
くは少なくとも９５０ｍ／分の速度で乾式紡糸されそし
て約３　５　−　４　５　ｄｔｅｘの４本フィラメント
糸に合わせられる（ｃｏａ　Ｉｅｓｃｅｄ　）。

次いで、所望により、通常はフィラメントを元の長さの
１．５−３．５倍に延ばしなから１４５−１６５゜Ｃに
２−１０分間保持し、次いで弛緩した状態で沸騰水中に
少なくとも２０分間浸漬することにより、７イラメント
を熱固定することができる。或る場合には、より短い時
間でより高い固定温度（例えば、１９５゜Ｃで３０秒）
を良好に使用することができる。

本発明の繊維のスパンデックスポリマーは、酸化防止剤
、熱安定剤、紫外線安定剤、顔料、染料、滑剤などのよ
うな特定の目的で添加される慣用の添加剤を含有するこ
とができる。

スパンデックス繊維の種々の特性を測定するために下記
の実施例及び比較例では下記の試験法が使用される。

ポリエーテルジオールの数平均分子量は、エス・エル・
ウエロン（Ｓ．Ｌ．Ｗｅｌｌｏｎ）、“ポリウレタンポ
リオール及び他のアルコールのヒドロキシル含有率の決
定ｌ′（“Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｈｙｄ
ｒｏｘｙｌ　Ｃｏｎｔｅｎｔｏｆ　Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈ
ａｎｅ　Ｐｏｌｙｏｌｓ　ａｎｄ　Ｏｔｈｅｒ　Ａｌｃ
ｏｈｏｌｓ”、アナリティカル・ケミストリー（Ａｎａ
ｌｙｔｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、５２巻、８号
、＋３７４−１３７６頁（ｌ９　８　０’？’７月号）
。により述べられたイミダゾールービリジン触媒法によ
り測定されるポリエーテルジオールのヒドロキシル価か
ら各々決定される。

インシアネートでキャップされたポリエーテルのＮＧＯ
含有率は、エス・シギア（Ｓ．Ｓｉｇｇｉａ）、“官能
基による定量的有機分析“（“’Ｑｕａｎ　ｔ　ｉ　ｔ
ａ　Ｌ　ｉ　ｖｅＯｒｇａｎｉｃ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　
ｖｉａ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇｒｏｕｐ”）、第３
編、ウイリー・アンド・サンズ、ニューヨーク、５５９
−５６１頁（１９６３）の方法により測定される。

スパンデックスポリマーのジアミン共延長剤組或は、（
ａ）三フフ化ホウ素エーテレート中でボリマーの軟質セ
グメントを分解し、（ｂ）水を加えて硬質セグメントを
沈でんさせ、（ｃ）硬質セグメント沈でんを枦過及び乾
燥し、（ｄ）硬質セグメントを重水素化ジメチルスルホ
キシドに溶解し、（ｅ）核磁気共鳴スペクトルを分析し
て水素結合を決定し、それからＥＤＡ対ＭＰＭＤの相対
量を決定することができる、工程により決定することが
できる。

スペクトルフィラメントの強度及び弾性特性は、ＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ２７３１−７２の一般的方法に従って測定され
る。各々の測定について３本７イラメントの２インチ（
５ｃｍ）ゲージ長さ及びＯ％から３００％までの伸びサ
イクルを使用する。試料を、８００％／分の一定の伸び
速度で５回のサ・ｆクルに付し、次いで５回目のイφび
の後３０秒間３００％伸びで保持する。′力”とは、５
回目の負荷サイクル又は無負荷サイクルでのｌＯＯ％又
は２００％の伸びにおける応力であり、ミリニュートン
／テックスＱｅｘ）で報告される。破断点伸び百分率は
６回目の伸びサイクルで測定される。

熱固定効率は、延伸されそして初めの長さの１、５倍に
保持され、１９５℃で６０秒間加熱され、弛緩され、次
いで沸騰水中に３０分間浸漬された試料で測定する。次
いで熟固定効率（゛％ＨＳＥ’）は、 ％ＨＳＥ−２００（Ｌｌ−Ｌ．）／Ｌ．式中、Ｌ．及び
Ｌ，は、それぞれ熱固定処理の前及び後に、張力なしに
真っ直ぐに保持されているときのフィラメント長さであ
る、 として計算される。

スパンデックス糸を含むトリコッ１・メリヤス生地の縁
カールは下記の如くして評価される。トリコットメリャ
ス生地は、“ロックニット”編み目（”Ｌｏｃｋｎｉｔ
’　ｓｔｉｔｃｈ）、２．０００編み目／分の速度及び
２８本針／２．５４ｃｍを使用してＬＩＢＡ編み機で慣
用の方法により製造される。この機械に５５ｄｔｅｘの
三裂葉（ｔｒｉｌｏｂａｌ）断面のナイロン−６糸及び
４　４　ｄｔｅｘのスパンデックス糸を供給する。

この編んだ生地はＬ８０ｇ／ｍ”の仕上がり重量を有し
、その内２８ｇ／ｍ２はスバンデックス糸である。この
生地を４５℃のパークロロエチレンで１分間連続的に洗
浄し（ｓｃｏｕｒｅ）、次いで、１９０℃で運転されて
いる熱風炉中テンターで１分間熱固定する。ビーム染色
機において、生地を、（ａ）洗剤と界面活性剤を含む水
性浴で７０℃で３０分間再び洗浄し、（ｂ）低温水性次
亜塩素酸塩浴でｌＯ分間漂白しそして低温ですすぎ、（
Ｃ）２５℃でＩＯ分間水中に浸漬し、続いてｐＨ５．０
の１００℃の水性染色浴中に４５分間浸漬し、４０分以
内Ｊこ２５℃に冷却し、低温ですすぐことにより染色し
、（ｄ）“メシトール″（“Ｍｅｓｉｔｏｌ”）Ｎ　Ｂ
　Ｓを含む７０℃、ｐＨ４．８の水性浴に２０分間浸漬
し、統いて２５℃で冷却し、低温ですすぎ、乾燥するこ
とにより仕上げる。乾燥した生地を次いで２ｌ゜Ｃ及び
６５％の相対湿度で１６時間状態調節する。

生地の試料に横編み目（ｋｎｉｔ　ｃｏｕｒｓｅｓ）の
方向に対して４５、９０、１３５及び１８０″の角度で
４つの１５ｃｍ長さの切り目をつくる。この切り目は各
切り目の中点で互いに交差して８個の三角形のフラップ
を形成し、各フラップは４５゜の頂角を有する。試料を
更に２１゜Ｃ及び６５％の相対湿度で他の時間平らな表
面に載せる。生地の切り目により形成された三角形区域
の先端を検査しそして縁のカールを評価する。フラップ
のカールが検出されなければ、この生地は“１″と評価
される。少量であるが許容しうる量の検出可能な縁のカ
ールは゛″２″と評価される。一回りの半分より多くカ
ールする（即ち、フラップの頂端が生地の平らな表面に
向かって曲がって半回りより多くの曲がりを形或する）
生地フラップは許容できないと考えられ、′３”と評価
する。一回り又はそれより多くカールする生地は“４″
と評価され、完全に許容できないと考えられる。

実施例 この実施例では、本発明のスパンデックス繊維の物理的
性質の利点及び黙固定トリコットメリャス生地Ｉこおけ
るその特に良好な非カール発生性能（ｎｏｎ−ｃｕｒｌ
ｉｎｇ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ）を説明する。本発明
のスパンデックス繊維の卓越性は、市販のポリエーテル
をベースとするスパンデックス（試料Ｄ）及びスパンデ
ックスポリマー組或においてＥＤＡ及びＭＰＭＤジアミ
ン鎖延長剤の相対量のみが本発明の繊維と異なっている
スパンデックスポリマーから製造した繊維と比較して証
明される。

この実ＩＭ例では、すべての繊維試料は、１つの例外、
即ち試料Ｄを除いては、２，１００の分子量のポリ（テ
トラメチレンエーテル）グリコール（“ＰＯ４Ｇ”）を
メチレン−ビス（４−７エニルイソシアネート）（“Ｍ
ＤＩ″）でキャップし、次いでエチレンジアミン（″Ｅ
ＤＡ”）と２−メチノレ−１．５一ベンタンジアミン（
”Ｍ　Ｐ　Ｍ　Ｄ　”）の混合物で鎖延長して形成され
たスパンデックスポリマーから製造される。試料Ｄは、
Ｐ０４Ｇ（１，８００）：ＭＤ１：ＥＤＡ／ＨＭＰＤ（
８０／２０ＸＨＭＰＤは６５／３５シス／トランス混合
物である）の市販のポリエーテルをベースとするスパン
デックスから製造される。試料の各々のスパンデックス
ポリマーは実質的に同じ方法で製造される。比較試料Ｄ
の繊維の性質は、何が商業的に満足すべきであるかを示
す。

試験試料に必要なポリマーの各々は、連続重合器で製造
した。１．８００の分子量のＰ０４Ｇ１００重量部（又
は２，１００の分子量のＰ０４Ｇｌｌ６．７部）を溶融
ＭＤＩ２３．６１部と４５−５０℃で混合し、９５℃に
加熱し、次いでその温度で９０分間保持して、２．４０
％のＮＧＯ含有率を有するインシアネートでキャッグさ
れたボリマーを形或した。約６０℃に冷却した後、キャ
ップされたボリマー１００部をＤ　Ｍ　Ａ　ｃ溶媒１５
０部で希釈した。このＤ　Ｍ　Ａ　ｃ溶媒は、最終スパ
ンデックスボリマ−１ｋｇ当Ｉこり約１８ミリ当量のセ
ミカルバジド末端基を生じるのに十分な１．１ジメチル
ヒドラジン（“Ｕ　Ｄ　Ｍ　Ｈ　”）を含んでいた。

希釈したキャップされたポリマーを、次いで、下表に記
載のモル比のＥＤＡとＭＰＭＤのＤ　Ｍ　Ａ　ｃ溶液で
鎖延長し、同時にジエチルアミンのＤ　Ｍ　Ａ　ｃ溶液
の添加により連鎖停止させて、最終スパンデノクスボリ
マ−１ｋｇ当たり２７ミリ当量のジエチル尿素末端基を
形成させた。最終ポリマー溶液はボリマー固形分３８．
３％を含んでいた。ＥＤＡ及びＭＰＭＤ由来の第一級ア
ミン末端基は１５ｍｅｑ／ｋｇであった。すべてのタイ
プのボリマー末端基は６　０　ｍｅｑ／　ｋｇであった
。ポリマーの数平均分子量は約３３．０００であった。

前節に記載の如くしてボリマーを製造した後、添加剤の
Ｄ　Ｍ　Ａ　ｃスラリーを各ボリマー溶液に加えて、３
８．８％の固形分を含む溶液を生戊させた。添加剤は、
酸化亜鉛、“シアノックス”１７９０酸化防止剤、Ｄ　
Ｉ　ＰＡＮ／ＤＭ及びシリコーンオイルであり、その量
は、それぞれ、最終スパンデックスボリマーの重量を基
準として３．Ｏ，Ｉ．５，２．０及び０．６％であった
。このようにして形或された添加剤とボリマー溶液との
混合物を次いで典型的な商業的サイズの装置で紡糸口金
を通して乾式紡糸してｌＯデニール（ｌｌｄｔｅｘ）の
フィラメントを形或し、これらのフィラメントを組み合
わせて、４本のフィラメントを合わせた４４ｄｔｅｘの
フィラメント糸とし、この糸を９１５ｍ／分で巻き取っ
た（７３２ｍ／分で巻き取られた試料Ｄを除いては）。

この実施例の方法により製造した試料の性質を下表に要
約する。各報告値は少なくともＩ５個の試料の平均値で
ある。本発明の試料に対して比較試料Ａ−Ｃの相対的に
劣った熱固定効率に留意されたい。“市販の”比較試料
Ｄに対する本発明の試料の優れた特性にも留意されたい
。最も重要なことであるが、比較試料に対して本発明の
試料のはるかに良好なトリコット生地のカール性能に留
意されたい。

麦 比較試料 本発明の試料　Ａ ＢＣ モル比， ＥＤＡ／ＭＰＭＤ　　　　　　７０／３０　　　７５／
２５　　８０／２０　　８５／１５　　　＊Ｅ，，％　
　　　　　　　　　　４１６　　　　４３３　　　４７
５　　　４８９　　　４３３％残留歪　　　　　　　　
１５．１　　　１３．７　　］．６．９　　１８．７　
　１８．８％ＨＳＥ　　　　　　　　　　　９２　　　
　　８８　　　８７　　　８５　　　　８９負荷力，ｍ
Ｎ／テツクス ＬＰ．．．　　　　　　　　６．６　　　　５．２　　
　５．４　　　５．４　　　６．３ＬＰ，。。　　　　
　　　１７．５　　　１３−８　　１３．０　　１２．
９　　１５．５縁のカール評価　　　　　　１　　　　
　３４４２＊　８０／２０　ＥＤＡ／ＨＭＰＤを含有す
る市販のポリマ−本発明の主なる特徴及び態様は以下の
とおりである。

１．ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールをメチ
レン−ビス（４−７エニルイソシアネート）でキャンプ
し、次いでエチレンジアミンを含むンアミンの混合物で
鎖延長することにより誘導されたスパンデックスボリマ
ーから形成した改良された繊維であって、 前記キャップされたグリコールをエチレンジアミンと２
−メチル−１．５−ベンタンジアミンとから本質的に或
るジアミン混合物で鎖延長し、２−メチル−１．５−ベ
ンタンジアミンの濃度を、これらのジアミンの全ジアミ
ン含有率を基準として２８モル％乃至３２モル％の範囲
とすることにより改良されていることをを特徴とする繊
維。

２．前記グリコールの数平均分子量が２．０００乃至２
．４００の範囲にある、上記１に記載の繊維。

３．少なくとも４００％の破断点伸びと、それぞれ１０
０％伸び及び２００％伸びにおける少なくとも６ミリニ
ュートン／テツクス及び少なくとも１６ミリニュートン
／テックスの負荷力と、１７％以下の残留歪と、少なく
とも９０％の熱固定効率を有する、上記２に記載の繊維
。

４．ナイロン−６及び上記３に記載の７イラメントから
形成されているスパンデックス糸の１リコットメリヤス
生地。

【図面の簡単な説明】

第ｌ図乃至第４図は、ポリエーテルをベースとする市販
のスパンデンクス糸及び本発明により要求される範囲外
のＭＰＭＤ共延長剤濃度で製造されたスパンデックス糸
と比較した、本発明のスパンデックス繊維の破断点伸び
、力、残留歪及び熱固定効率に対する２−メチル−１．
５−べ冫タンジアミン共延長剤濃度の効果を示すグラ７
である。 図面の浄書（内容に変更なし） ＦＩＧ．Ｉ Ｉ ＦＩＧ．３ ＦＩＧ．２ ＦＩＧ．４ ＺＭＰＭＤ ：４　ＭＰＭＤ 手続補正書 （方式） 平戊２午１０月 ２ 日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールをメチ
   レン−ビス（４−フェニルイソシアネート）でキャップ
   し、次いでエチレンジアミンを含むジアミンの混合物で
   鎖延長することにより誘導されたスパンデックスポリマ
   ーから形成した改良された繊維であって、 前記キャップされたグリコールをエチレンジアミンと２
   −メチル−１，５−ペンタンジアミンとから本質的に成
   るジアミン混合物で鎖延長し、２−メチル−１，５−ペ
   ンタンジアミンの濃度を、これらのジアミンの全ジアミ
   ン含有率を基準として２８モル％乃至３２モル％の範囲
   とすることにより改良されていることをを特徴とする繊
   維。