JPH0395162A - ピラゾール誘導体、その製造方法及び該誘導体を含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ピラゾール誘導体、その製造方法及び該誘導
体を含有する除草剤に関する。

従来の技術 従来、１−フエニルピラゾール誘導体の中で除草活性を
有するある種の化合物は、既に公知である。例えば特開
昭６２−７７３６９号公報には、一般式 Ｙ で表わされるピラゾール誘導体が除草活性を有している
ことが開示されている。しかしながら、上記公報に記載
のピラゾール誘導体のＲ１基にはヒドロキシ基又はアル
コキシ基が含まれておらず、そのためピラゾール環の４
位がヒドロキシ基又はアルコキシ基である化合物は全く
開示されていない。更に上記公報記載のピラゾール誘導
体の除草活性は、効力面及び選択性面において充分に満
足できるものとは言い難いものである。

一方、ピラゾール環の４位がヒドロキシ基で置換された
４−ヒドロキシ−１−フエニルピラゾール誘導体は一部
公知であり、例えば該化合物の製造方法が特開昭６０−
１５５１６０号公報やＡｎｎ．．３１３．１３　（１９
００）等に記載されている。これらの誘導体を中間原料
として農業用薬剤へ導く試みとしては、例えば４位のヒ
ドロキシ基をリン酸化し、有機リン系殺虫剤にすること
により実用化されている。しかしながら、該誘導体のハ
ロゲン化は全く行なわれておらず、更に除草活性を有す
る化合物への誘導も一切行なわれていない。

発明の開示 本発明は、新規なピラゾール誘導体、その製造方法及び
除草剤を提供するものである。即ち、本発明は、４−ア
ルコキシ（ヒドロキシ）−１−フエニルピラゾール誘導
体のハロゲン化方法及びハロゲン化された化合物が予期
し得ない優れた除草活性を発現することを見い出し、こ
こに本発明が完成されるに至ったものである。

本発明のピラゾール誘導体は、下記一般式（１）で表わ
される。

Ａｒ ［式中Ｒ！は水素原子、低級アルキル基、低級アルケニ
ル基、低級アルキニル基、フエニル低級アルキル基又は
基一ＣＨ　（Ｒ３　）ＣＯＯＲ４を示す。ここでＲ３及
びＲ４は、同一又は異なって、水素原子又は低級アルキ
ル基を示す。Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ低級アルキル基、フェノキシ低
級アルキル基を示す。Ｘはハロゲン原子を示す。

Ｙ２は、それぞれハロゲン原子、Ｒ５は低級アルキル基
又は低級アルキニル基を示す。］上記一般式（１）にお
いて示される各基は、次の通りである。

低級アルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−
プロビル、イソプロビル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル等の炭素数１〜４のアルキル基を挙げるこ
とができる。

低級アルケニル基としては、例えばビニル、プロペニル
、ブテニル基等の炭素数２〜４のアルケニル基を挙げる
ことができる。

低級アルキニル基としては、例えばエチニル、プロパル
ギル、ブチニル基等の炭素数２〜４のアルキニル基を挙
げることができる。

フエニル低級アルキル基としては、例えばベンジル、フ
エネチル、フエニルプロビル基等のフエニル基が置換し
た炭素数１〜４のアルキル基を挙げることができる。

低級アルコキシ低級アルキル基としては、例えばメトキ
シメチル、エトキシメチル、ｎ−プロピルオキシメチル
、ｎ−ブトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプ口
ピル、エトキシエチル、ｎ一ブトキシエチル基等の炭素
数ｔ〜４のアルコキシ基で置換された炭素数１〜４のア
ルキル基を挙げることができる。

フエノキシ低級アルキル基としては、例えばフエノキシ
メチル、フエノキシエチル、フエノキシプロビル基等の
フエノキシ基が置換した炭素数１〜４のアルキル基を挙
げることができる。

ハロゲン原子としては、例えば弗素原子、塩素原子、臭
素原子、沃素原子等を挙げることができる。

本発明の化合物は、例えば下記反応式−１に示す方法に
従い容易に製造され得る。

［反応式−１］ Ａ　ｒ　　　　　　　（３）　　　　　　　　　　Ａ　
ｒ（２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１）
［式中Ｒ１、Ｒ２、Ａｒ及びＸは前記に同じ。ｎは１又
は２を示す。］ 一般式（２）のピラゾール誘導体と一般式（３）のハロ
ゲン化剤との反応は、無溶媒下又は適当な溶媒中で行な
われる。用いられる溶媒としては、例えばジクロロメタ
ン、クロロホルム、ジクロロエタン、四塩化炭素等のハ
ロゲン化炭化水素類、、ジエチルエーテル、ジイソプロ
ビルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン等のエー
テル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン等の芳香族炭化水素類等を挙げることができる。ハ．
ロゲン化剤（３）は溶媒として兼用することができる。

ピラゾール誘導体（２）とハロゲン化剤（３）との配合
割合としては、ハロゲン化剤（３）は溶媒として兼用す
る場合には、ハロゲン化剤（３）をピラゾール誘導体（
２）に対して通常大過剰量とするのがよいが、上記溶媒
中で反応を行なう場合には、通常ピラゾール誘導体（２
）に対してハロゲン化剤（３）を少なくとも１．５倍モ
ル量程度、好ましくは１．５〜５倍モル量程度用いるの
がよい。上記反応は、室温下、冷却下及び加温下のいず
れでも行なわれ得るが、通常はＯ〜１００℃程度で該反
応が好適に進行し、一般に１〜５時間程度で該反応は完
結する。

出発原料として用いられるピラゾール誘導体（２）は、
一部に新規化合物を包含している。その合成方法を下記
反応式−２で示す。

［反応式−２］ （２ｃ） （２ｄ） ［式中Ｒ１及びＡｒは前記に同じ。Ｒ６は低級アルキル
基又はフェニル基を示す。ＸＩはハロゲン原子を示す。

］ 上記反応式−２において、一般式（２ａ）の化合物及び
一般式（４）の化合物は、公知の方法により製造される
。例えば一般式（２ａ）の化合物は、特開昭６０−１５
５１６０号公報に記載の方法に従って、また一般式（４
）の化合物は、Ａｎｎ．，３１３．１３　（１９００）
に記載の方法に従って、それぞれ製造される。

一般式（２ｂ）の化合物及び一般式（５）の化合物は、
通常のフェノール性Ｏ　Ｈ基のアルキル化方法、即ち有
機溶媒中、塩基剤の存在下に原料化合物である一般式（
２ａ）の化合物及び一般式（４）の化合物をハロゲン化
アルキル（ＲＩ　ＸＩ　）でアルキル化することにより
容易に製造される。

一般式（５）の化合物から一般式（６）の化合物を得る
反応は、常法に従い水素化リチウムアルミニウムを用い
てピラゾール環の３位のカルボキシル基をヒドロキシメ
チル基へ還元した後、臭化チオニルで臭素化することに
より行なわれる。

一般式（２ｃ）の化合物は、上記で得られる一般式（６
）の化合物を還元することにより製造される。この還元
には、水素化硼素ナトリウムを使用するのがよい。

一般式（２ｄ）の化合物は、一般式（６）の化合物の３
位プロモメチル基にアルコール類又はフェノール類（Ｒ
６０Ｈ）を作用させることにより製造される。

上記各方法で得られる化合物及び本発明の化合物は、通
常の精製方法、例えば溶媒抽出法、溶媒洗浄法、再結晶
法、カラムクロマトグラフ等の方法により反応混合物か
ら単離、精製される。

本発明の化合物は、タカサブロウ、アオビュ、クサネム
、スズメノテッポウ、タデ、ヨモギ、オオアレチノギク
、ギジキシ、アゼナ、キカシグサ、ノビエ、メヒシバ、
オヒシバ、カヤツリグサ等の雑草に対して除草効果を示
すので、それらの雑草の生育が有害となるダイズ、トウ
モロコシ、コムギ、ワタ、果樹、水稲等の農作物の生産
や景観上有害な雑草の防除に有効である。

本発明化合物を除草剤として施用するに当っては、本発
明化合物をそのまま用いてもよいが、一般には通常農薬
の製剤上使用される補助剤と混合して、いずれの剤型と
しても使用することができる。この際、効果の安定性及
び効果の向上を期するための補助剤としては、例えば珪
藻土、カオリン、クレー、ベントナイト、ホワイトカー
ボン、タルク等の増量剤、ポリオキシェチレンアルキル
エーテル、ポリオキシェチレンアルキルフエニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、
アルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル
硫酸ナトリウム等の非イオン系もしくは陰イオン系界面
活性剤、キシレン、アセトン、メタノール、エタノール
、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の有機
溶媒等が挙げられる。

本発明の除草剤は、有効成分が約０．５〜９０重量％、
好ましくは約１〜７０重量％になるように補助剤を添加
することによって製剤される。施用適量は、薬剤の製剤
形態、施用方法、施用時期、対象雑草の種類、気象条件
、土壌条件等によって一概には言えず、広い範囲内から
適宜選択され得るが、一般的には有効成分量として０．
　　１〜１００ｇ／ａ程度、好ましくは０．５〜５０ｇ
／ａ程度が散布される。

実施例 以下に参考例、実施例、処方例及び試験例を掲げて本発
明をより一層明らかにする。

参考例１（一般式（２ｂ）の化合物の合成例）１−（４
−クロロ−２−フルオロ−５−プロパルの合戊 １−（４−クロロー２−フルオロ−５−プロパルギルオ
キシフエニル）−４−ヒドロキシピラゾール８．４ｇ　
（０．０３１５モル）、無水炭酸カリウム１３．０ｇ　
（０．０９５モル）、臭化エチル５．２ｇ　（０．０４
７モル）及びアセトニトリルＢｏ１ｌの混合物を、攪拌
下６時間加熱還流した。

反応終了後、反応混合物を吸引炉過し、炉液を減圧濃縮
した。残渣に水及びクロロホルムを加えて抽出し、抽出
液を飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾
燥後、減圧濃縮して９．７ｇの茶色油状物を得た。この
粗生或物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
して、上記目的化合物６．９ｇ（収率７５％）を淡黄結
晶として得た。

ｍｐ９１〜９２℃ ＮＭＲ　　（ＴＭＳ， １．　　３７　　（３Ｈ． ３．　　９２　　（２Ｈ， ７．　　１３　　（ＩＨ， ７．　　５３　　（ＩＨ， 参考例２（一般式 ＣＤＣＡ’３）　　δｐｐｍ： ｔ）　、２．　　５１　　（ＩＨ， ｑ）　、４．７１　　（２Ｈ， ｄ）　、７．３６　　（ＩＨ， ｄ）　、７．　　５４　　（ＩＨ． （５）の化合物の合成例） １−（４−クロロー２−フルオロ−５−プロバルギルオ
キシフエニル）−３−エトキシカルボニル−４−ヒドロ
キシ力ルポニルピラゾール５０．８ｇ　（０．１５モル
）、臭化エチル２４．５ｇ　（０．２２５モル）、無水
炭酸カリウム６２．１ｇ　（０．４５モル）及びアセト
ニトリル８００ｚＩｌの混合物をメカニカルスターラー
で攪拌しながら１４時間加熱還流した。反応終了後、反
応混合物を熱時炉過して得た炉液を減圧濃縮して、茶色
固体を得た。この粗生戊物をアセトニトリルから再結晶
させ、上記目的化合物４０．７ｇ（収率７４％）を茶色
結晶として得た。

ＮＭＲ　（ＴＭＳ，ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：１．３８　
（３Ｈ，ｔ）　、１．４３　（：Ｈ−１，ｔ）２．５３
　（ＩＨ，ｔ）　、３．９８　（２Ｈ，ｑ）４．３７　
（２Ｈ．ｑ）　、４．７４　（２｝ｒ，ｄ）７．１６　
（ＩＨ，ｄ）　、７。４９　（ＩＨ，ｄ）７．５７　（
ＩＨ，ｄ） 参考例３（一般式（６）の化合物の合成例）水素化リチ
ウムアルミニウム８．３ｇ （０．２１８モル）と乾燥テトラヒド口フランとから調
製した懸濁液に、冷却攪拌下、１−（４クロロー２−フ
ルオロー５−プロパルギルオキシフエニル）−４−エト
キシ−３−エトキシ力ルボニルピラゾール４０．０ｇ　
（０．１０９モル）とテトラヒドロフラン２００ｚＡ’
からなるスラリーを滴下し、室温下で更に２時間攪拌し
た。砕氷を加えた希塩酸中に反応混合物を徐々に注ぎ、
過剰分の水素化リチウムアルミニウムを分解した後、ク
ロロホルムで抽出した。クロロホルム抽出液を合わせて
、希塩酸、飽和食塩水で順次洗浄した後、乾燥、濃縮し
て淡黄結晶性固体を得た。この粗結晶をヘキサンとエー
テルの混合溶媒（１　：　１）で洗浄して、１−（４−
クロロ−２−フルオロー５−プロパルギルオキシフエニ
ル）−４−エトキシ−３−ヒドロキシメチルピラゾール
３１．５ｇ（収率８９％）をクリーム色の結晶として得
た。

得られた結晶２７．０ｇ　（０．０８３モル）をクロロ
ホルム２７０ｚＩに懸濁させ、氷水で冷却した。これに
攪拌下臭化チオニル２６．８ｇ（０。１２９モル）を徐
々に滴下し、室温下で更に１時間攪拌して反応を終了さ
せた。反応混合物を分液ロートに移し、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄後、乾燥、濃縮
して淡黄油状物を得た。この粗生成物をヘキサンとエー
テルの混合溶媒から結晶化させて、上記目的化合物２９
．０ｇ（収率９０％）を淡黄結晶として得た。

ＮＭＲ　（ＴＭＳ，ＣＤＣＡ’３　）δｐｐｍ：１．４
１　　（３Ｈ，ｔ）　、２．５３　（１｝１，ｔ）３．
９５　（２Ｈ，ｑ）　、４．４６　（２Ｈ，ｓ）４．　
　　７２　　　（２Ｈ，　　　ｄ）　　　、　　７．　
　　　１　　３　　　（ＩＨ，　　　ｄ）７．４８　（
ＩＨ，ｓ）　、７．５１　　（ＩＨ，ｄ）参考例４（一
般式（２Ｃ）の化合物の合或例）３−プロモメチル−１
−（４−クロロー２−フルオロー５−プロパルギルオキ
シフエニル）−４−エトキシピラゾール１１．０ｇ　（
０．０２６モル）をジメチルスルホキシド１００１Ｉｌ
に溶解し、冷水でジメチルスルホキシドが固化しない程
度に冷却した。次いで水素化硼素ナトリウム２．０ｇ（
０．０５２モル）を数回に分けて添加し、室温下で２４
時間攪拌した。砕氷を入れたＩＮ一塩酸中に反応混合物
を徐々に注ぎ、過剰分の水素化硼素ナトリウムを分解し
た後、クロロホルムで抽出した。クロロホルム層を飽和
食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、更
に減圧濃縮して淡黄油状物７．０ｇを得た。この粗生或
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、
上記目的化合物２．５ｇ（収率３１％）を無色結晶とし
て得た。

ｍｐ９４〜９５℃ ＮＭＲ　（ＴＭＳ，ＣＤＣｊ７３）δｐｐｍ：１．３５
　（３Ｈ，ｔ）、２．２０　（３Ｈ，ｓ）２．５１　（
ＩＨ，ｔ）　、３．８４　（２Ｈ，ｑ）４．６６　（２
Ｈ，ｄ）　、７．０２　（ＩＨ，ｄ）７．　　３９　　
（ＩＨ，ｓ）　、７．　　４０　　（ＩＨ，　　ｄ．）
参考例５（一般式（２ｄ）の化合物の合成例）メタノー
ル１５０ｙｌと金属ナトリウム１．４ｇ（０．０５８モ
ル）とから調製したナトリウムメトキシド溶液に、３−
プロモメチル−１−（４−クロロー２−フルオロー５−
プロパルギルオキシフエニル）−４−エトキシピラゾー
ル１５．０ｇ（０．０３９モル）及び沃化カリウム０．
５ｇを加え、１時間攪拌しながら加熱還流した。反応終
了後、反応物を減圧濃縮し、残渣に水及びクロロホルム
を加えて抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄した後、
乾燥、濃縮して淡黄油状物を得た。

この粗生戒物をヘキサントエーテルの混合溶媒から結晶
化させた後、吸引炉取して、上記目的化合物１０．０ｇ
（収率７７％）を黄色羽毛状晶として得た。

ｍｐ７３〜７５℃ ＮＭＲ　（ＴＭＳ， １．４０　（３Ｔ｛． ３．９３　（２Ｈ． ４．７２　（２Ｈ． ７．　　　４９　　　（ＩＨ， 実施例１ ＣＤＣＡ’３） ｔ）、３． ｑ）・　４・ ｄ）　　、７． ｓ）、７． δｐｐｍ： ３８（３Ｈ， ４３（２Ｈ， １２（ＩＨ． ５３（ＩＨ． １−（４−クロロー２−フルオロ−５−プロパルギルオ
キシフエニル）−４−エトキシ−３−メトキシメチルピ
ラゾール５．０ｇ　（：０．０１８モル）を四塩化炭素
５０１ｌに溶解させ、これに室温攪拌下に塩化スルフリ
ル４．７ｇ　（０．０３５モル）を滴下し、そのまま１
時間攪拌した。反応混合物に四塩化炭素と水を加えて分
液ロート内で洗浄した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄した後、乾燥、減圧濃
縮して粗生成物５．５ｇを淡黄油状物として得た。この
粗生成物をヘキサンとエーテルの混合溶媒から結晶化さ
せた後、吸引炉取して、上記目的化合物４．５ｇ（収率
７９％）を淡黄結晶として得た。

ｍｐ９７〜９９℃ ＮＭＲ　（ＴＭＳＸＣＤＣｌ３　）δｐｐｍ：２．５１
　（ＩＨ，ｔ）、３．３１　（３Ｈ，ｓ）４．６８　（
２Ｈ，ｄ）　、７．０５　（ＩＨ，ｄ）７．１８　（Ｉ
Ｈ，ｄ）　、７．４５　（ＩＨ，ｓ）実施例２ １−（４−クロロー２−フルオロ−５−プロパルギルオ
キシフエニル）−４−エトキシ−３−メトキシメチルピ
ラゾール６．０ｇ　（０．０１９モル）を四塩化炭素１
００ｚ／に溶解し、室温攪拌下、これに室温攪拌下に塩
化スルフリル４．０ｇ（０．０３モル）を滴下し、更に
１時間攪拌した。

反応混合物を分液ロートに移し、水、飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄した。

四塩化炭素層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減
圧濃縮して淡黄油状物７．０ｇを得た。この粗生成物を
ヘキサンとエーテルの混合溶媒から結晶化させた後、吸
引炉取して、上記目的化合物３．０ｇ（収率４７％）を
無色結晶として得た。

ｍｐ９８〜９９°Ｃ ＮＭＲ　（ＴＭＳ，ＣＤＣＡ’３　）δｐｐｍ：１．３
５　（３Ｈ，ｔ）　、２．２３　（３Ｈ，ｓ）４．０３
　（２Ｈ，ｄ）　、４．６８　（２Ｈ，ｄ）７．０３　
（ＩＨ，ｄ）　、７．１６　（ＩＨ，ｄ）実施例３ ４−エトキシー５−クロロー１−（４−クロロー２−フ
ルオロ−５−プロパルギルオキシフエニル）−４−メト
キシメチルピラゾールの合戊４−エトキシー１−（４−
クロロー２−フルオロー５−プロパルギルオキシフェニ
ル）−４−メトキシメチルピラゾール８．０ｇ　（０．
０２４モル）と四塩化炭素８０１ｌの混合物に、室温攪
拌下塩化スルフリル４．８ｇ　（０．０３５モル）を滴
下し、そのまま１時間反応した。反応混合物を分液ロー
トに移し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食
塩水で順次洗浄した。四塩化炭素層を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した後、減圧濃縮して黄色固体を得た。この
粗結晶にヘキサンを加えて洗浄した後、吸引炉取して、
上記目的化合物６．０ｇ（収率６７％）を淡黄結晶とし
て得た。

ｍｐ１２７〜１２８°Ｃ ＮＭＲ　（ＴＭＳ，ＣＤＣＡ’３　）δｐｐｍ：１．３
６　（３Ｈ，ｔ）　、２．５０　（１｝−ｘ，Ｄ３．３
５　（３Ｈ，ｓ）　、４；　０８　（２Ｈ，ｑ）４．３
７　（２Ｈ，ｓ）　、４．６７　（２｝ｉ，ｄ）７．０
５　　（ＩＨ，ｄ）　、７．　　１７　　（ＩＨ，ｄ）
実施例４ １−（４−クロロー２−フルオロ−５−プロパルギルオ
キシフエニル）−４−プロパルギルオキシピラゾール１
２．０ｇ　（０．０３９モル）、塩化スルフリル８０．
０ｇ　（０．５９モル）及び四塩化炭素３００ｙｌの混
合物を、攪拌しながら２時間加熱還流した。反応混合物
を減圧濃縮して得た残渣に水とクロロホルムを加えて抽
出した。抽出液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和
食塩水で順次洗浄した後、乾燥、減圧濃縮して橙色固体
１５．０ｇを得た。この粗生成物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで分離、精製して、上記目的化合物５
．４ｇ（収率３７％）を淡黄結晶として得た。

ｍｐ９６〜９７℃ ＮＭＲ　（ＴＭＳ，ＣＤＣＡ’３　）　　δｐｐｍ：２
．５３　　（２Ｈ，　　ｔ）　、４．６１　　（２Ｈ，
ｄ）４．６６　　（２Ｈ，ｄ）　、７．００　　（ＩＨ
，ｄ）７．　　１８　　（１Ｂ，ｄ） 実施例５〜２１ 実施例１〜４と同様にして下記第１表に示す実施例５〜
２１の化合物を得た。これらの化合物の融点及びＮＭＲ
データを第１表に併せて示す。

第　　１ 表 Ｙ２ 処方例１（５０％永和剤） （重量部） 実施例１の化合物　　　　　　　　　　５０リグニンス
ルホン酸ナトリウム　　　　　１ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム　４クレー　　　　　　　　　　　　
　　　　　４５各成分を均一に混合粉砕し、５０％永和
剤を得た。

◆ 処方例２（２０％乳剤） （重量部） 実施例２の化合物　　　　　　　　　　２０ボリオキシ
エチレンノニル　　　　　　１ｏフエニルエーテル キシレン　　　　　　　　　　　　　　７０各成分を均
一に溶解し、２０％乳剤を得た。

処方例３（１０％粉剤） 実施例３の化合物 （重量部） １０ リグニンスルホン酸ナトリウム　　　　０．５ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム　２珪藻土　　　　　　
　　　　　　　　　２７．５ベントナイト　　　　　　
　　　　　　　６０各成分を均一に混合し、水を加えて
充分混練した後、造・粒し、次いで細かく切断して粒状
のものとし、乾燥して１０％粉剤を得た。

試験例１（土壌処理テスト） １　／　２　０　０　０　ａのワグナーポットに殺菌し
た沖積土壌を入れ、下記第２表に示す供試植物の種子を
播種して約０．５〜１，Ｏｃｍ覆土した。次いで処方例
１に準じて調整した永和剤を、有効成分が１０ｇ／ａと
なるように水で希釈し、これを土壌表面が均一に濡れる
ように散布した。散布後３週間目に各植物に対する除草
活性を調べた。その結果を下記第２表に示した。除草活
性は、肉眼観察により次の基準に従い、無処理の場合と
対比した指数で評価した。尚、第２表における供試化合
物の番号は、上記実施例の番号と対応する。

（指　数）　　　　　　（除草活性） ０　　　　　変化なし １　　　　　　１〜２４％阻害 ２　　　　　　　２５〜４９％阻害 ３　　　　　　　　５０〜７４％阻害 ４　　　　　　　７５〜９０％阻害 ５　　　　　完全枯死 また、第２表において、供試植物Ａ−Ｇは次の植物であ
る。

Ａ・・・アオビュ Ｃ・・・ノビエ Ｅ・・・ソバ Ｇ・・・コムギ Ｂ・・・クサネム Ｄ・・・ダイコン Ｆ・・・アサガオ 第２表 試験例２（茎葉処理テスト） １　／　２　０　０　０　ａのワグナーボットに殺菌し
た沖積土壌を入れ、下記第３表に示す供試植物の種子を
播種し、各植物がほぼ一定の大きさ（２〜３葉期）に達
した時、処方例２に準じて調整した乳剤を、有効或分が
１０ｇ／ａとなるように水で希釈したものを植物の茎葉
全面が充分一様に濡れるように散布した。散布後３週間
目に各植物に対する除草活性を調べた。その結果を第３
表に示した。

評価の基準、供試化合物の番号及び供試植物の種類は、
第２表におけるそれらと同じである。

Ｈ・・・タカサブロウ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＾１は水素原子、低級アルキル基、低級アルケ
   ニル基、低級アルキニル基、フェニル低級アルキル基又
   は 基−ＣＨ（Ｒ＾３）ＣＯＯＲ＾４を示す。ここでＲ＾３
   及びＲ＾４は、同一又は異なって、水素原子又は低級ア
   ルキル基を示す。Ｒ＾２は水素原子、ハロゲン原子、低
   級アルキル基、低級アルコキシ低級アルキル基、フェノ
   キシ低級アルキル基を示す。Ｘはハロゲン原子を示す。 Ａｒは基▲数式、化学式、表等があります▼を示す。こ
   こでＹ＾１及 びＹ＾２は、それぞれハロゲン原子、Ｒ＾５は低級アル
   キル基又は低級アルキニル基を示す。］で表わされるピ
   ラゾール誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＡｒは前記に同じ。］で表わ
   されるピラゾール誘導体を、一般式 ＳＯ＿ｎＸ＿２ ［式中Ｘは前記に同じ。ｎは１又は２を示す。］で表わ
   されるハロゲン化剤でハロゲン化することを特徴とする
   請求項（１）に記載のピラゾール誘導体の製造方法。
3. （３）請求項（１）に記載のピラゾール誘導体を有効成
   分とする除草剤。