JPH0388893A - 潤滑油添加濃縮物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、潤滑油添加濃縮物を含む組成物。

及びその製造方法、特にフェノール（石炭酸）。

スルホン酸、ナフテン酸、サルチル酸及びこれらの内の
どの２つ又はそれ以上混合物から選択される酸のアルカ
リ土類金属ヒドロカルビル置換塩、即ち、フェネート、
スルホネート、ナフチネート、サルチレート及びこれら
の混合物。

及びｌ又はこれらの硫黄誘導体を含む潤滑油添加濃縮物
の製造方法、並びにこれら潤滑油添加濃縮物を含む組成
物に関するものである。

（従来の技術） 内燃機関において、燃焼室で生成する副産物は、しばし
ばピストンにより吹き飛ばされ、かつ潤滑油と混合する
。これらの副産物の多くは、潤滑油中で酸性物質を形成
する。

この酸性物質を中和しかつスラッジを潤滑油中に分散す
るのに一般的に使用される化合物は、金属ヒドロカルビ
ル置換フェネート、サルチレート、ナフチネート及びス
ルホネート及びこれらの硫黄化誘導体であり、その金属
は、カルシウム、マグネシウム、バリウム又はストロン
チウムのようなアルカリ土類金属である。正常、低塩基
の両方と過塩基のアルカリ土類金属ヒドロカルビル置換
フェネート、サルチレート、ナフチネート及びスルホネ
ート並びにこれらの硫黄化誘導体が使用されている。「
過塩基」と言う用語は、アルカリ土類金属部分の当量数
の酸部分の当量数に対する比が、１を越え、普通は１．
２を越え、かつ４．５又はそれ以上であって良いアルカ
リ土類金属ヒドロカルビル置換塩を記載するのに使用さ
れる。対照的に、「正常」アルカリ土類金属ヒドロカル
ビル置換塩においては、アルカリ土類金属部分の酸部分
に対する当量比はｌであり、「低塩基」塩は１未満であ
る。

従って、過塩基物質は、普通、対応する正常物質に存在
するよりも２０％を越える過剰のアルカリ土類金属を含
む。この理由により、過塩基アルカリ土類金属ヒドロカ
ルビル置換塩は、必ずしも増大した洗浄力でないが、対
応する正常アルカリ土類金属ヒドロカルビル置換塩より
も。

酸性物質を中和するより大きな能力を有する。

従来技術は、前記酸類のアルカリ土類金属ヒドロカルビ
ル置換塩並びにこれらの硫黄誘導体を調製する多くの方
法を教えている。この様な方法の細部は、他の因子の全
体に互って、所望の生成物の性質に相当に左右されて変
化するけれども、総ての方法に一般的に共通なことは、
硫黄の存在又は不存在において、酸（又はこれらの金属
塩）のアルカリ土類金属塩基との反応の後、溶剤の存在
において生成物が、二酸化炭素と反応され１次いでヘデ
ィング蒸留し。

次いで濾過することである。

この方法において促進剤又は触媒として一般的に引用さ
れる物質の使用もまた。言及されている。例えば１本出
願人の同時継続欧州特許出願公告第０２７１２６２号に
は、高い（３００を越える）総塩基数（ＴＢＮ）のフェ
ネートの製造方法における触媒として、ハロゲン化水素
、ハロゲン化アンモニウム又はハロゲン化金属のいずれ
かであって良い無機ハロゲン化物を使用している。適切
な触媒は、塩化水素、塩化カルシウム、塩化アンモニウ
ム、塩化アンモニウム、及び塩化亜鉛を包含し、塩化カ
ルシウムが好適であると言われている。前記触媒に加え
て９本出願人の同時継続欧州特許出願第８９３０５８０
８．１号。

第８９３０５８０５．７号、第８９３０５８０６．５号
。

第８９３０５８１０．７号及び第８９３０５８０９．９
号には、アンモニウムアルカノエート又はモノ−、ジ−
、トリ−又はテトラ−アルキルアンモニウムホーメイト
又はアルカノエートの使用を開示している。

（発明が解決しようとする課Ｈ） 前記触媒物質の多くは０反応混合物に均一に分散させる
のが困難に違いない固体であり、生成物の濾過の間に困
難を引き起こすに違いない。

本発明者等は、以前の期待されるものとは正反対に、以
下に規定する様に触媒として有機ハロゲン化物を使用し
て良いことを突き止めるに至った。

（課題を解決するための手段） 従って、本発明は、潤滑油添加濃縮物の製造方法を提供
するもので、この方法は、高温にて、 成分（Ａ）　−（ｉ）硫黄化又は非硫黄化ヒドロカルビ
ル置換フェノール又はこのアルカリ土類金属塩、（ｉｉ
）硫黄化又は非硫黄化ヒドロカルビル置換スルホン酸又
はこのアルカリ土類金属、（ｉｉｉ）硫黄化又は非硫黄
化ヒドロカルビル置換サルチル酸又はこのアルカリ土類
金属塩、又は（ｉｖ）硫黄化又は非硫黄化ナフテン酸又
はこのアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一つ、成分
（Ｂ）−反応の間の中間点における単一添加又は複数添
加のいずれかにおいて添加されるカルシウム塩基、 成分（Ｃ）　−（ｉ）水、（ｉｉ）　２〜４個の炭素原
子を有する多価アルコール、（ｉｉｉ）ジ−（Ｃ１又は
Ｃ４）グリコール、（ｉｖ）　　トリ−（Ｃ！〜Ｃ４）
グリコール、（ｖ）式（Ｉ）で示されるモノ−又はポリ
−アルキレングリコールアルキルエーテル Ｒ（ＯＲ’）！ＯＲ”　　　　　　　　　ＣＩ）（式中
、ＲはＣＩ−Ｃｓアルキル基、Ｒ１はアルキレン基、Ｒ
１は水素又はＣＩ−Ｃｓアルキル基、及びＸは１〜６の
整数を表す）、（ｖｉ）　ＣＩ−Ｃｚｏ−価アルコール
、（ｖｉｉ）　ＣＩ−Ｃ！０ケトン、（ｖｉｉｉ）　Ｃ
Ｉ−Ｃ＋ｏカルボン酸エステル、又は（ｉｘ）　Ｃ＋〜
Ｃ２゜エーテル、である）少なくとも一つの化合物、 成分（Ｄ）、任意的に、潤滑油、 成分（Ｅ）、これは成分（Ｂ）の添加又は各々の成分（
Ｂ）の添加に続いて添加される二酸化炭素、成分（Ｆ）
、これは式（ＩＩ）を有する化合物あり、Ｒ”　Ｘ　　
　　　　　（ＩＩ） （式中、Ｘはハロゲンであり　Ｒ１はアルキル基。

アルカリール基、又はこれらのハロゲン誘導体である） これらの成分を反応させることを特徴とする方法が提供
される。

本発明の方法は、ヒドロカルビル置換酸の正常、低塩基
及び過塩基アルカリ土類金属塩から成る潤滑油濃縮物の
製造に使用して良い。

この明細書において、　（ｉ）　３００未満の総塩基数
（ＴＢＮ）、この濃縮物は、以下低ＴＢＮ濃縮物と呼ぶ
ことにするものであり、及び（ｉｉ）　３００を越える
ＴＢＮ、　この濃縮物は、以下高ＴＢＮＩＩ縮物と呼ぶ
ことにするものであり、この２つの濃縮物を区別するで
あろう。

成分（Ａ）は、（ｉ）硫黄化又は非硫黄化ヒドロカルビ
ル置換フェノール又はこのアルカリ土類金属塩、（ｉｉ
）硫黄化又は非硫黄化ヒドロカルビル置換スルホン酸又
はこのアルカリ土類金属、（ｉｉｉ）硫黄化又は非硫黄
化ヒドロカルビル置換サルチル酸又はこのアルカリ土類
金属塩、又は（ｉｖ）硫黄化又は非硫黄化ナフテン酸又
はこのアルカリ土類金属塩の内の少なくとも−っである
。別室として、成分（Ａ）は、非硫黄化酸及び／又は塩
、及び硫黄源１例えば０元素硫黄。

モノハロゲン化硫黄又はジハロゲン化硫黄から成って良
い。

成分（Ａ）は、好適には（ｉ）又はＡ（ｉｉｉから、好
適には（ｉ）から選択され、更に好適には、成分（Ａ）
は、　硫黄化ヒドロカルビル置換フェノールのアルカリ
土類金属塩である。

前記ヒドロカルビル置換塩と酸及びこれらの硫黄化誘導
体のヒドロカルビル置換体は、１２５個までの脂肪族炭
素原子を含むのが良い。適切な置換体の例は、アルキル
基、例えば゛ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、イ
ソオクチル、デシル、トリデシル、ヘキサデシル、エイ
コシル及びトリツクル、末端オレフィン及び内部オレフ
ィンの両方、例えばエタン、プロペン、１〜ブテン、イ
ソブチン、１〜ヘキセン、１〜オクテン、２−ブテン、
２−ペンテン、３−ペンテン、及び４−オクテンの重合
化から誘導される基を包含する。好適にはヒドロカルビ
ル置換体は、モノオレフィンの一つの誘導体、より好適
にはプロペン、１〜ブテン又はイソブチンのいずれかで
あるモノオレフィンの一つの誘導体である。

アルカリ土類金属ヒドロカルビル置換塩を含む潤滑油添
加濃縮物は、前形成塩から、即ち。

品質改善方法により、又は塩の先駆物質からのいずれか
から製造されることは、前の記載から明らかであろう。

成分Ｂは、カルシウム塩基である。カルシウムは、例え
ば生石灰（Ｃａｂ）として、又は消石灰［Ｃａ（ＯＨ）
ｚ］として添加されるのが良い。成分（Ｂ）は、最初の
反応物に全部添加するか、又は最初の反応物に一部添加
して、残りを続く工程又は方法における工程において一
部又はそれ以上の部分で添加するのが良い。成分（Ｂ）
を単一添加で添加するのが好ましい。

成分（Ｃ）として、一つ又はそれ以上の極性有機化合物
又は水、又はこれらの混合物、好適には一つの極性有機
化合物を使用するのが良い。

前記規定した式ＣＩ）を有する適切な化合物は、（ａ）
エチレングリコール、（ｂ）ジエチレングリコール、（
ｃ）トリエチレングリコール、又は（ｄ）テトラエチレ
ングリコールのモノメチル又はジメチルエーテル類を包
含する。特に適切な化合物は、メチルジグリコール （ＣＨｓＯＣＨｚＯＣＨｚＣＨｚＯＨ）である。式（Ｉ
）のグリコールエーテル類とグリコール類の混合物もま
た使用して良い。多価アルコールは、適切には、２価ア
ルコール、たエチレングリコール又はプロピレングリコ
ール、又は３価アルコール、例えばグリコールのいずれ
かであろう。ジ−（Ｃ３又はＣ＜）グリコールは、適切
にはトリエチレングリコールであろう。好適には成分（
Ｃ）は、エチレングリコール又はメチルジグリコール、
更に好適にはエチレングリコールである。

成分（Ｃ）はまた、適切には、脂肪族、脂環族、又は芳
香族であって良いＣ１〜ＣｔＯのｍ個アルコール、Ｃｌ
−Ｃ２゜のケトン、ＣＩ−ＣＩＧのカルボン酸エステル
又はＣ２〜Ｃ１１ｌのエーテルであっても良い。例はメ
タノール、アセトン、２−エチルヘキサノール、シクロ
ヘキサノール、シクロヘキサノン、ベンジルアルコール
、酢酸エチル及びアセトフェノン、好適には２−エチル
ヘキサノールである。本発明の潤滑油添加濃縮物を製造
する好適な方法において、（ｉ）前記規定した成分（Ｃ
）と（ｉｉ）溶剤との組み合わせで使用するのが良い。

溶剤（ｉｉ）として、適切には脂肪族又は芳香族であっ
て良い不活性炭化水素を使用するのが良い。適切な溶剤
（ｉｉ）の例は、トルエン、キシレン、ナフサ及び脂肪
族パラフィン類、例えばヘキサン、脂環族パラフィン類
を包含する。

潤滑油添加濃縮物は、好適には成分（Ｄ）を混合する。

成分（Ｄ）は、潤滑油である。潤滑油は、適切には動物
油、植物油又は鉱物油である。適切には、潤滑油は、ナ
フテンベース、パラフィンベース又は混合ペース油のよ
うな石油誘導の潤滑油である。溶剤中性油が特に適切で
ある。

別室として、潤滑油は、合成潤滑油でも良い。

適切な合成潤滑油は、合成エステル潤滑油を含み、この
油は、ジオクチルアジピン酸エステル、ジオクチルセパ
チン酸エステル及びトリデシルアジピン酸エステルのよ
うなジエステル類、又は重合炭化水素潤滑油、例えば液
体ポリイソブチンとポリ−αオレフイン類を包含する。

潤滑油は、適切には濃縮物の重量のｌ０〜９０％、好適
には１０〜７０％から成る。

成分（Ｅ）は、ガス状又は固体状、好適にはガス状で添
加される二酸化炭素である。ガス状において、適切には
反応混合物中に吹き込むのが良い。

成分（Ｆ）は、式： Ｒ”　−Ｘ　　　　　　（ＩＩ） 有機ハロゲン化物であり１式中、又はハロゲンで、これ
は適切には塩素、臭素又は沃素、好適には塩素であり、
かつＲ３は、アルキル基、アルケニル基又はアルカリー
ル基又はこれらのハロゲン化物であり、好適にはアルキ
ル基又はアルケニル基、更に好適にはアルキル基である
。Ｒ３は、好適にはＣ４〜Ｃｌ０６基、更に好適にはＣ
６〜Ｃ１ｌ基１例えばＣｔ−Ｃｔｏ基であり、Ｒがアル
ケニル基である場合、これは適切にはポリイソブチ：ル
基であるのが良く０例えばＲ３Ｘは、塩化ポリイソブチ
：ルであり、これは飽和塩化物又は不飽和塩化物又はこ
の両方の混合物であるのが良い０式（ＩＩ）の有機ハロ
ゲン化物の適切な例は、塩化オクチルである。前記規定
の有機ハロゲン化物の混合物もまた使用されて良い。適
切には使用される成分（Ｆ）の量は、濃縮物重量に基づ
いて重量で２．０％までであるのが良い。有機ハロゲン
化物は、液体であるのが好適である。

有機ハロゲン化物は、−膜内に液体であり。

従って固体無機ハロゲン化物よりも容易に分散出来、か
つその為により効率的であり、かつ濾過問題の起こる可
能性が削減される。

前記規定した低ＴＢＮ濃縮物の製造の為に、これ以上の
成分を使用する必要は無い。逆に、許容出来る粘度（即
ち、１００℃で測定した１００（ｌｃｓｔ未満、好適に
は７５０ｃＳｔ未満、更に好適には５００ＣＳｔの粘度
）の前記規定した高ＴＢＮ濃縮物を製造する為に９反応
混合物中に、（ｉ）式（ＩＩＩ）のカルボン酸又は酸無
水物、酸塩化物又はこれらのエステル、 Ｒ４−ＣＩ［Ｃ０ＯＨ（ＩＩＩ） Ｓ （式中、Ｒ４はＣＩ。〜Ｃ！、Ｃ４アルキル基ルケニル
基、かつＲ１は水素、Ｃｌ−Ｃ４アルキル基又は−ＣＨ
，Ｃ０ＯＨ基）、又は（ｉｉ）　３６〜１００個の炭素
原子を含むジ−又はポリ−カルボン酸又は酸無水物、酸
塩化物又はこれらのエステルである）の濃縮物の重量に
基づいて２〜４０重量％を付与するのに充分な成分（Ｇ
）として混合する必要がある。

成分（Ｇ）の（ｉ）に関して、これは式（ＩＩＩ）を有
するカルボン酸、又は酸無水物、酸塩化物又はこれらの
エステルである。好適にはＲ４は、枝無しアルキル又は
アルケニル基である。式（ＩＩＩ）の好適な酸は　Ｒ１
が水素でかつＲ４がＣ３゜〜Ｃ２４、より好適にはＣ＋
ａ〜Ｃ！４の枝無しアルキル基である酸類である。式（
ＩＩＩ）の適切な飽和カルボン酸の例は、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン
酸、イソステアリン酸、アラキシン酸、ベヘニン酸及び
リクノセリン酸を包含する。式（ＩＩＩ）の適切な不飽
和酸の例は、ラウロレン酸、ミリストオレン酸、パルミ
トオレイン酸、オレイン酸、ガドレイン酸、エルシン酸
、リシルイン酸、リシルイン酸、及びリルニン酸を包含
する。酸混合物もまた使用して良く、例えば菜種油トッ
プ脂肪酸である。特に適切な酸混合物は、飽和特に不飽
和酸の両方を含む酸の範囲を包含する工業純度の混合酸
である。このような混合物は、台底的に得て良く、又は
トール油、綿実油、落花生油、椰子油、亜麻仁油、パー
ム核油、オリーブ油、トウモロコシ油、パーム油、ヒマ
シ油、大豆油、ヒマワリ油、錬と鰯の油、獣油のような
天然油の誘導体であって良い。硫黄化酸と酸混合物もま
た使用して良い、カルボン酸の代わりに、又はこれに加
えて、酸無水物、酸塩化物、又は酸のエステル誘導体、
好適には酸無水物を使用して良い。しかし、カルボン酸
又はカルボン酸の混合物を使用するのが好適である。

式（ＩＩＩ）の好適なカルボン酸はステアリン酸である
。

（Ｇ）の（ｉ）の代わりに、又はこれに加えて、成分（
Ｇ）は、３６〜１００個の炭素原子を含むジ−又はポリ
−カルボン酸、又は酸無水物、酸塩化物、又はこれらの
エステル誘導体、好適にはこれらの酸無水物の（Ｇ）の
（ｉｉ）であって良く、（Ｇ）の（ｉｉ）は、好適には
ポリイソブチンコハク酸又はポリイソブチンコハク酸無
水物である。

代表的に、混合される成分（Ｇ）の量は、濃縮物の重量
に基づいて１０％〜３５％、より好適には１２％〜２０
瓢１例えば約１６％である。

本発明の潤滑油添加濃縮物は、硫黄化又は非硫黄化のい
ずれかである。硫黄化されている場合、硫黄は、濃縮物
の重量に基づいて濃縮物中に１〜６％、好適には１．５
〜３９＆存在する。

適切には、結合形態の二酸化炭素は、濃縮物の重量に基
づいて５−２０５．好適には９〜１５％の量で存在する
。

適切には、成分（Ａ）〜（Ｆ）又は妥当の場合、（Ａ）
〜（Ｇ）の反応は、１５〜２００℃、好適には６０〜１
８０℃の温度で実施して良いが、反応の各種工程に対し
て選択される実際の温度は、望むならば、異なって良い
。反応温度は１反応混合物のどの成分の沸点（特に若し
使用されるならば、明細書に規定される様に成分（Ｃ）
又は溶剤であるであろう最も低い沸点の成分）により制
限される。

圧力は、大気圧、大気圧以下、又は大気圧を越えて良い
。

濃縮物は、普通の方法により、例えば成分（Ｃ）の蒸留
ストリッピング、又は（若しあれば）溶剤抽出により回
収して良い。

別室として、濃縮物は遠心分離することも出来る。

最終見地において、本発明は、完成潤滑油組成物を提供
するものであり、この組成物は、潤滑油と前記のように
して製造された潤滑油添加濃縮物とから成る。

完成潤滑油組成物はまた、一つ又はそれ以上の他のタイ
プの普通の潤滑油添加剤、例えば粘度指数向上剤、耐摩
耗剤、酸化防止剤、分散剤、錆止め剤、流動点低下剤な
どの効果的量を含んでも良く、これらは、直接的に又は
濃縮物組成物の仲介を介してのいずれかで完成潤滑油組
成物に組み込んで良い。

潤滑油組成物へ組み込む為の添加物として使用する以外
に、本発明の添加濃縮物はまた、燃料添加物としての応
用もある。

（実施例） 本発明゛を次の実施例を参照して更に説明する。総ての
実施例において、ｒＴＢＮＪ　（総塩基数）の用語が使
用される。ＴＢＮは、ＡＳＴＭ　Ｄ２８６９の方法で測
定した時のｍｇＫＯＨ／ｘで表されている。粘度は、Ａ
ＳＴＩ［Ｄ４４５の方法により測定された。

Ｘ凰園ユ（本発明による） 豊玉社旦： ＡＤＸ　１００　（アディビス社から工業的に入手出来
るＣ１２−アルキルフェノール） ＝１５０ｇ ＝６０ｇ ＝４０ｇ ＝　　　５ｇ ＝　　　５ｇ ＝　１００ｇ 潤滑油 メチルジグリコール エチレングリコール 酢酸 Ｃａ　（ＯＨ）　！ 硫黄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３５ｇ
１〜クロロオクタン　　　　　　　　　　　　　＝　　
５ｇ方法 （ａ）芸人材料を１２５℃／７００ｍｍＨｇまで加熱し
、この条件下に２０分保持した。

（ｂ）　９０ｇのメチルジグリコールと５ｇのエチレン
グリコールの混合物を添加しながら。

温度を１４５℃から１６５℃／７００ｍｍＨｇへ上昇さ
せた。

（ｃ）　９合物を１６５℃／７００＋ｕ＋Ｈｇで１．２
５時間保持した。

（ｄ）　２０ｇのＣｏｗを１６５℃１１バールで添加し
た。

（ｅ）　１３０ｇの熱潤滑油を添加し０次いで混合物を
５分撹拌した。

（ｆ）混合物を２０５℃／１０ｍｄｇでストリッピング
し、次いで （ｇ）生成物を濾過した。

ｉ区立里１ 生成物重量　　　−４７０ｇ 蒸留物重量　　　　　　１４１ｇ 濾過後の生成物組成 濾過速度は、極めて速かった。濾過前の粗沈降物は２．
２％ｖ／ｖであった。

カルシウム　　−１０，２％ｗ／ｙ 硫黄　　　　　−３，９％ｖ／ｖ Ｃ（ｈ　　　　　　　＝４．２！Ａｔ／ｗＴＢＮ　　　
　　　　　　　　　　−２８０鳳ｇにＯ１ｌ／ｇＹ＋＊
ｏ　　　　　　　　　３９８ｃＳｔＸ皇立」（本発明に
よる） 笠り社狙： 工業的に入手出来る硫黄化カルシウム アルキルフェネート（２５０ＴＢＮ）　　　　　＝　２
３０ｇ潤滑油　　　　　　　　　　　　　　　　　　＝
２６ｇｌ−クロロオクタン　　　　　　　　　　　　　
＝　　３ｇ立迭 ａ。

ｂ。

芸人材料を１１０’Ｃ／７０ｋｍＨｇｔ　テ加熱ｔ、　
タ。

ステアリン酸（６３ｇ）を添加し９次いで混合物を１５
分撹拌した。

２−エチルヘキサノール（１５１ｇ）を１００〜１１０
’Ｃ／７００＠ｌｌＨｇで添加した。

Ｃａ（ＯＨ）ｚ（６６ｇ）を１１０℃／７００ｍｄｇで
添加した。

混合物を１４５℃／７００ｍｍＨｇまで加熱し。

次いでエチレングリコール（３２ｇ）を迅速に添加した
（１分）。

混合物を１４５℃／７００ｍｍＨｚで５分保持した。

次いで二酸化炭素（３３ｇ）を１６５℃７１バールで添
加した。

ｇ、　溶剤を２００℃／１０ｍｍＨｇで回収した。

ｈ、　ストリッピングした生成物を濾過した。

土塁立１１ 粗製生成物　　　　　：　　３８６ｇ 蒸留物　　　　　　　：　　１８４ｇ 置星盈立ま塁亘旦韮 濾過速度は、極めて速かった。濾過前の粗沈降物は１．
８％ｖ／ｖであった。

カルシウム　　　　　　　：　　１３．９％ｗ／ｖ硫黄
　　　　　　　　　　＝１．９％ｖ／ｖＣｏ！　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　：　　　１２．
０％ｖ／ｗＴＢＮ　　　　　　　　　　　：　　３９２
ｍｇ［ＯＨ／ｇＬｅｅ　　　　　　　　　　　：　　１
４９ｃＳｔ塩素含有量　　　　　　　：　　１９４０ｐ
ｐ重ｅ。

Ｃ０ ｄ。

ｆ。

比較試験（本発明によらない） 蓋五並旦 １〜クロロオクタンが含まれなかった以外は。

実施例２と同じ。

立並 実施例２と同じ。

ｉ底立里１ 粗生成物　　　　　　　　　：　　３８０ｇ蒸留物　　
　　　　　　　　：　　１９４ｇ濾過後の生成　紐 濾過速度は、極めて遅くかつ困難であった。

濾過前の速度沈降物は、６．０％ｖ／ｖであった。

カルシウム　　　　　　　：　　１２．７％ｖ／ｗ硫黄
　　　　　　　　　　：１．９％ｖ／ｖＣ（ｈ　　　　
　　　　　　　：　　９．３％ｗ／ｖＴＢ’　　　　　
　　　　　　：　　３６０ｍｇＫＯＨ／ｇＬｅｅ　　　
　　　　　　　　：　　１３８ｃＳｔ（発明の効果） 本発明の潤滑油添加濃縮物の製造において。

従来技術の触媒物質は、無機ハロゲン化物を使用してい
る為に２反応混合物に均一に分散させるのが困難な固体
であり、生成物の濾過に困難を引き起こしたが９本発明
は、Ａ！ｌｋ媒として有機ハロゲン化物を使用するが、
有機ハロゲン化物は、−股肉に液体であり、従って従来
の固体無機ハロゲン化物よりも極めて容易に分散出来。

潤滑油添加濃縮物の製造が、極めて効率的となり、かつ
従来の濾過困難な問題が削減され、工業的に極めて顕著
な効果を奏し得る。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）潤滑油添加濃縮物の製造方法において、この方法
   は、高温にて： 成分（Ａ）−（ｉ）硫黄化又は非硫黄化ヒドロカルビル
   置換フェノール又はこのアルカリ土類金属塩、（ｉｉ）
   硫黄化又は非硫黄化ヒドロカルビル置換スルホン酸又は
   このアルカリ土類金属塩、（ｉｉｉ）硫黄化又は非硫黄
   化ヒドロカルビル置換サルチル酸又はこのアルカリ土類
   金属塩、又は（ｉｖ）硫黄化又は非硫黄化ナフテン酸又
   はこのアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一つ、 成分（Ｂ）−反応の間の中間点における単 一添加又は複数添加のいずれかにおいて添加されるカル
   シウム塩基、 成分（Ｃ）−（ｉ）水、（ｉｉ）２〜４個の炭素原子を
   有する多価アルコール、（ｉｉｉ）ジ−（Ｃ＿３又はＣ
   ＿４）グリコール、（ｉｖ）トリ−（Ｃ＿２〜Ｃ＿４）
   グリコール、（ｖ）式（ I ）で示されるモノ−又はポ
   リ−アルキレングリコールアルキルエーテル Ｒ（ＯＲ＾１）＿ｘＯＲ＾２（ I ） （式中、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル基、Ｒ＾１はアル
   キレン基、Ｒ＾２は水素又はＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル基
   、及びＸは１〜６の整数を表す）、（ｖｉ）Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿２＿０一価アルコール、（ｖｉｉ）Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿
   ０ケトン、（ｖｉｉｉ）Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０カルボン酸
   エステル、又は（ｉｘ）Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０エーテルで
   ある）少なくとも一つの化合物、 成分（Ｄ）−任意的に、潤滑油、 成分（Ｅ）−成分（Ｂ）の添加又は各々 の成分（Ｂ）の添加に続いて添加される二酸化炭素、 成分（Ｆ）−式（II）を有する化合物で、 Ｒ＾３Ｘ（II） （式中、Ｘはハロゲンであり、Ｒ＾３はアルキル基、ア
   ルカリール基、又はこれらのハロゲン誘導体である） これらの成分を反応させることを特徴とする方法。
2. （２）前記方法が、成分（Ａ）〜（Ｆ）及び成分（Ｇ）
   を反応させることから成り、前記成分（Ｇ）は、（ｉ）
   式（III）のカルボン酸又は酸無水物、酸塩化物又はこ
   れらのエステル、 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾４はＣ＿１＿０〜Ｃ＿２＿４アルキル基又
   はアルケニル基、かつＲ＾５は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４ア
   ルキル基又は−ＣＨ＿２ＣＯＯＨ基）、又は（ｉｉ）３
   ６〜１００個の炭素原子を含むジ−又はポリ−カルボン
   酸又は酸無水物、酸塩化物又はこれらのエステルである
   ）の濃縮物の重量に基づいて２〜４０重量％を付与する
   のに充分な成分である請求項１記載の方法。
3. （３）前記式（III）の酸が、ステアリン酸である請求
   項２記載の方法。
4. （４）Ｒ＾３が、Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０＿０アルキル基で
   ある請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
5. （５）Ｒ＾３が、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０アルキル基である
   請求項４記載の方法。
6. （６）成分（Ｆ）が、塩化ポリイソブテニルである請求
   項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
7. （７）成分（Ａ）が、硫黄化ヒドロカルビル置換フェノ
   ール又はこのアルカリ土類金属塩である請求項１〜６の
   いずれか１項に記載の方法。
8. （８）成分（Ｂ）が、水酸化カルシウムである請求項１
   〜７のいずれか１項に記載の方法。
9. （９）成分（Ｃ）が、エチレングリコールである請求項
   １〜８のいずれか１項に記載の方法。
10. （１０）潤滑油と請求項１〜９のいずれか１項に記載の
    方法により製造された潤滑油添加濃縮物とから成る完成
    潤滑油組成物。