JPH0397638A - 微粒子分散多成分ガラスおよびその製造方法 - Google Patents
微粒子分散多成分ガラスおよびその製造方法Info
- Publication number
- JPH0397638A JPH0397638A JP1231859A JP23185989A JPH0397638A JP H0397638 A JPH0397638 A JP H0397638A JP 1231859 A JP1231859 A JP 1231859A JP 23185989 A JP23185989 A JP 23185989A JP H0397638 A JPH0397638 A JP H0397638A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- fine particles
- precipitated
- fine particle
- dispersed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 title claims abstract description 187
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 161
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 15
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229910052798 chalcogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 150000001787 chalcogens Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 56
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 52
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 52
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 48
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 claims description 43
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 20
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 abstract 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 35
- 239000000463 material Substances 0.000 description 21
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 229910004613 CdTe Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 5
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 3
- 229910000011 cadmium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- KOHRTFCSIQIYAE-UHFFFAOYSA-N cadmium;carbonic acid Chemical compound [Cd].OC(O)=O KOHRTFCSIQIYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910000313 chalcogen oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- -1 CdS Chemical class 0.000 description 1
- 241001579016 Nanoa Species 0.000 description 1
- 102100022022 Protein adenylyltransferase SelO, mitochondrial Human genes 0.000 description 1
- 101710093368 Protein adenylyltransferase SelO, mitochondrial Proteins 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000684 bromosyl group Chemical group O=Br[*] 0.000 description 1
- ONIOAEVPMYCHKX-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;zinc Chemical compound [Zn].OC(O)=O ONIOAEVPMYCHKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052985 chalcogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009022 nonlinear effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 102000054765 polymorphisms of proteins Human genes 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C14/00—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix
- C03C14/006—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix the non-glass component being in the form of microcrystallites, e.g. of optically or electrically active material
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/35—Non-linear optics
- G02F1/355—Non-linear optics characterised by the materials used
- G02F1/3555—Glasses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2214/00—Nature of the non-vitreous component
- C03C2214/16—Microcrystallites, e.g. of optically or electrically active material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2214/00—Nature of the non-vitreous component
- C03C2214/30—Methods of making the composites
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S65/00—Glass manufacturing
- Y10S65/15—Nonoxygen containing chalogenides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、シャープカットフィルター用材料や赤外線透
過フィルター用材料あるいは非線形光学材料等として用
いられる微粒子分散多成分ガラスおよびその製造方法に
係り、特に、微粒子としてＣｄＳｘ Ｓｅ， Ｔｅｌ（
ただし０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１、ｘ＋ｙ＋
ｚ＝１）結晶微粒子を分散させた微粒子分散多成分ガラ
スおよびその製造方法に関する。
過フィルター用材料あるいは非線形光学材料等として用
いられる微粒子分散多成分ガラスおよびその製造方法に
係り、特に、微粒子としてＣｄＳｘ Ｓｅ， Ｔｅｌ（
ただし０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１、ｘ＋ｙ＋
ｚ＝１）結晶微粒子を分散させた微粒子分散多成分ガラ
スおよびその製造方法に関する。
［従来の技術］
マトリックス中に、ＣｄＳ， ＣｄＳｅＳＣｄＴｅ，
ＣｄＳ．Ｓｅ１−ｘ固溶体（ただしＱ＜ｘ＜１）また
はＣｄＳ．Ｓｅｔ−ｔｘ＋ｙｌ Ｔｅｙ固溶体（ただし
０＜Ｘ＜１、Ｏくｙ＜ｌ、Ｑ＜ｘ＋ｙ＜１）等の微粒子
を分散させてなる微粒子分散ガラスは、可視光の長波長
領域や赤外線領域に吸収端を有するシャープカットフィ
ルター用材料や赤外線透過フィルター用材料として用い
られている。また近年、微粒子としてＣｄＳｘ Ｓｅｉ
．を分散させた微粒子分散ガラスにおいて３次の非線形
性が観測され（Ｊ．Ｏｐｔ．Ｓｏｃ．ＡＩＩＩ、Ｖｏｌ
．７３，Ｎｏ．５， ６４７ 〜６５３頁（１９８３）
） 、先スイッチ用や光コンピュータ用等の非線形光学
材籾として注目を集めている。
ＣｄＳ．Ｓｅ１−ｘ固溶体（ただしＱ＜ｘ＜１）また
はＣｄＳ．Ｓｅｔ−ｔｘ＋ｙｌ Ｔｅｙ固溶体（ただし
０＜Ｘ＜１、Ｏくｙ＜ｌ、Ｑ＜ｘ＋ｙ＜１）等の微粒子
を分散させてなる微粒子分散ガラスは、可視光の長波長
領域や赤外線領域に吸収端を有するシャープカットフィ
ルター用材料や赤外線透過フィルター用材料として用い
られている。また近年、微粒子としてＣｄＳｘ Ｓｅｉ
．を分散させた微粒子分散ガラスにおいて３次の非線形
性が観測され（Ｊ．Ｏｐｔ．Ｓｏｃ．ＡＩＩＩ、Ｖｏｌ
．７３，Ｎｏ．５， ６４７ 〜６５３頁（１９８３）
） 、先スイッチ用や光コンピュータ用等の非線形光学
材籾として注目を集めている。
このような微粒子分散ガラスは、一般に、マトリックス
となるガラスの出発原料と微粒子の出発原料とを含む混
合物を加熱１溶解させてガラス融液とし、このガラス融
液を室温まで冷却して微粒子の構成元素がイオンとして
マトリックス中に溶解しているガラスを得た後、このガ
ラスを室温から所定の温度まで昇温させ、この所定の温
度で熱処理して微粒子を析出させる溶融法により製造さ
れる多成分ガラスである。
となるガラスの出発原料と微粒子の出発原料とを含む混
合物を加熱１溶解させてガラス融液とし、このガラス融
液を室温まで冷却して微粒子の構成元素がイオンとして
マトリックス中に溶解しているガラスを得た後、このガ
ラスを室温から所定の温度まで昇温させ、この所定の温
度で熱処理して微粒子を析出させる溶融法により製造さ
れる多成分ガラスである。
［発明が解決しようとする課題コ
しかしながら、従来の溶融法により微粒子分散ガラスを
製造した場合、原料を加熱・溶解させて微粒子の構成元
素がイオンとしてマトリックス中に溶解しているガラス
を得る工程において、微粒子構成元素の中でも特にＳ，
ＳｅおよびＴｅ等のカルコゲン元素（ただし本明細書
では、カルコゲン元素には酸素を含めないものとする）
の揮発が起こり、原料中に微粒子の出発原料を多量に添
加してもガラス中のカルコゲン元素イオンの濃度を高め
ることができないため、熱処理により析出する微粒子の
濃度は、通常３ｗｔ％未満に限られる。
製造した場合、原料を加熱・溶解させて微粒子の構成元
素がイオンとしてマトリックス中に溶解しているガラス
を得る工程において、微粒子構成元素の中でも特にＳ，
ＳｅおよびＴｅ等のカルコゲン元素（ただし本明細書
では、カルコゲン元素には酸素を含めないものとする）
の揮発が起こり、原料中に微粒子の出発原料を多量に添
加してもガラス中のカルコゲン元素イオンの濃度を高め
ることができないため、熱処理により析出する微粒子の
濃度は、通常３ｗｔ％未満に限られる。
このため、従来の溶融法により得た微粒子分散多成分ガ
ラスを用いて薄肉のシャープカットフィルターや赤外線
透過フィルターを作製した場合には、光吸収曲線の立ち
上がりがブロードで傾きの緩いものとなり易く、シャー
プカットフィルターや赤外線透過フィルターとして良好
な分光特性を維持したままこのようなフィルターの軽量
化を図ることは困難であった。また、３次の非線形性の
大きさを表す３次の非線形性感受率（χ（３′）は微粒
子濃度に比例するため、従来の溶融法により３次の非線
形性に優れた微粒子分散多成分ガラスを得ることは困難
であった。
ラスを用いて薄肉のシャープカットフィルターや赤外線
透過フィルターを作製した場合には、光吸収曲線の立ち
上がりがブロードで傾きの緩いものとなり易く、シャー
プカットフィルターや赤外線透過フィルターとして良好
な分光特性を維持したままこのようなフィルターの軽量
化を図ることは困難であった。また、３次の非線形性の
大きさを表す３次の非線形性感受率（χ（３′）は微粒
子濃度に比例するため、従来の溶融法により３次の非線
形性に優れた微粒子分散多成分ガラスを得ることは困難
であった。
本発明は、フィルター材料および非線形光学材料として
の従来の微粒子分散多成分ガラスにおける上記難点を解
決すべくなされたものであり、本発明の第１の目的は、
微粒子濃度の高い微粒子分散多成分ガラスを提供するこ
とにある。また本発明の第２の目的は、ガラス融液を得
る際の微粒子成分の揮発を抑止して、微粒子濃度の高い
微粒子分散多成分ガラスを得ることができる微粒子分散
多成分ガラスの製造方法を提供することにある。
の従来の微粒子分散多成分ガラスにおける上記難点を解
決すべくなされたものであり、本発明の第１の目的は、
微粒子濃度の高い微粒子分散多成分ガラスを提供するこ
とにある。また本発明の第２の目的は、ガラス融液を得
る際の微粒子成分の揮発を抑止して、微粒子濃度の高い
微粒子分散多成分ガラスを得ることができる微粒子分散
多成分ガラスの製造方法を提供することにある。
［課題を解決するための手段］
本発明は、上記目的を達成するためになされたものであ
り、本発明の第１の目的は、マトリックスとなる多成分
ガラスの原料および析出させる微粒子の原料を含む混合
物をガラス融液とした後、マトリックスガラス中に微粒
子を析出させてなる微粒子分散多成分ガラスにおいて、
前記微粒子がＣｄＳ， Ｓｅ， Ｔｅｔ （ただし、
０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、Ｏ≦ｚ≦１、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１
）結晶微粒子からなり、かつ該微粒子の濃度が５〜５０
ｗｔ％であることを特徴とする、本発明の微粒子分散多
成分ガラスによって達成された。
り、本発明の第１の目的は、マトリックスとなる多成分
ガラスの原料および析出させる微粒子の原料を含む混合
物をガラス融液とした後、マトリックスガラス中に微粒
子を析出させてなる微粒子分散多成分ガラスにおいて、
前記微粒子がＣｄＳ， Ｓｅ， Ｔｅｔ （ただし、
０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、Ｏ≦ｚ≦１、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１
）結晶微粒子からなり、かつ該微粒子の濃度が５〜５０
ｗｔ％であることを特徴とする、本発明の微粒子分散多
成分ガラスによって達成された。
また本発明の第２の目的は、マトリックスとなる多成分
ガラスの原料として、ガラスの出発原料となる酸化物、
析出させる微粒子の絶対温度表示の融点の０．５倍以下
の絶対温度で熱分解して酸化物となる炭酸塩、析出させ
る微粒子の絶対温度表示の融点の０．５倍以下の絶対温
度で熱分解して酸化物となる水酸化物およびガラスから
なる群より選択される少なくとも１種を用い、前記マト
リックスとなる多成分ガラスの原料と前記析出させる微
粒子の構成元素を含む物質とを含有する混合物を、前記
析出させる微粒子を構成するカルコゲン元素の少なくと
も１種を構成元素とする物質の蒸気と不活性気体との混
合気体雰囲気下で加熱して、前記析出させる微粒子の絶
対温度表示の融点の０．８〜１．２倍の絶対温度のガラ
ス融液とし、このガラス融液を所定の温度で熱処理する
か、または前記ガラス融液を冷却して得たガラスを所定
の温度で熱処理して、マトリックスガラス中にＣｄＳｘ
Ｓｅ， Ｔｅｇ （ただし０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１
、０≦ｚ≦１、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１）結晶微粒子を５〜５０
ｗｔ％析出させることを特徴とする、本発明の微粒子分
散多成分ガラスの製造方法によって達成された。
ガラスの原料として、ガラスの出発原料となる酸化物、
析出させる微粒子の絶対温度表示の融点の０．５倍以下
の絶対温度で熱分解して酸化物となる炭酸塩、析出させ
る微粒子の絶対温度表示の融点の０．５倍以下の絶対温
度で熱分解して酸化物となる水酸化物およびガラスから
なる群より選択される少なくとも１種を用い、前記マト
リックスとなる多成分ガラスの原料と前記析出させる微
粒子の構成元素を含む物質とを含有する混合物を、前記
析出させる微粒子を構成するカルコゲン元素の少なくと
も１種を構成元素とする物質の蒸気と不活性気体との混
合気体雰囲気下で加熱して、前記析出させる微粒子の絶
対温度表示の融点の０．８〜１．２倍の絶対温度のガラ
ス融液とし、このガラス融液を所定の温度で熱処理する
か、または前記ガラス融液を冷却して得たガラスを所定
の温度で熱処理して、マトリックスガラス中にＣｄＳｘ
Ｓｅ， Ｔｅｇ （ただし０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１
、０≦ｚ≦１、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１）結晶微粒子を５〜５０
ｗｔ％析出させることを特徴とする、本発明の微粒子分
散多成分ガラスの製造方法によって達成された。
以下、本発明を詳細に説明する。
まず本発明の微粒子分散多成分ガラスについて説明する
と、この微粒子分散多成分ガラスは、マトリックスとな
る多成分ガラスの原料および析出させる微粒子の原料を
含む混合物をガラス融液とした後、マトリックスガラス
中に微粒子を析出させてなるものであり、前記微粒子は
ＣｄＳ． Ｓｅ，Ｔａｇ （ただし、０≦ｘ≦１、０
≦ｙ（１、○≦ｚ≦１、ｘ＋ｙ＋ｚ−１、以下同じ）結
晶微粒子からなり、この微粒子の濃度は５〜５０ｗｔ％
である。
と、この微粒子分散多成分ガラスは、マトリックスとな
る多成分ガラスの原料および析出させる微粒子の原料を
含む混合物をガラス融液とした後、マトリックスガラス
中に微粒子を析出させてなるものであり、前記微粒子は
ＣｄＳ． Ｓｅ，Ｔａｇ （ただし、０≦ｘ≦１、０
≦ｙ（１、○≦ｚ≦１、ｘ＋ｙ＋ｚ−１、以下同じ）結
晶微粒子からなり、この微粒子の濃度は５〜５０ｗｔ％
である。
ここで、ＣｄＳｘ Ｓｅ， Ｔａｇ結晶微粒子の濃度が
５ｗｔ％未満では、薄肉のフィルターとした場合に光吸
収曲線の立ち上がりがシャープにならず、また３次の非
線形感受率（χ（３′）も高くならないため、実用上好
ましくない。また微粒子の濃度が５０ｗｔ％を超えると
、マトリックスガラスの割合の減少によりガラスの強度
が下がり耐久性が低下するとともに、析出した微粒子同
士の結合によりみかけ上の微粒子径が大きくなって光の
散乱が増大するため、実用上好ましくない。したがって
、本発明の微粒子分散多成分ガラスにおいては、微粒子
の濃度は５〜５０ｗｔ％に限定される。
５ｗｔ％未満では、薄肉のフィルターとした場合に光吸
収曲線の立ち上がりがシャープにならず、また３次の非
線形感受率（χ（３′）も高くならないため、実用上好
ましくない。また微粒子の濃度が５０ｗｔ％を超えると
、マトリックスガラスの割合の減少によりガラスの強度
が下がり耐久性が低下するとともに、析出した微粒子同
士の結合によりみかけ上の微粒子径が大きくなって光の
散乱が増大するため、実用上好ましくない。したがって
、本発明の微粒子分散多成分ガラスにおいては、微粒子
の濃度は５〜５０ｗｔ％に限定される。
このような微粒子分散多成分ガラスは、以下に説明する
本発明の微粒子分散多成分ガラスの製造方法により得る
ことができる。
本発明の微粒子分散多成分ガラスの製造方法により得る
ことができる。
本発明の微粒子分散多成分ガラスの製造方法においては
、マトリックスとなる多成分ガラスの原料として、ガラ
スの出発原料となるＳｆＯｇ ， ＢｒＯｓ、ＺｎＯ等
の酸化物、析出させる微粒子の絶対温度表示の融点の０
．５倍以下の絶対温度で熱分解して酸化物となる炭酸塩
（例えばＣｄＣＯ３、ＺｎＣＯ３、ＰｂＣＯａ ） 、
析出させる微粒子の絶対温度表示の融点の０．５倍以下
の絶対温度で熱分解して酸化物となる水酸化物（例えば
、水酸化ホウ素Ｂ（０１１） ３に相当するＨ３ ＢＯ
３や、Ｚｎ（Ｏｔ｛）ｙ 、Ｍｇ（ＯＨｈ、Ｃｄ（ＯＨ
）ｓ ， ＡＩ（ＯＨ）ａ ）およびガラスからなる群
より選択される少なくとも１種の化合物を用いる。
、マトリックスとなる多成分ガラスの原料として、ガラ
スの出発原料となるＳｆＯｇ ， ＢｒＯｓ、ＺｎＯ等
の酸化物、析出させる微粒子の絶対温度表示の融点の０
．５倍以下の絶対温度で熱分解して酸化物となる炭酸塩
（例えばＣｄＣＯ３、ＺｎＣＯ３、ＰｂＣＯａ ） 、
析出させる微粒子の絶対温度表示の融点の０．５倍以下
の絶対温度で熱分解して酸化物となる水酸化物（例えば
、水酸化ホウ素Ｂ（０１１） ３に相当するＨ３ ＢＯ
３や、Ｚｎ（Ｏｔ｛）ｙ 、Ｍｇ（ＯＨｈ、Ｃｄ（ＯＨ
）ｓ ， ＡＩ（ＯＨ）ａ ）およびガラスからなる群
より選択される少なくとも１種の化合物を用いる。
例えば、上記群から酸化物のみを選択する場合は、８１
０！とＢ＋ ＯｓとＺｎＯとからなる原料のように、少
なくとも２つ以上の酸化物を用いる。また、上記群から
酸化物と炭酸塩の２種を選択する場合は、Ｓ１０！とＢ
２０３とＣｄＣＯ３とからなる原料のように、酸化物と
炭酸塩を少なくとも１つずつ用いる。これらの原料の種
類およびその組成は、目的とする微粒子分散多成分ガラ
スの特性等に応じて、適宜選択される。
０！とＢ＋ ＯｓとＺｎＯとからなる原料のように、少
なくとも２つ以上の酸化物を用いる。また、上記群から
酸化物と炭酸塩の２種を選択する場合は、Ｓ１０！とＢ
２０３とＣｄＣＯ３とからなる原料のように、酸化物と
炭酸塩を少なくとも１つずつ用いる。これらの原料の種
類およびその組成は、目的とする微粒子分散多成分ガラ
スの特性等に応じて、適宜選択される。
本発明の微粒子分散多成分ガラスの製造方法において、
マトリックスとなる多成分ガラスの原料を上記のように
限定する理由は次のとおりである。
マトリックスとなる多成分ガラスの原料を上記のように
限定する理由は次のとおりである。
すなわち、析出させる微粒子を酸素雰囲気下で加熱する
と、この微粒子の絶対温度表示の融点の０．５倍より高
い絶対温度において重量減少が起きる。この重量減少は
、微粒子構成元素中のカルコゲン元素が酸化されて沸点
の低いカルコゲン酸化物が生成し、このカルコゲン酸化
物が揮発することに起因している。このため、ガラス融
液を得る際の溶融雰囲気として酸化雰囲気を用いたり、
あるいは中性雰囲気を用いた場合でも、マトリックスと
なる多成分ガラスの原料としてＮａＮＯａやＫＮＯ３等
の硝酸塩や、ＮａＣ ＩやｋｃＩ等の塩化物を用いたり
、酸化物となる熱分解温度（絶対温度表示）が析出させ
る微粒子の絶対温度表示の融点の０． ５倍より高い
炭酸塩または水酸化物を用いると、微粒子構成元素中の
カルコゲン元素が酸化されて揮発が促進されるが、これ
に対して、マトリックスとなる多成分ガラスの原料とし
て、ガラスの出発原料となる８１０２ ， Ｂ＋Ｏ＋、
ＺｎＯ等の酸化物、析出させる微粒子の絶対温度表示の
融点の０．５倍以下の絶対温度で熱分解して酸化物とな
る炭酸塩、析出させる微粒子の絶対温度表示の融点の０
．５倍以下の絶対温度で熱分解して酸化物となる水酸化
物およびガラスからなる群より選択される少なくとも１
種を用いると、析出させる微粒子を構成するカルコゲン
元素の酸化を防止することができ、析出させる微粒子の
原料からのカルコゲ元素の揮発を抑止することができる
からである。
と、この微粒子の絶対温度表示の融点の０．５倍より高
い絶対温度において重量減少が起きる。この重量減少は
、微粒子構成元素中のカルコゲン元素が酸化されて沸点
の低いカルコゲン酸化物が生成し、このカルコゲン酸化
物が揮発することに起因している。このため、ガラス融
液を得る際の溶融雰囲気として酸化雰囲気を用いたり、
あるいは中性雰囲気を用いた場合でも、マトリックスと
なる多成分ガラスの原料としてＮａＮＯａやＫＮＯ３等
の硝酸塩や、ＮａＣ ＩやｋｃＩ等の塩化物を用いたり
、酸化物となる熱分解温度（絶対温度表示）が析出させ
る微粒子の絶対温度表示の融点の０． ５倍より高い
炭酸塩または水酸化物を用いると、微粒子構成元素中の
カルコゲン元素が酸化されて揮発が促進されるが、これ
に対して、マトリックスとなる多成分ガラスの原料とし
て、ガラスの出発原料となる８１０２ ， Ｂ＋Ｏ＋、
ＺｎＯ等の酸化物、析出させる微粒子の絶対温度表示の
融点の０．５倍以下の絶対温度で熱分解して酸化物とな
る炭酸塩、析出させる微粒子の絶対温度表示の融点の０
．５倍以下の絶対温度で熱分解して酸化物となる水酸化
物およびガラスからなる群より選択される少なくとも１
種を用いると、析出させる微粒子を構成するカルコゲン
元素の酸化を防止することができ、析出させる微粒子の
原料からのカルコゲ元素の揮発を抑止することができる
からである。
また、マトリックスとなる多成分ガラスの原料中に不純
物または吸着物として含まれる水分やイオウ酸化物の量
は、ガラス融液を得る際のカルコゲン元素の揮発を抑止
する必要上、原料の総量のｌｖｔ％以下であることが好
ましい。
物または吸着物として含まれる水分やイオウ酸化物の量
は、ガラス融液を得る際のカルコゲン元素の揮発を抑止
する必要上、原料の総量のｌｖｔ％以下であることが好
ましい。
本発明の微粒子分散多成分ガラスの製造方法においては
、析出させる微粒子の原料として、析出させる微粒子の
構成元素を含む物質、すなわち、Ｃｄ， Ｓ， Ｓｅ
， Ｔｅ等の単体、ＣｄＳ， ＣｄＳｅ， ＣｄＴｅや
これらの固溶体等の化合物、または上記単体と上記化合
物との混合物を用いることが好ましい。これらの原料の
種類およびその組成は、目的とする微粒子分散多成分ガ
ラスの特性等に応じて、適宜選択される。
、析出させる微粒子の原料として、析出させる微粒子の
構成元素を含む物質、すなわち、Ｃｄ， Ｓ， Ｓｅ
， Ｔｅ等の単体、ＣｄＳ， ＣｄＳｅ， ＣｄＴｅや
これらの固溶体等の化合物、または上記単体と上記化合
物との混合物を用いることが好ましい。これらの原料の
種類およびその組成は、目的とする微粒子分散多成分ガ
ラスの特性等に応じて、適宜選択される。
また微粒子の原料として、酸化物不純物や水酸化物不純
物を多く含む化合物を用いると、ガラス融液を得る際の
カルコゲン元素の揮発損失が多くなるため、微粒子の原
料の純度は９９％以上であることが望ましい。
物を多く含む化合物を用いると、ガラス融液を得る際の
カルコゲン元素の揮発損失が多くなるため、微粒子の原
料の純度は９９％以上であることが望ましい。
本発明の微粒子分散多成分ガラスの製造方法においては
、マトリックスとなる多成分ガラスの原料に析出させる
微粒子の構成元素を含む物質を含有させて得た混合物を
、析出させる微粒子を構成するカルコゲン元素の少なく
とも１種を構成元素とする物質の蒸気と不活性気体との
混合気体雰囲気下で加熱して、析出させる微粒子の絶対
温度表示の融点の０． ８〜１．２倍の絶対温度のガラ
ス融液とする。
、マトリックスとなる多成分ガラスの原料に析出させる
微粒子の構成元素を含む物質を含有させて得た混合物を
、析出させる微粒子を構成するカルコゲン元素の少なく
とも１種を構成元素とする物質の蒸気と不活性気体との
混合気体雰囲気下で加熱して、析出させる微粒子の絶対
温度表示の融点の０． ８〜１．２倍の絶対温度のガラ
ス融液とする。
ガラス融液を得る際の上記混合気体雰囲気（溶融雰囲気
）は、例えば、析出させる微粒子と同じ戊分を有する物
質、析出させる微粒子の構成元素を含む混合物、析出さ
せる微粒子を構成するカルコゲン元素の単体等を入れた
耐火物容器（例えばｓｉｏＨ製ルツボ）をガラス融液を
得るための雰囲気容器内に配置し、雰囲気容器内の雰囲
気を窒素（ Ｎｔ ） 、アルゴン（Ａｒ） 、ヘリウ
ム（Ｈｅ）等の不活性気体で置換した後、加熱してカル
コゲン元素を構成元素とする蒸気を発生させることによ
り得られる。ガラス融液を得る際の溶融雰囲気をこのよ
うな雰囲気とすることにより、析出させる微粒子の原料
からのカルコゲン元素の揮発を抑止することができる。
）は、例えば、析出させる微粒子と同じ戊分を有する物
質、析出させる微粒子の構成元素を含む混合物、析出さ
せる微粒子を構成するカルコゲン元素の単体等を入れた
耐火物容器（例えばｓｉｏＨ製ルツボ）をガラス融液を
得るための雰囲気容器内に配置し、雰囲気容器内の雰囲
気を窒素（ Ｎｔ ） 、アルゴン（Ａｒ） 、ヘリウ
ム（Ｈｅ）等の不活性気体で置換した後、加熱してカル
コゲン元素を構成元素とする蒸気を発生させることによ
り得られる。ガラス融液を得る際の溶融雰囲気をこのよ
うな雰囲気とすることにより、析出させる微粒子の原料
からのカルコゲン元素の揮発を抑止することができる。
なお、析出させる微粒子を構成するカルコゲン元素の少
なくとも１種を構成元素とする上記物質の組或は、カル
コゲン元素の揮発を抑止することができれば必ずしも析
出させる微粒子の組戊と同じにする必要はない。これは
、カルコゲン元素の揮発し易さが種類によって異なるた
めであり、析出させる微粒子が２または３種のカルコゲ
ン元素を構成元素として含有する場合（例えばＣｄＳＳ
ｅ微粒子を析出させる場合）は、上記物質中に含ませる
カルコゲン元素を、揮発しゃすいｌまたは２種とするこ
ともできる（例えば前記物質としてＣｄＳｅを用いる）
。
なくとも１種を構成元素とする上記物質の組或は、カル
コゲン元素の揮発を抑止することができれば必ずしも析
出させる微粒子の組戊と同じにする必要はない。これは
、カルコゲン元素の揮発し易さが種類によって異なるた
めであり、析出させる微粒子が２または３種のカルコゲ
ン元素を構成元素として含有する場合（例えばＣｄＳＳ
ｅ微粒子を析出させる場合）は、上記物質中に含ませる
カルコゲン元素を、揮発しゃすいｌまたは２種とするこ
ともできる（例えば前記物質としてＣｄＳｅを用いる）
。
ガラス融液を得る際の溶融雰囲気をＨ２等の強い還元雰
囲気とした場合には、カルコゲン水素化物等の沸点の低
い物質が生成したり、カルコゲン元素の揮発が助長され
るため、このような強い還元雰囲気は不適当である。
囲気とした場合には、カルコゲン水素化物等の沸点の低
い物質が生成したり、カルコゲン元素の揮発が助長され
るため、このような強い還元雰囲気は不適当である。
ガラス融液の温度は、前述したように、析出させる微粒
子の絶対温度表示の融点の０．８〜１．２倍の絶対温度
とする。その理由は、０．８倍未満の絶対温度では微粒
子の構成元素をイオン化させてガラスマトリックス中に
溶解させることができないからであり、１．２倍を超え
る絶対温度とすると微粒子の構成化合物の揮発が多くな
るからである。ガラス融液の温度を、析出させる微粒子
の絶対温度表示の融点の０． ９〜１．１倍の絶対温
度とした場合には、微粒子の構成元素や微粒子を構成す
る化合物の揮発量が少ないため、特に好ましい。
子の絶対温度表示の融点の０．８〜１．２倍の絶対温度
とする。その理由は、０．８倍未満の絶対温度では微粒
子の構成元素をイオン化させてガラスマトリックス中に
溶解させることができないからであり、１．２倍を超え
る絶対温度とすると微粒子の構成化合物の揮発が多くな
るからである。ガラス融液の温度を、析出させる微粒子
の絶対温度表示の融点の０． ９〜１．１倍の絶対温
度とした場合には、微粒子の構成元素や微粒子を構成す
る化合物の揮発量が少ないため、特に好ましい。
本発明の微粒子分散多成分ガラスの製造方法においては
、上述のガラス融液を、微粒子を析出させることができ
る温度、特に好ましくはこのガラス融液の粘度が１０４
〜１０１３ボイズとなる温度で熱処理することにより、
あるいは、このガラス融液を室温まで冷却してガラスと
した後、微粒子を析出させることができる温度、特に好
ましくはこのガラスの粘度が１０４〜１０１３ボイズと
なる温度で熱処理することにより、粒径が概ね１０００
人以下のＣｄＳ． Ｓｅ， Ｔｅａ結晶微粒子を析出さ
せることができる。
、上述のガラス融液を、微粒子を析出させることができ
る温度、特に好ましくはこのガラス融液の粘度が１０４
〜１０１３ボイズとなる温度で熱処理することにより、
あるいは、このガラス融液を室温まで冷却してガラスと
した後、微粒子を析出させることができる温度、特に好
ましくはこのガラスの粘度が１０４〜１０１３ボイズと
なる温度で熱処理することにより、粒径が概ね１０００
人以下のＣｄＳ． Ｓｅ， Ｔｅａ結晶微粒子を析出さ
せることができる。
本発明の微粒子分散多成分ガラスの製造方法においては
、析出させる微粒子の原料からのカルコゲン元素の揮発
が抑止されて、析出させる微粒子の原料の濃度が高いガ
ラス融液を得ることができるため、微粒子の原料の使用
量や、ガラス融液を得る際の条件、微粒子を析出させる
際の熱処理条件等を適宜選定することにより、微粒子濃
度が５〜５０ｖｔ％と高い微粒子分散多成分ガラスを得
ることができる。
、析出させる微粒子の原料からのカルコゲン元素の揮発
が抑止されて、析出させる微粒子の原料の濃度が高いガ
ラス融液を得ることができるため、微粒子の原料の使用
量や、ガラス融液を得る際の条件、微粒子を析出させる
際の熱処理条件等を適宜選定することにより、微粒子濃
度が５〜５０ｖｔ％と高い微粒子分散多成分ガラスを得
ることができる。
［実施例］
以下、本発明の実施例について説明する。
実施例１
マトリックスとなるガラス（４５ｗｔ％Ｂｌ ０３ −
５５ｗｔ％ＺｎＯ組成）の原料として４０．５重量部の
８２ ０３と４９．５重量部のＺｎＯを、また、析出サ
せる微粒子（ＣｄＳｅ）の原料として１０重量部のＣｄ
Ｓｅ［融点： １５３ＢＫ （１２６０℃）］をそれぞ
れ用い、これらを混合して混合物（微粒子の原料の割合
は１０ｗｔ％である）とした後、第１図に模式的に示す
雰囲気制御溶融装置により、ガラス融液を得た。
５５ｗｔ％ＺｎＯ組成）の原料として４０．５重量部の
８２ ０３と４９．５重量部のＺｎＯを、また、析出サ
せる微粒子（ＣｄＳｅ）の原料として１０重量部のＣｄ
Ｓｅ［融点： １５３ＢＫ （１２６０℃）］をそれぞ
れ用い、これらを混合して混合物（微粒子の原料の割合
は１０ｗｔ％である）とした後、第１図に模式的に示す
雰囲気制御溶融装置により、ガラス融液を得た。
この雰囲気制御溶融装置１は、ガス流入管２およびガス
排出管３を有する雰囲気容器４を備えており、雰囲気容
器４内には上記混合物５を収容するための耐火物ルツボ
６が設けられ、耐火物ルツボ６の内側には撹拌棒７が挿
入されている。また、耐火物ルツボ６の底面にはドレイ
ン８が連通しており、ドレイン８の外周にはドレイン用
電気炉９が設けられている。雰囲気容器４内には、混合
物５を収容するための耐火物ルツボ６の他に、析出させ
る微粒子ＣｄＳｅと同一物質のＣｄＳｅｌＯを収容する
耐火物容器（本実施例では８１０２製）１１が配置され
ている。なお、雰囲気容器４の側面および底面の外周に
は、この雰囲気容器４を加熱するための電気炉１２が設
けられている。
排出管３を有する雰囲気容器４を備えており、雰囲気容
器４内には上記混合物５を収容するための耐火物ルツボ
６が設けられ、耐火物ルツボ６の内側には撹拌棒７が挿
入されている。また、耐火物ルツボ６の底面にはドレイ
ン８が連通しており、ドレイン８の外周にはドレイン用
電気炉９が設けられている。雰囲気容器４内には、混合
物５を収容するための耐火物ルツボ６の他に、析出させ
る微粒子ＣｄＳｅと同一物質のＣｄＳｅｌＯを収容する
耐火物容器（本実施例では８１０２製）１１が配置され
ている。なお、雰囲気容器４の側面および底面の外周に
は、この雰囲気容器４を加熱するための電気炉１２が設
けられている。
雰囲気制御溶融装置１によるガラス融液の製造は、以下
のようにして行った。
のようにして行った。
すなわち、上述のＢＩ Ｏｓ − ＺｎＯ − ＣｄＳ
ｅ混合物５の入った耐火物ルツボ６と、５重量部のＣｄ
ＳｅｌＯの入った耐火物容器１１とを雰囲気容器４内に
配置して、雰囲気容器４内の雰囲気をＮ２ガス雰囲気に
置換した後、耐火性ルツボ６の内容物を撹拌棒７により
撹拌しながら、ガラス融液の温度が１４７３Ｋ （１２
００℃； ＣｄＳｅの絶対温度表示の融点の０．９６倍
）となるように、電気炉１２により雰囲気容器４を１時
間加熱して、上記混合物５を溶解させた。
ｅ混合物５の入った耐火物ルツボ６と、５重量部のＣｄ
ＳｅｌＯの入った耐火物容器１１とを雰囲気容器４内に
配置して、雰囲気容器４内の雰囲気をＮ２ガス雰囲気に
置換した後、耐火性ルツボ６の内容物を撹拌棒７により
撹拌しながら、ガラス融液の温度が１４７３Ｋ （１２
００℃； ＣｄＳｅの絶対温度表示の融点の０．９６倍
）となるように、電気炉１２により雰囲気容器４を１時
間加熱して、上記混合物５を溶解させた。
次に、このようにして得られたガラス融液をアルミ板上
にキャスティングして冷却した後、室温まで徐冷して、
ＣｄＳｅ微粒子成分を含むガラスを得た。
にキャスティングして冷却した後、室温まで徐冷して、
ＣｄＳｅ微粒子成分を含むガラスを得た。
なお、ガラス融演を得た後に耐火物容器１１中のＣｄＳ
ｅｌＯの重量を測定したところ、３０％の重量減少が確
認された。このことから、ガラス融液を得る際の溶融雰
囲気は、気体状態のＣｄＳｅまたはＳｅとＮ２ガスから
なる混合雰囲気であったことがわかる。また、上で得ら
れたＣｄＳｅ微粒子戊分を含むガラス中のＣｄおよびＳ
ｅの濃度を化学分析により求めたところ、ＣｄおよびＳ
ｅの合計で９． ８ｗｔ％であり、原料として添加し
た量とほぼ同等であった。
ｅｌＯの重量を測定したところ、３０％の重量減少が確
認された。このことから、ガラス融液を得る際の溶融雰
囲気は、気体状態のＣｄＳｅまたはＳｅとＮ２ガスから
なる混合雰囲気であったことがわかる。また、上で得ら
れたＣｄＳｅ微粒子戊分を含むガラス中のＣｄおよびＳ
ｅの濃度を化学分析により求めたところ、ＣｄおよびＳ
ｅの合計で９． ８ｗｔ％であり、原料として添加し
た量とほぼ同等であった。
このことから、ガラス融液を得る際に、微粒子の原料か
らカルコゲン元素が揮発するのが抑止されていたことが
わかる。
らカルコゲン元素が揮発するのが抑止されていたことが
わかる。
この後、ＣｄＳｅ微粒子戎分を含むガラスを６００℃で
２時間熱処理してＣｃｆＳｅ結晶微粒子を析出させた後
、このガラスを室温まで徐冷して、ＣｄＳｅ結晶微粒子
分散多成分ガラスを得た。
２時間熱処理してＣｃｆＳｅ結晶微粒子を析出させた後
、このガラスを室温まで徐冷して、ＣｄＳｅ結晶微粒子
分散多成分ガラスを得た。
このようにして得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分
ガラス中に含まれるＣｄＳｅ結晶微粒子の大きさをＸ線
回折法を用いて測定したところ、ＣｄＳｅ結晶微粒子の
平均粒径は５０入であった。
ガラス中に含まれるＣｄＳｅ結晶微粒子の大きさをＸ線
回折法を用いて測定したところ、ＣｄＳｅ結晶微粒子の
平均粒径は５０入であった。
また、得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガラスを
０．１問の厚さに光学研摩し、その光吸収スペクトルを
測定したところ、第２図中に実線２０で示すように光吸
収曲線の立上がりが鋭く、薄肉のフィルター用材料とし
て優れた分光特性を有していることが確認された。さら
に、この光吸収特性からＣｄＳｅ結晶微粒子の濃度を求
めたところ、表一１に示すように約９ｖｔ％と高濃度で
あり、この微粒子分散多成分ガラスは大きな光非線形感
受率（χ（３））を有するようになる。
０．１問の厚さに光学研摩し、その光吸収スペクトルを
測定したところ、第２図中に実線２０で示すように光吸
収曲線の立上がりが鋭く、薄肉のフィルター用材料とし
て優れた分光特性を有していることが確認された。さら
に、この光吸収特性からＣｄＳｅ結晶微粒子の濃度を求
めたところ、表一１に示すように約９ｖｔ％と高濃度で
あり、この微粒子分散多成分ガラスは大きな光非線形感
受率（χ（３））を有するようになる。
比較例１
マトリックスとなるガラス（４５ｖｔ％Ｂ＋ Ｏｓ −
５５ｗｔ％ＺｎＯ組戊）の原料としてＢＩＯ３４０．
５重量部と、本発明の限定外の原料である硝酸塩Ｚｎ
（ＮＯ３） ３ １１５重量部とを用いた以外は実施
例１と同様にして、ＣｄＳｅ微粒子戊分を含むガラスを
得た。
５５ｗｔ％ＺｎＯ組戊）の原料としてＢＩＯ３４０．
５重量部と、本発明の限定外の原料である硝酸塩Ｚｎ
（ＮＯ３） ３ １１５重量部とを用いた以外は実施
例１と同様にして、ＣｄＳｅ微粒子戊分を含むガラスを
得た。
得られたＣｄＳｅ微粒子成分を含むガラス中のＳｅの濃
度を実施例１と同様にして求めたところ、０． ４ｖｔ
％であり、原料として添加した量のほぼ１０％であった
。このことより、ガラス融液を得る際にほぼ９０％のカ
ルコゲン元素が揮発損失したことが明らかとなった。
度を実施例１と同様にして求めたところ、０． ４ｖｔ
％であり、原料として添加した量のほぼ１０％であった
。このことより、ガラス融液を得る際にほぼ９０％のカ
ルコゲン元素が揮発損失したことが明らかとなった。
この後、ＣｄＳｅ微粒子成分を含むガラスを実施例１と
同様に熱処理して、ＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガラ
スを得た。
同様に熱処理して、ＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガラ
スを得た。
このようにして得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分
ガラスの光吸収特性を実施例１と同様にして測定したと
ころ、第２図中に破線２１で示すように、実施例１で得
られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガラスに比べて光
吸収曲線の立上がりがブロードであった。さらに、この
光吸収特性から求めたＣｄＳｅ結晶微粒子の濃度は、表
−１に示すように約ｌｗｔ％であり、実施例１で得られ
た微粒子分散多成分ガラスに比べておよそ１／９の量で
あった。
ガラスの光吸収特性を実施例１と同様にして測定したと
ころ、第２図中に破線２１で示すように、実施例１で得
られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガラスに比べて光
吸収曲線の立上がりがブロードであった。さらに、この
光吸収特性から求めたＣｄＳｅ結晶微粒子の濃度は、表
−１に示すように約ｌｗｔ％であり、実施例１で得られ
た微粒子分散多成分ガラスに比べておよそ１／９の量で
あった。
比較例２
雰囲気容器４内にＣｄＳｅｌＯの入った耐火物容器１工
を入れずに、Ｎ２ガス雰囲気下で加熱・溶解させた以外
は実施例１と同様にして、ガラス融液を得た。
を入れずに、Ｎ２ガス雰囲気下で加熱・溶解させた以外
は実施例１と同様にして、ガラス融液を得た。
この後、実施例１と同様にして、ＣｄＳｅ微粒子成分を
含むガラスを得、このＣｄＳｅ微粒子成分を含むガラス
中のＳｅの濃度を実施例１と同様にして求めたところ、
０， ２ｗｔ％であり、原料として添加した量のほぼ
５％であった。このことより、ガラス融液を得る際にほ
ぼ９５％のカルコゲン元素が揮発損失したことが明らか
となった。
含むガラスを得、このＣｄＳｅ微粒子成分を含むガラス
中のＳｅの濃度を実施例１と同様にして求めたところ、
０， ２ｗｔ％であり、原料として添加した量のほぼ
５％であった。このことより、ガラス融液を得る際にほ
ぼ９５％のカルコゲン元素が揮発損失したことが明らか
となった。
次に、このＣｄＳｅ微粒子戊分を含むガラスを実施例１
と同様に熱処理したが、微粒子の生戊は認められず、そ
の光吸収特性からＣｄＳｅ結晶微粒子の濃度を求めたと
ころ、表−１に示すようにＯｗｔ％であることが確認さ
れた。
と同様に熱処理したが、微粒子の生戊は認められず、そ
の光吸収特性からＣｄＳｅ結晶微粒子の濃度を求めたと
ころ、表−１に示すようにＯｗｔ％であることが確認さ
れた。
実施例２〜１０
析出させる微粒子の原料およびその量（イ）、マトリッ
クスとなる多成分ガラスの原料と析出させる微粒子の原
料の総量に対する析出させる微粒子の原料の割合（口）
、ガラス融液の温度（ハ）および耐火物容器１１に入れ
る物質とその量（二）を、以下のように設定した以外は
実施例１と同様にして、実施例２〜１０の微粒子分散多
成分ガラスを得た。
クスとなる多成分ガラスの原料と析出させる微粒子の原
料の総量に対する析出させる微粒子の原料の割合（口）
、ガラス融液の温度（ハ）および耐火物容器１１に入れ
る物質とその量（二）を、以下のように設定した以外は
実施例１と同様にして、実施例２〜１０の微粒子分散多
成分ガラスを得た。
・実施例２
（イ）Ｃｄ６重量部とＳｅ４重量部
（口）１０ｗｔ％
（ハ）１３７３Ｋ （１１００℃； ＣｄＳｅの絶対温
度表示の融点の０．９０倍） （二） ＣｄＳｅ５重量部 ・実施例３ （イ） ＣｄＳｅ２ ０重量部 （ロ）２０ｗｔ％ （ハ）１４７３Ｋ （１２００℃； ＣｄＳｅの絶対温
度表示の融点の０．９６倍） （二） ＣｄＳｅ８重量部 ・実施例４ （イ） ＣｄＳｅ４ ０重量部 （口）４０ｗｔ％ （ハ）１４７３Ｋ （１２００℃； ＣｄＳｅの絶対温
度表示の融点の０．９６倍） （二） ＣｄＳｅ２ ０重量部 ・実施例５ （イ）ＣｄＳ［融点： ２０２３Ｋ （１７５０℃）］
１０重量部 （ロ）１０ｗｔ％ （ハ）１６２３Ｋ （１３５０℃， ＣｄＳの絶対温度
表示の融点の０．８０倍） （二） ＣｄＳ ５重量部 ・実施例６ （イ） ＣｄＴｅ ［融点： １３４１Ｋ （１０４１
℃）］１０重量部 （口）１０ｗｔ％ （ハ）１３７３Ｋ （１１００℃； ＣｄＴｅの絶対温
度表示の融点の１．０２倍） （．＝．） ＣｄＴｅｌ５重量部 ・実施例７ （イ） ＣｄＴｅｌ Ｏ重量部 （ロ）１０ｖｔ％ （ハ）１４７３Ｋ （１２００℃； ＣｄＴｅの絶対温
度表示の融点の１．１０倍） （−１−） ＣｄＴｅｌ５重量部 ・実施例８ （イ） ＣｄＴｅｌ Ｏ重量部 （口）１０ｖｔ％ （ハ）１５７３Ｋ （１３００℃； ＣｄＴｅの絶対温
度表示の融点の１．１７倍） （−） ＣｄＴｅｌ５重量部 ・実施例９ （イ） Ｃｄ８ ２重量部とＣｄＳｅ８重量部（ロ）１
０ｗｔ％ （ハ）１７７３Ｋ （１５００℃；ＣｄＳｏ． ２ Ｓ
ｅ．）， ａ［融点： １６３１Ｋ （１３５８℃）Ｊ
の絶対温度表示の融点の１．０９倍｝ （二） ＣｄＳｅ５重量部 ・実施例１０ （イ） Ｃｄ８ １重量部とＣｄＳａ８重量部とＣｄＴ
ｅ １重量（口）１０ｗｔ％ （ハ）１３７３Ｋ ｛１１００℃； ＣｄＳｏ． １Ｓ
ｅａ． ｓＴｅｏ． ［融点： １５６０Ｋ （１２
８７℃）］の絶対温度表示の融点の０．８８倍） （：） ＣｄＳ Ｏ． ３重量部とＣｄＳｅ２． ４
重量部とＣｄＴｅａ． ４重量部 このようにして得られた実施例２〜１０の微粒子分散多
成分ガラスの光吸収特性を実施例１と同様にして測定し
たところ、いずれの微粒子分散多成分ガラスも、実施例
１で得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガラスと同
様に、光吸収曲線の立上がりが鋭く、薄肉のフィルター
用材料として優れた分光特性を有していることが確認さ
れた。さらに、これらの光吸収特性から各微粒子分散多
成分ガラス中の結晶微粒子の濃度を求めたところ、表−
１に示すように約９ｗｔ％（実施例２）、約１７ｗｔ％
（実施例３）、約３８ｗｔ％（実施例４）、約１０ｗｔ
％（実施例５）、約３ｗｔ％（実施例６）、約９ｗｔ％
（実施例７）、約５ｗｔ％（実施例８）、約１０ｖｔ％
（実施例９）、約９ｗｔ％（実施例１０）と高濃度であ
り、これらの微粒子分散多成分ガラスは大きな光非線形
感受率（χ（３〉）を有するようになる。
度表示の融点の０．９０倍） （二） ＣｄＳｅ５重量部 ・実施例３ （イ） ＣｄＳｅ２ ０重量部 （ロ）２０ｗｔ％ （ハ）１４７３Ｋ （１２００℃； ＣｄＳｅの絶対温
度表示の融点の０．９６倍） （二） ＣｄＳｅ８重量部 ・実施例４ （イ） ＣｄＳｅ４ ０重量部 （口）４０ｗｔ％ （ハ）１４７３Ｋ （１２００℃； ＣｄＳｅの絶対温
度表示の融点の０．９６倍） （二） ＣｄＳｅ２ ０重量部 ・実施例５ （イ）ＣｄＳ［融点： ２０２３Ｋ （１７５０℃）］
１０重量部 （ロ）１０ｗｔ％ （ハ）１６２３Ｋ （１３５０℃， ＣｄＳの絶対温度
表示の融点の０．８０倍） （二） ＣｄＳ ５重量部 ・実施例６ （イ） ＣｄＴｅ ［融点： １３４１Ｋ （１０４１
℃）］１０重量部 （口）１０ｗｔ％ （ハ）１３７３Ｋ （１１００℃； ＣｄＴｅの絶対温
度表示の融点の１．０２倍） （．＝．） ＣｄＴｅｌ５重量部 ・実施例７ （イ） ＣｄＴｅｌ Ｏ重量部 （ロ）１０ｖｔ％ （ハ）１４７３Ｋ （１２００℃； ＣｄＴｅの絶対温
度表示の融点の１．１０倍） （−１−） ＣｄＴｅｌ５重量部 ・実施例８ （イ） ＣｄＴｅｌ Ｏ重量部 （口）１０ｖｔ％ （ハ）１５７３Ｋ （１３００℃； ＣｄＴｅの絶対温
度表示の融点の１．１７倍） （−） ＣｄＴｅｌ５重量部 ・実施例９ （イ） Ｃｄ８ ２重量部とＣｄＳｅ８重量部（ロ）１
０ｗｔ％ （ハ）１７７３Ｋ （１５００℃；ＣｄＳｏ． ２ Ｓ
ｅ．）， ａ［融点： １６３１Ｋ （１３５８℃）Ｊ
の絶対温度表示の融点の１．０９倍｝ （二） ＣｄＳｅ５重量部 ・実施例１０ （イ） Ｃｄ８ １重量部とＣｄＳａ８重量部とＣｄＴ
ｅ １重量（口）１０ｗｔ％ （ハ）１３７３Ｋ ｛１１００℃； ＣｄＳｏ． １Ｓ
ｅａ． ｓＴｅｏ． ［融点： １５６０Ｋ （１２
８７℃）］の絶対温度表示の融点の０．８８倍） （：） ＣｄＳ Ｏ． ３重量部とＣｄＳｅ２． ４
重量部とＣｄＴｅａ． ４重量部 このようにして得られた実施例２〜１０の微粒子分散多
成分ガラスの光吸収特性を実施例１と同様にして測定し
たところ、いずれの微粒子分散多成分ガラスも、実施例
１で得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガラスと同
様に、光吸収曲線の立上がりが鋭く、薄肉のフィルター
用材料として優れた分光特性を有していることが確認さ
れた。さらに、これらの光吸収特性から各微粒子分散多
成分ガラス中の結晶微粒子の濃度を求めたところ、表−
１に示すように約９ｗｔ％（実施例２）、約１７ｗｔ％
（実施例３）、約３８ｗｔ％（実施例４）、約１０ｗｔ
％（実施例５）、約３ｗｔ％（実施例６）、約９ｗｔ％
（実施例７）、約５ｗｔ％（実施例８）、約１０ｖｔ％
（実施例９）、約９ｗｔ％（実施例１０）と高濃度であ
り、これらの微粒子分散多成分ガラスは大きな光非線形
感受率（χ（３〉）を有するようになる。
比較例３
析出させる微粒子の原料であるＣｄＳｅを６０重量部（
６０ｖｔ％）用いた以外は実施例３と同様にして．、Ｃ
ｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガラスを得た。得られたＣ
ｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガラスにおいて、微粒子の
濃度は本発明の限定範囲外の６０ｗｔ％であった。
６０ｖｔ％）用いた以外は実施例３と同様にして．、Ｃ
ｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガラスを得た。得られたＣ
ｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガラスにおいて、微粒子の
濃度は本発明の限定範囲外の６０ｗｔ％であった。
このようにして得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分
ガラスに白色光を照射して、光の散乱の有無を肉眼によ
り観察したところ、多くの散乱が確認された。また、光
吸収特性を実施例３と同様にして測定したところ、光透
過率は約１０％と低かった。
ガラスに白色光を照射して、光の散乱の有無を肉眼によ
り観察したところ、多くの散乱が確認された。また、光
吸収特性を実施例３と同様にして測定したところ、光透
過率は約１０％と低かった。
このように、この微粒子分散多成分ガラスは光の散乱が
多く、フィルター用材料や非線形光学材料等の光学材料
として用いることはできなかった。
多く、フィルター用材料や非線形光学材料等の光学材料
として用いることはできなかった。
比較例４
ガラス融液の温度を本発明の限定範囲外である１７２３
Ｋ （１４５０℃； ＣｄＴｅの絶対温度表示の融点の
１．３１倍）とした以外は実施例６と同様にして、ガラ
スを得た。
Ｋ （１４５０℃； ＣｄＴｅの絶対温度表示の融点の
１．３１倍）とした以外は実施例６と同様にして、ガラ
スを得た。
このガラス中のＴｅの濃度を実施例６と同様にして求め
たところ検出されず、０．０５ｗｔ％の検出限界未満で
あった。
たところ検出されず、０．０５ｗｔ％の検出限界未満で
あった。
また、このガラスを実施例６と同様に熱処理して微粒子
の析出を図ったが、ＣｄＴｅ結晶微粒子の析出は認めら
れなかった。
の析出を図ったが、ＣｄＴｅ結晶微粒子の析出は認めら
れなかった。
実施例１１
マトリックスとなる多成分ガラスの原料として７２重量
部の｝１３ＢＯ３［熱分解温度： ５７３Ｋ（３００℃
）；ＣｄＳｅの絶対温度表示の融点の０．３７倍コと４
９．５重量部のＺｎＯとを用いた以外は実施例１と同様
にして、ＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガラスを得た。
部の｝１３ＢＯ３［熱分解温度： ５７３Ｋ（３００℃
）；ＣｄＳｅの絶対温度表示の融点の０．３７倍コと４
９．５重量部のＺｎＯとを用いた以外は実施例１と同様
にして、ＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガラスを得た。
このようにして得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分
ガラスの光吸収特性を実施例１と同様にして測定したと
ころ、実施例１で得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成
分ガラスと同様に、光吸収曲線の立上がりが鋭く、薄肉
のフィルター用材料として優れた分光特性を有している
ことが確認された。さらに、この光吸収特性からＣｄＳ
ｅ結晶微粒子の濃度を求めたところ、表−１に示すよう
に約ＩＱｗｔ％と高濃度であり、この微粒子分散多成分
ガラスは大きな光非線形感受率（χ０））を有するよう
になる。
ガラスの光吸収特性を実施例１と同様にして測定したと
ころ、実施例１で得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成
分ガラスと同様に、光吸収曲線の立上がりが鋭く、薄肉
のフィルター用材料として優れた分光特性を有している
ことが確認された。さらに、この光吸収特性からＣｄＳ
ｅ結晶微粒子の濃度を求めたところ、表−１に示すよう
に約ＩＱｗｔ％と高濃度であり、この微粒子分散多成分
ガラスは大きな光非線形感受率（χ０））を有するよう
になる。
実施例１２
マトリックスとなる多成分ガラスの原料として７２重量
部の｝｛３ＢＯ３［熱分解温度： ５７３Ｋ（３００℃
） ；ＣｄＳｅの絶対温度表示の融点の０．３７倍］
と６７重量部のＣｄＣＯ３［熱分解温度；６３０Ｋ （
３５７°Ｃ） ；ＣｄＳｅの絶対温度表示の融点の０
．４１倍］とを用いた以外は実施例１と同様にして、Ｃ
ｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガラスを得た。
部の｝｛３ＢＯ３［熱分解温度： ５７３Ｋ（３００℃
） ；ＣｄＳｅの絶対温度表示の融点の０．３７倍］
と６７重量部のＣｄＣＯ３［熱分解温度；６３０Ｋ （
３５７°Ｃ） ；ＣｄＳｅの絶対温度表示の融点の０
．４１倍］とを用いた以外は実施例１と同様にして、Ｃ
ｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガラスを得た。
このようにして得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分
ガラスの光吸収特性を実施例１と同様にして測定したと
ころ、実施例１で得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成
分ガラスと同様に、光吸収曲線の立上がりが鋭く、薄肉
のフィルター用材料として優れた分光特性を有している
ことが確認された。さらに、この光吸収特性からＣｄＳ
ｅ結晶微粒子の濃度を求めたところ、表−１に示すよう
に約８ｗｔ％と高濃度であり、この微粒子分散多成分ガ
ラスは大きな光非線形感受率（χ０′）を有するように
なる。
ガラスの光吸収特性を実施例１と同様にして測定したと
ころ、実施例１で得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成
分ガラスと同様に、光吸収曲線の立上がりが鋭く、薄肉
のフィルター用材料として優れた分光特性を有している
ことが確認された。さらに、この光吸収特性からＣｄＳ
ｅ結晶微粒子の濃度を求めたところ、表−１に示すよう
に約８ｗｔ％と高濃度であり、この微粒子分散多成分ガ
ラスは大きな光非線形感受率（χ０′）を有するように
なる。
実施例１３
マトリックスとなる多成分ガラスの原料として、組成が
４５ｗｔ％Ｂｌ０３−５５ｗｔ％ＺｎＯ （７）ガラス
粉末を９０重量部用いた以外は実施例１と同様にして、
ＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガラスを得た。
４５ｗｔ％Ｂｌ０３−５５ｗｔ％ＺｎＯ （７）ガラス
粉末を９０重量部用いた以外は実施例１と同様にして、
ＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガラスを得た。
このようにして得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分
ガラスの光吸収特性を実施例１と同様にして測定したと
ころ、実施例１で得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成
分ガラスと同様に、光吸収曲線の立上がりが鋭く、薄肉
のフィルター用材料として優れた分光特性を有している
ことが確認された。さらに、この光吸収特性からＣｄＳ
ｅ結晶微粒子の濃度を求めたところ、表−１に示すよう
に約１０ｗｔ％と高濃度であり、この微粒子分散多成分
ガラスは大きな光非線形感受率（χ０′）を有するよう
になる。
ガラスの光吸収特性を実施例１と同様にして測定したと
ころ、実施例１で得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成
分ガラスと同様に、光吸収曲線の立上がりが鋭く、薄肉
のフィルター用材料として優れた分光特性を有している
ことが確認された。さらに、この光吸収特性からＣｄＳ
ｅ結晶微粒子の濃度を求めたところ、表−１に示すよう
に約１０ｗｔ％と高濃度であり、この微粒子分散多成分
ガラスは大きな光非線形感受率（χ０′）を有するよう
になる。
実施例１４
不活性気体としてＨｅを用いた以外は実施例１と同様に
して、ＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガラスを得た。
して、ＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガラスを得た。
このようにして得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分
ガラスの光吸収特性を実施例１と同様にして測定したと
ころ、実施例１で得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成
分ガラスと同様に、先吸収曲線の立上がりが鋭く、薄肉
のフィルター用材料として優れた分光特性を有している
ことが確認された。さらに、この光吸収特性からＣｄＳ
ｅ結晶微粒子の濃度を求めたところ、表−１に示すよう
に約１０ｗｔ％と高濃度であり、この微粒子分散多成分
ガラスは大きな光非線形感受率（χ０″）を有するよう
になる。
ガラスの光吸収特性を実施例１と同様にして測定したと
ころ、実施例１で得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成
分ガラスと同様に、先吸収曲線の立上がりが鋭く、薄肉
のフィルター用材料として優れた分光特性を有している
ことが確認された。さらに、この光吸収特性からＣｄＳ
ｅ結晶微粒子の濃度を求めたところ、表−１に示すよう
に約１０ｗｔ％と高濃度であり、この微粒子分散多成分
ガラスは大きな光非線形感受率（χ０″）を有するよう
になる。
実施例１５
マトリックスとなるガラス（ ８１０！ 、Ｋ＋０、Ｚ
ｎＯを主戒分とする組ｆｉｌ！；）の原料として、この
ガラスと同じ組或のガラス粉末を９０重量部用い、ガラ
ス融液を得る際の不活性気体を八ｒガスに、ガラス融液
の温度を１５７３Ｋ （１３００℃； ＣｄＳｅの絶対
温度表示の融点の工．０３倍コに、また加熱時間を２時
間にした以外は実施例１と同様にして、ＣｄＳｅ微粒子
戊分を含むガラスを得た。
ｎＯを主戒分とする組ｆｉｌ！；）の原料として、この
ガラスと同じ組或のガラス粉末を９０重量部用い、ガラ
ス融液を得る際の不活性気体を八ｒガスに、ガラス融液
の温度を１５７３Ｋ （１３００℃； ＣｄＳｅの絶対
温度表示の融点の工．０３倍コに、また加熱時間を２時
間にした以外は実施例１と同様にして、ＣｄＳｅ微粒子
戊分を含むガラスを得た。
このようにして得られたＣｄＳｅ微粒子戊分を含むガラ
ス中のＣｄおよびＳｅの濃度を化学分析により求めたと
ころ、ＣｄおよびＳｅの合計で８． ３ｗｔ％であっ
た。
ス中のＣｄおよびＳｅの濃度を化学分析により求めたと
ころ、ＣｄおよびＳｅの合計で８． ３ｗｔ％であっ
た。
この後、ＣｄＳｅ微粒子戊分を含むガラスを７２０℃で
２時間熱処理してＣｄＳｅ結晶微粒子を析出させた後、
このガラスを室温まで徐冷して、ＣｄＳｅ結晶微粒子分
散多成分ガラスを得た。
２時間熱処理してＣｄＳｅ結晶微粒子を析出させた後、
このガラスを室温まで徐冷して、ＣｄＳｅ結晶微粒子分
散多成分ガラスを得た。
得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多戒分ガラス中に含ま
れるＣｄＳｅ結晶微粒子の大きさをＸ線回折法を用いて
測定したところ、ＣｄＳｅ結晶微粒子の平均粒径は６０
入であった。
れるＣｄＳｅ結晶微粒子の大きさをＸ線回折法を用いて
測定したところ、ＣｄＳｅ結晶微粒子の平均粒径は６０
入であった。
また、得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガラスの
光吸収特性を実施例１と同様にして測定したところ、第
３図中に実線３０で示すように、光吸収曲線の立上がり
が鋭く、薄肉のフィルター用材料として優れた分光特性
を有していることが確認された。さらに、この光吸収特
性からＣｄＳｅ結晶微粒子の濃度を求めたところ、表−
１に示すように約８ｗｔ％と高濃度であり、この微粒子
分散多成分ガラスは大きな光非線形感受率（χ０ゝ）を
有するようになる。
光吸収特性を実施例１と同様にして測定したところ、第
３図中に実線３０で示すように、光吸収曲線の立上がり
が鋭く、薄肉のフィルター用材料として優れた分光特性
を有していることが確認された。さらに、この光吸収特
性からＣｄＳｅ結晶微粒子の濃度を求めたところ、表−
１に示すように約８ｗｔ％と高濃度であり、この微粒子
分散多成分ガラスは大きな光非線形感受率（χ０ゝ）を
有するようになる。
実施例１６
マトリックスとなる多成分ガラスの原料として、実施例
１５で用いたガラス粉末と同じガラス粉末８０重量部と
ともに、Ｂ＋ Ｏｓ ２重量部およびＺｎＯ ８重量部
用いた以外は実施例１５と同様にして、Ｃｄ’ｓ結晶微
粒子分散ガラスを得た。
１５で用いたガラス粉末と同じガラス粉末８０重量部と
ともに、Ｂ＋ Ｏｓ ２重量部およびＺｎＯ ８重量部
用いた以外は実施例１５と同様にして、Ｃｄ’ｓ結晶微
粒子分散ガラスを得た。
このようにして得られたＣｄＳｅ微粒子分散多成分ガラ
スの光吸収特性を実施例１５と同様にして測定したとこ
ろ、実施例１５で得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成
分ガラスと同様に、光吸収曲線の立上がりが鋭く、薄肉
のフィルター用材料として優れた分光特性を有している
ことが確認された。さらに、この光吸収特性からＣｄＳ
ｅ結晶微粒子の濃度を求めたところ、表−１に示すよう
に約１０ｗｔ％と高濃度であり、この微粒子分散多成分
ガラスは大きな光非線形感受率（χ（３））を有するよ
うになる。
スの光吸収特性を実施例１５と同様にして測定したとこ
ろ、実施例１５で得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成
分ガラスと同様に、光吸収曲線の立上がりが鋭く、薄肉
のフィルター用材料として優れた分光特性を有している
ことが確認された。さらに、この光吸収特性からＣｄＳ
ｅ結晶微粒子の濃度を求めたところ、表−１に示すよう
に約１０ｗｔ％と高濃度であり、この微粒子分散多成分
ガラスは大きな光非線形感受率（χ（３））を有するよ
うになる。
比較飼５
マトリックスとなる多成分ガラスの原料として、実施例
１５で用いたガラス粉末と同じガラス粉末８０重量部と
ともに、本発明の限定外の原料であるＫｙＣＯ３［熱分
解温度： １１６３Ｋ （８９０℃） 、ＣｄＳｅの絶
対温度表示の融点の０．７６倍］１５重量部を用いた以
外は実施例１５と同様にして、ＣｄＳｅ微粒子戊分を含
むガラスを得た。
１５で用いたガラス粉末と同じガラス粉末８０重量部と
ともに、本発明の限定外の原料であるＫｙＣＯ３［熱分
解温度： １１６３Ｋ （８９０℃） 、ＣｄＳｅの絶
対温度表示の融点の０．７６倍］１５重量部を用いた以
外は実施例１５と同様にして、ＣｄＳｅ微粒子戊分を含
むガラスを得た。
このようにして得られたＣｄＳｅ微粒子成分を含むガラ
ス中のＳｅの濃度を化学分析により求めたところ、０．
６ｗｔ％であり、原料として添加した量のほぼ１５
％であった。このことより、ガラス融液を得る際にほぼ
８５％のＳｅが揮発損失したことが明らかとなった。
ス中のＳｅの濃度を化学分析により求めたところ、０．
６ｗｔ％であり、原料として添加した量のほぼ１５
％であった。このことより、ガラス融液を得る際にほぼ
８５％のＳｅが揮発損失したことが明らかとなった。
この後、ＣｄＳｅ微粒子戊分を含むガラスを実施例１５
と同様に熱処理して、ＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガ
ラスを得た。
と同様に熱処理して、ＣｄＳｅ結晶微粒子分散多成分ガ
ラスを得た。
得られたＣｄＳｅ結晶微粒子分散多戒分ガラスの光吸収
特性を実施例１５と同様にして測定したところ、第３図
中に破線３１で示すように、実施例１５で得られたＣｄ
Ｓｅ結晶微粒子分散多戒分ガラスに比べて光吸収曲線の
立上がりがブロードであった。さらに、この光吸収特性
から求めたＣｄＳｅ結晶微粒子の濃度は、表−１に示す
ように約１ｗｔ％であり、実施例１５で得られた微粒子
分散多成分ガラスに比べておよそ１／９の量であった。
特性を実施例１５と同様にして測定したところ、第３図
中に破線３１で示すように、実施例１５で得られたＣｄ
Ｓｅ結晶微粒子分散多戒分ガラスに比べて光吸収曲線の
立上がりがブロードであった。さらに、この光吸収特性
から求めたＣｄＳｅ結晶微粒子の濃度は、表−１に示す
ように約１ｗｔ％であり、実施例１５で得られた微粒子
分散多成分ガラスに比べておよそ１／９の量であった。
（以下余白）
［発明の効果］
以上説明したように、本発明の微粒子分散多成分ガラス
は微粒子の濃度が５〜５０ｖｔ％と高い。
は微粒子の濃度が５〜５０ｖｔ％と高い。
また、本発明の微粒子分散多成分ガラスの製造方法によ
れば、ガラス融液を得る際のカルコゲン元素の揮発を抑
止することができ、これにより微粒子濃度が５〜５０ｗ
ｔ％と高い微粒子分散多成分ガラスを得ることができる
。
れば、ガラス融液を得る際のカルコゲン元素の揮発を抑
止することができ、これにより微粒子濃度が５〜５０ｗ
ｔ％と高い微粒子分散多成分ガラスを得ることができる
。
したがって、本発明によれば、薄肉とした場合でもシャ
ープカットフィルター用材料や赤外線透過フィルター用
祠料として優れた分光特性を示すとともに、非線形光学
材料としても良好な非線形特性を有する微粒子分散多成
分ガラスが提供された。
ープカットフィルター用材料や赤外線透過フィルター用
祠料として優れた分光特性を示すとともに、非線形光学
材料としても良好な非線形特性を有する微粒子分散多成
分ガラスが提供された。
第ｌ図は本発明の微粒子分散多成分ガラスの製造方法に
おいて用いた雰囲気制御溶融装置を説明するための模式
図であり、第２図は実施例１および比較例１で得られた
ＣｄＳｅ結晶微粒子分散ガラスの光吸収曲線を示すグラ
フであり、第３図は実施例１５および比較例４で得られ
たＣｄＳｅ結晶微粒子分散ガラスの光吸収曲線を示すグ
ラフである。 １・・・雰囲気制御溶融装置、２・・・ガス流入管、３
・・・ガス排出管、４・・・雰囲気容器、５・・・混合
物、６・・・耐火物ルツボ、７・・・撹拌棒、８・・・
ドレイン、９・・・ドレイン用電気炉、１０・・・Ｃｄ
Ｓｅ、１１・・・耐火物容器、１２・・・電気炉。
おいて用いた雰囲気制御溶融装置を説明するための模式
図であり、第２図は実施例１および比較例１で得られた
ＣｄＳｅ結晶微粒子分散ガラスの光吸収曲線を示すグラ
フであり、第３図は実施例１５および比較例４で得られ
たＣｄＳｅ結晶微粒子分散ガラスの光吸収曲線を示すグ
ラフである。 １・・・雰囲気制御溶融装置、２・・・ガス流入管、３
・・・ガス排出管、４・・・雰囲気容器、５・・・混合
物、６・・・耐火物ルツボ、７・・・撹拌棒、８・・・
ドレイン、９・・・ドレイン用電気炉、１０・・・Ｃｄ
Ｓｅ、１１・・・耐火物容器、１２・・・電気炉。
Claims (2)
- （１）マトリックスとなる多成分ガラスの原料および析
出させる微粒子の原料を含む混合物をガラス融液とした
後、マトリックスガラス中に微粒子を析出させてなる微
粒子分散多成分ガラスにおいて、 前記微粒子がＣｄＳ＿ｘＳｅ＿ｙＴｅ＿ｚ（ただし０≦
ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１）結
晶微粒子からなり、かつ該微粒子の濃度が５〜５０ｗｔ
％であることを特徴とする微粒子分散多成分ガラス。 - （２）マトリックスとなる多成分ガラスの原料として、
ガラスの出発原料となる酸化物、析出させる微粒子の絶
対温度表示の融点の０．５倍以下の絶対温度で熱分解し
て酸化物となる炭酸塩、析出させる微粒子の絶対温度表
示の融点の０．５倍以下の絶対温度で熱分解して酸化物
となる水酸化物およびガラスからなる群より選択される
少なくとも１種を用い、前記マトリックスとなる多成分
ガラスの原料と前記析出させる微粒子の構成元素を含む
物質とを含有する混合物を、前記析出させる微粒子を構
成するカルコゲン元素の少なくとも１種を構成元素とす
る物質の蒸気と不活性気体との混合気体雰囲気下で加熱
して、前記析出させる微粒子の絶対温度表示の融点の０
．８〜１．２倍の絶対温度のガラス融液とし、このガラ
ス融液を所定の温度で熱処理するか、または前記ガラス
融液を冷却して得たガラスを所定の温度で熱処理して、
マトリックスガラス中にＣｄＳ＿ｘＳｅ＿ｙＴｅ＿ｚ（
ただし０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１、ｘ＋ｙ＋
ｚ＝１）結晶微粒子を５〜５０ｗｔ％析出させることを
特徴とする微粒子分散多成分ガラスの製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1231859A JPH0397638A (ja) | 1989-09-07 | 1989-09-07 | 微粒子分散多成分ガラスおよびその製造方法 |
| US07/574,754 US5098460A (en) | 1989-09-07 | 1990-08-30 | Method of making multi-component glass doped with cadmium chalcogenide microparticles |
| US07/814,608 US5162054A (en) | 1989-09-07 | 1991-12-30 | Process for producing multi-component glass doped with microparticles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1231859A JPH0397638A (ja) | 1989-09-07 | 1989-09-07 | 微粒子分散多成分ガラスおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0397638A true JPH0397638A (ja) | 1991-04-23 |
Family
ID=16930138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1231859A Pending JPH0397638A (ja) | 1989-09-07 | 1989-09-07 | 微粒子分散多成分ガラスおよびその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5098460A (ja) |
| JP (1) | JPH0397638A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998014406A1 (en) * | 1996-09-30 | 1998-04-09 | The Government Of The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy | Glass making characterized by distillation |
| JP3657164B2 (ja) * | 2000-02-22 | 2005-06-08 | セントラル硝子株式会社 | 非金属粒子析出ガラス及びその作製方法 |
| US7171827B2 (en) * | 2003-04-15 | 2007-02-06 | Umicore Sa | System and method for automated casting of infrared glass optical components |
| US7159419B2 (en) * | 2003-04-15 | 2007-01-09 | Umicore Sa | System and method for vapor pressure controlled growth of infrared chalcogenide glasses |
| US7159420B2 (en) * | 2003-04-15 | 2007-01-09 | Umicore Sa | System and method for forming infrared glass optical components |
| TWI573769B (zh) * | 2014-08-29 | 2017-03-11 | Platinum Optics Tech Inc | An optically colored glass which is transparent to visible light and infrared light, a composition of the glass, and a method of manufacturing the same |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1496097A1 (de) * | 1963-11-21 | 1969-03-20 | Teeg Research Inc | Mehrschichtiger Glasgegenstand und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US3382047A (en) * | 1964-12-14 | 1968-05-07 | Ibm | Preparing large single crystalline bodies of rare earth chalcogenides |
| US3451794A (en) * | 1966-04-29 | 1969-06-24 | Texas Instruments Inc | Method for melt-casting infrared transmitting glasses |
| FR95985E (fr) * | 1966-05-16 | 1972-05-19 | Rank Xerox Ltd | Semi-conducteurs vitreux et leur procédé de fabrication sous forme de pellicules minces. |
| US3498930A (en) * | 1966-12-20 | 1970-03-03 | Telephone & Telegraph Corp | Bistable semiconductive glass composition |
| IL39732A (en) * | 1971-07-19 | 1975-07-28 | Energy Conversion Devices Inc | Method for imaging and for recording information |
| US3773530A (en) * | 1971-11-08 | 1973-11-20 | Corning Glass Works | Glasses containing cadmium sulfide as a colorant |
| US3901996A (en) * | 1972-10-11 | 1975-08-26 | Nat Inst Res | Process for preparing a chalcogenide glass having silicon containing layer and product |
| US3834883A (en) * | 1972-11-20 | 1974-09-10 | Gte Laboratories Inc | Encapsulation for light-emitting diodes |
| US4308171A (en) * | 1977-05-16 | 1981-12-29 | Exxon Research & Engineering Co. | Method of preparing di and poly chalcogenides of group VIIb by low temperature precipitation from nonaqueous solution and small crystallite size stoichiometric layered dichalcogenides of rhenium and technetium |
| JPS5794943A (en) * | 1980-12-01 | 1982-06-12 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Laser beam recording medium |
| JPS62222441A (ja) * | 1986-03-24 | 1987-09-30 | Hoya Corp | 書き換え可能光メモリ材料 |
-
1989
- 1989-09-07 JP JP1231859A patent/JPH0397638A/ja active Pending
-
1990
- 1990-08-30 US US07/574,754 patent/US5098460A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5098460A (en) | 1992-03-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2020189420A1 (ja) | カルコゲナイドガラスの製造方法 | |
| JP2628014B2 (ja) | 偏光ガラス | |
| JPH0397638A (ja) | 微粒子分散多成分ガラスおよびその製造方法 | |
| KR100804882B1 (ko) | 칼코겐화 유리를 제조하는 방법 | |
| US3785722A (en) | USE OF SiO{11 -NB{11 O{11 {11 AND/OR Ta{11 O{11 {11 GLASSES AS ULTRAVIOLET FILTERS | |
| US3762936A (en) | Manufacture of borosilicate glass powder essentially free of alkali and alkaline earth metals | |
| EP3224213B1 (en) | Doped silica-titania glass having low expansivity and methods of making the same | |
| US4659352A (en) | Reactive atmosphere processing of heavy-metal fluoride glasses | |
| JPH0859289A (ja) | 高輝度光源用紫外線シャープカットガラスの製造法 | |
| DE69803643T3 (de) | Undurchsichtiger Silikatglasgegenstand mit durchsichtigem Bereich und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| JPH06340445A (ja) | 黄色着色ガラス | |
| JP2852462B2 (ja) | 着色ガラス | |
| US5162054A (en) | Process for producing multi-component glass doped with microparticles | |
| US5045510A (en) | Process for preparing a surface darkened glass | |
| EP3932882A1 (en) | Infrared-transmitting glass | |
| JP2881911B2 (ja) | ＣｕＣｌ，ＣｕＢｒ超微粒子析出ガラス及びその製造法 | |
| JPH0664936A (ja) | 紫外線シャープカットガラスの製造法 | |
| Andrews et al. | In situ oxidation of heavy metal fluoride glasses | |
| JP3086530B2 (ja) | 金属微粒子分散ガラス用組成物および金属微粒子分散ガラス | |
| JPH0446038A (ja) | 微粒子分散ガラス用ガラス組成物及びそれを用いた微粒子分散ガラス | |
| CN111491905A (zh) | 控制玻璃中金属纳米粒子形成的方法及其产品 | |
| JP3089888B2 (ja) | 微粒子分散ガラス | |
| JP2509361B2 (ja) | ＰｂＳｅ微粒子分散ガラスの製造方法 | |
| JP2011026142A (ja) | フッ化物結晶の育成方法、フッ化物結晶及び光学部材 | |
| JP2777858B2 (ja) | 半導体熱処理用シリカガラス管およびその製造方法 |