JPH0940987A - 過剰塩基性カリクスアレート、その製法、および該カリクスアレートを含む潤滑油組成物 - Google Patents
過剰塩基性カリクスアレート、その製法、および該カリクスアレートを含む潤滑油組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 潤滑油に洗浄剤添加剤として使用するのに適
切な、硫黄を含まない過剰塩基性金属塩を供給する。 【解決手段】 金属塩基との反応に利用できる置換基の
水酸基を有する硫黄を含まないカリクスアレーンの過剰
塩基性金属塩であって、前記カリクスアレーンは少なく
とも１８８０の分子量を有する。
切な、硫黄を含まない過剰塩基性金属塩を供給する。 【解決手段】 金属塩基との反応に利用できる置換基の
水酸基を有する硫黄を含まないカリクスアレーンの過剰
塩基性金属塩であって、前記カリクスアレーンは少なく
とも１８８０の分子量を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属塩基との反応に利
用出来る置換基の水酸基を有する硫黄を含まないカリク
スアレーン（calixarenes ）の過剰塩基性金属塩、それ
らの製造方法、および、潤滑油組成物における洗浄剤と
してのそれらの使用に関する。
用出来る置換基の水酸基を有する硫黄を含まないカリク
スアレーン（calixarenes ）の過剰塩基性金属塩、それ
らの製造方法、および、潤滑油組成物における洗浄剤と
してのそれらの使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】内燃機関の運転において、燃焼室からの
副産物がピストンによりしばしば吹き飛び、かつ潤滑油
と混合する。
副産物がピストンによりしばしば吹き飛び、かつ潤滑油
と混合する。
【０００３】酸性物質を中和し、かつ潤滑油中のスラッ
ジを分散するのに一般的に使用される化合物は、過剰塩
基性アルカリ土類金属硫化ヒドロカルビル−置換フェナ
ート、サリチレート、ナフテネートおよびスルホネート
である。「過剰塩基性」の用語は、一般的に、これらの
アルカリ土類金属ヒドロカルビル置換基において、アル
カリ土類金属部分の当量数対酸部分の当量数の比が、１
より大きく、普通は１．２より大きく、４．５またはそ
れより大である程度に大きい場合のあるようなアルカリ
土類金属ヒドロカルビル置換基を記載するために用い
る。対照的に、アルカリ土類金属部分対酸部分の比は、
「直鎖の」または「中性の」アルカリ土類金属ヒドロカ
ルビル−置換塩においては１であり、かつ「低塩基性」
塩においては１より小さい。従って、過剰塩基性物質
は、通常相当する中性物質中に存在するアルカリ土類金
属よりも２０％より過剰に含む。このため、過剰塩基性
アルカリ土類金属ヒドロカルビル−置換塩は、相当する
中性のアルカリ土類金属ヒドロカルビル−置換塩より
も、酸性物質を中和する性能は大であるが、必ずしも洗
浄力は増加していない。
ジを分散するのに一般的に使用される化合物は、過剰塩
基性アルカリ土類金属硫化ヒドロカルビル−置換フェナ
ート、サリチレート、ナフテネートおよびスルホネート
である。「過剰塩基性」の用語は、一般的に、これらの
アルカリ土類金属ヒドロカルビル置換基において、アル
カリ土類金属部分の当量数対酸部分の当量数の比が、１
より大きく、普通は１．２より大きく、４．５またはそ
れより大である程度に大きい場合のあるようなアルカリ
土類金属ヒドロカルビル置換基を記載するために用い
る。対照的に、アルカリ土類金属部分対酸部分の比は、
「直鎖の」または「中性の」アルカリ土類金属ヒドロカ
ルビル−置換塩においては１であり、かつ「低塩基性」
塩においては１より小さい。従って、過剰塩基性物質
は、通常相当する中性物質中に存在するアルカリ土類金
属よりも２０％より過剰に含む。このため、過剰塩基性
アルカリ土類金属ヒドロカルビル−置換塩は、相当する
中性のアルカリ土類金属ヒドロカルビル−置換塩より
も、酸性物質を中和する性能は大であるが、必ずしも洗
浄力は増加していない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前述の硫化ヒドロカル
ビルフェナートの製造において、硫化水素が発生し、こ
の硫化水素は一般的に燃焼させることによって処分さ
れ、これにより二酸化硫黄を生成し、環境に放出され
る。環境への関心が、硫黄含有潤滑油添加剤の使用に関
して大きくなっている。この理由は、使用中の潤滑油の
燃焼に伴われて、同様に添加剤の製造において生成する
二酸化炭素が放出されるためである。潤滑油に洗浄剤添
加剤として使用するのに適切な、硫黄を含まない過剰塩
基性金属塩を供給することが望ましいと認識されたのに
応じて、ヨーロッパ特許出願公開第４５０８７４号明細
書には、金属塩基との反応に利用出来る置換基の水酸基
を有する硫黄を含まないカリクスアレーンの非硫化過剰
塩基性金属塩、および、高温で： （Ａ）(i) 金属塩基との反応に利用出来る置換基の水酸
基を有する硫黄を含まないカリクスアレーン、(ii)低塩
基性金属カリクスアレート、 (iii)中性金属カリクスア
レートまたは(iv)過剰塩基性金属カリクスアレートのい
ずれか、 （Ｂ）一回の添加または反応の中間点における複数回の
添加のいずれかで添加される金属塩基、 （Ｃ）（Ｃ１）(i) ２個〜４個の炭素原子を有する多価
アルコール、(ii)ジ−（Ｃ３またはＣ４）グリコール、
(iii)トリ−（Ｃ２〜Ｃ４）グリコールまたは（iv）次
式： Ｒ９（ＯＲ10）ｆＯＲ11 (III) （式(III) 中の、Ｒ９はＣ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｒ10
は例えば１〜６個または２〜４個の炭素原子のアルキレ
ン基、Ｒ11は水素原子またはＣ１〜Ｃ６のアルキル基、
かつｆは１〜６の整数を示す）で表されるモノ−または
ポリ−アルキレングリコールアルキルエーテルの単独ま
たはいずれかとの組み合わせ、または（Ｃ２）炭化水素
溶媒または（Ｃ３）(i) 水、(ii)Ｃ１〜Ｃ20の一価アル
コール、(iii) Ｃ１〜Ｃ20のケトン、(iv)Ｃ１〜Ｃ10の
カルボン酸エステル、または、(v) 脂肪族、脂環式、ま
たは芳香族のＣ１〜Ｃ20のエーテルのいずれか、また
は、（Ｃ４）炭化水素溶媒（Ｃ２）と組み合わせたＣ１
〜Ｃ４の一価アルコール、のいずれかより成る溶媒、 （Ｄ）成分（Ｂ）の各々の添加に続いて添加する二酸化
炭素 を反応させることによるこれらの製造を開示している。
ビルフェナートの製造において、硫化水素が発生し、こ
の硫化水素は一般的に燃焼させることによって処分さ
れ、これにより二酸化硫黄を生成し、環境に放出され
る。環境への関心が、硫黄含有潤滑油添加剤の使用に関
して大きくなっている。この理由は、使用中の潤滑油の
燃焼に伴われて、同様に添加剤の製造において生成する
二酸化炭素が放出されるためである。潤滑油に洗浄剤添
加剤として使用するのに適切な、硫黄を含まない過剰塩
基性金属塩を供給することが望ましいと認識されたのに
応じて、ヨーロッパ特許出願公開第４５０８７４号明細
書には、金属塩基との反応に利用出来る置換基の水酸基
を有する硫黄を含まないカリクスアレーンの非硫化過剰
塩基性金属塩、および、高温で： （Ａ）(i) 金属塩基との反応に利用出来る置換基の水酸
基を有する硫黄を含まないカリクスアレーン、(ii)低塩
基性金属カリクスアレート、 (iii)中性金属カリクスア
レートまたは(iv)過剰塩基性金属カリクスアレートのい
ずれか、 （Ｂ）一回の添加または反応の中間点における複数回の
添加のいずれかで添加される金属塩基、 （Ｃ）（Ｃ１）(i) ２個〜４個の炭素原子を有する多価
アルコール、(ii)ジ−（Ｃ３またはＣ４）グリコール、
(iii)トリ−（Ｃ２〜Ｃ４）グリコールまたは（iv）次
式： Ｒ９（ＯＲ10）ｆＯＲ11 (III) （式(III) 中の、Ｒ９はＣ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｒ10
は例えば１〜６個または２〜４個の炭素原子のアルキレ
ン基、Ｒ11は水素原子またはＣ１〜Ｃ６のアルキル基、
かつｆは１〜６の整数を示す）で表されるモノ−または
ポリ−アルキレングリコールアルキルエーテルの単独ま
たはいずれかとの組み合わせ、または（Ｃ２）炭化水素
溶媒または（Ｃ３）(i) 水、(ii)Ｃ１〜Ｃ20の一価アル
コール、(iii) Ｃ１〜Ｃ20のケトン、(iv)Ｃ１〜Ｃ10の
カルボン酸エステル、または、(v) 脂肪族、脂環式、ま
たは芳香族のＣ１〜Ｃ20のエーテルのいずれか、また
は、（Ｃ４）炭化水素溶媒（Ｃ２）と組み合わせたＣ１
〜Ｃ４の一価アルコール、のいずれかより成る溶媒、 （Ｄ）成分（Ｂ）の各々の添加に続いて添加する二酸化
炭素 を反応させることによるこれらの製造を開示している。
【０００５】この方法は、特に、グリコレーションおよ
び炭酸塩化段階に関するプラントの条件、すなわち、上
記の方法における（Ｃ）および（Ｄ）の個々の添加に関
しては寛容であることが重要で、他の方法では、沈降物
含有量が過度に高くなり得るか、または生成物は加工性
が望ましくなくなる。本発明者は、工場の条件に寛容に
応じることを受け入れるために作り出した用語である方
法のたくましさ（robstness ）、加工性製品の達成、お
よび、受け入れられる沈澱物量が、過剰塩基性金属塩が
誘導されるカリクスアレーンの分子量を増加することで
改善することを見出した。改善されたたくましさの実際
上の結果は高いＡＶ（ＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法によ
り測定されたアルカリ度）、代表的には少なくとも３７
０、例えば４５０、および５００のように高い、または
それ以上のＡＶ、が容易に達成出来ることである。
び炭酸塩化段階に関するプラントの条件、すなわち、上
記の方法における（Ｃ）および（Ｄ）の個々の添加に関
しては寛容であることが重要で、他の方法では、沈降物
含有量が過度に高くなり得るか、または生成物は加工性
が望ましくなくなる。本発明者は、工場の条件に寛容に
応じることを受け入れるために作り出した用語である方
法のたくましさ（robstness ）、加工性製品の達成、お
よび、受け入れられる沈澱物量が、過剰塩基性金属塩が
誘導されるカリクスアレーンの分子量を増加することで
改善することを見出した。改善されたたくましさの実際
上の結果は高いＡＶ（ＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法によ
り測定されたアルカリ度）、代表的には少なくとも３７
０、例えば４５０、および５００のように高い、または
それ以上のＡＶ、が容易に達成出来ることである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】従って、第一の観点で、
本発明は、金属塩基との反応に利用出来る置換基の水酸
基を有する、硫黄を含まないカリクスアレーンの過剰塩
基性金属塩を提供することであり、このカリクスアレー
ンは少なくとも１８８０の分子量を有する。
本発明は、金属塩基との反応に利用出来る置換基の水酸
基を有する、硫黄を含まないカリクスアレーンの過剰塩
基性金属塩を提供することであり、このカリクスアレー
ンは少なくとも１８８０の分子量を有する。
【０００７】カリクスアレーンの検討のため、読者は、
１９８９年にロイヤル ソサエティー オブ ケミスト
リーにより出版されたＣ．デビット グッシュ、担当編
集者のＪ．フレイサー ストダートによる「超分子化学
における研究論文」を参照のこと。置換基の水酸基を有
するカリクスアレーンには、ホモカリクスアレーン、オ
キサカリクスアレーン、ホモオキサカリクスアレーン並
びにヘテロカリクスアレーンが含まれる。
１９８９年にロイヤル ソサエティー オブ ケミスト
リーにより出版されたＣ．デビット グッシュ、担当編
集者のＪ．フレイサー ストダートによる「超分子化学
における研究論文」を参照のこと。置換基の水酸基を有
するカリクスアレーンには、ホモカリクスアレーン、オ
キサカリクスアレーン、ホモオキサカリクスアレーン並
びにヘテロカリクスアレーンが含まれる。
【０００８】適切なカリクスアレーンは、次式(I) ：−
【０００９】
【化４】
【００１０】（式中の、Ｙは２価の架橋基；Ｒ３は水素
原子、ヒドロカルビル基またはヘテロ−置換ヒドロカル
ビル基；Ｒ１は水酸基、Ｒ２およびＲ４は個々に水素原
子、ヒドロカルビルまたはヘテロ−置換ヒドロカルビル
基のいずれかを示すか、またはＲ２およびＲ４が水酸基
で、かつＲ１は水素原子、ヒドロカルビルまたはヘテロ
−置換ヒドロカルビル基のいずれかを示し；かつｎは少
なくとも４の値を有する）により表すことが出来る。式
(I) において、Ｒ１が水素原子であり、かつＲ２および
Ｒ４は水酸基であり、Ｒ３が水素原子、ヒドロカルビル
基またはヘテロ−置換ヒドロカルビル基であるときに
は、カリクスアレーンはレゾルシンアレーンである。
原子、ヒドロカルビル基またはヘテロ−置換ヒドロカル
ビル基；Ｒ１は水酸基、Ｒ２およびＲ４は個々に水素原
子、ヒドロカルビルまたはヘテロ−置換ヒドロカルビル
基のいずれかを示すか、またはＲ２およびＲ４が水酸基
で、かつＲ１は水素原子、ヒドロカルビルまたはヘテロ
−置換ヒドロカルビル基のいずれかを示し；かつｎは少
なくとも４の値を有する）により表すことが出来る。式
(I) において、Ｒ１が水素原子であり、かつＲ２および
Ｒ４は水酸基であり、Ｒ３が水素原子、ヒドロカルビル
基またはヘテロ−置換ヒドロカルビル基であるときに
は、カリクスアレーンはレゾルシンアレーンである。
【００１１】式(I) において、Ｙ基は適切には（ＣＨＲ
６）ｄ（式中のＲ６は水素原子又は１〜６個の炭素原子
を有するヒドロカルビル基、例えばメチル基を示し、ｄ
は少なくとも一つの整数、ｎは好適には少なくとも６、
更に好適には少なくとも３、例えば９を示す）である。
全てのヘテロ−置換ヒドロカルビル基は、２〜２０個の
炭素を有するアルコキシ−アルキル基のような炭素原子
鎖を中断するヘテロ原子、好適には−Ｏ−または＝ＮＨ
を有する。
６）ｄ（式中のＲ６は水素原子又は１〜６個の炭素原子
を有するヒドロカルビル基、例えばメチル基を示し、ｄ
は少なくとも一つの整数、ｎは好適には少なくとも６、
更に好適には少なくとも３、例えば９を示す）である。
全てのヘテロ−置換ヒドロカルビル基は、２〜２０個の
炭素を有するアルコキシ−アルキル基のような炭素原子
鎖を中断するヘテロ原子、好適には−Ｏ−または＝ＮＨ
を有する。
【００１２】好適なカリクスアレーンは、式：−
【００１３】
【化５】
【００１４】（式中のＲ２およびＲ４は個々に水素原
子、ヒドロカルビル基またはヘテロ−置換ヒドロカルビ
ル基のいずれかであり；Ｒ３はヒドロカルビルまたはヘ
テロ−置換ヒドロカルビル基のいずれかであり；Ｒ７と
Ｒ８の一方が水素原子であり他方が水素原子またはヒド
ロカルビル基であり、ｎは少なくとも６、好適には少な
くとも８、代表的には少なくとも９であり、かつ、ｅは
１またはそれ以上、例えば１〜４である）を有する。
子、ヒドロカルビル基またはヘテロ−置換ヒドロカルビ
ル基のいずれかであり；Ｒ３はヒドロカルビルまたはヘ
テロ−置換ヒドロカルビル基のいずれかであり；Ｒ７と
Ｒ８の一方が水素原子であり他方が水素原子またはヒド
ロカルビル基であり、ｎは少なくとも６、好適には少な
くとも８、代表的には少なくとも９であり、かつ、ｅは
１またはそれ以上、例えば１〜４である）を有する。
【００１５】好適には、式（II）においてＲ２およびＲ
４は個々に水素原子であり；Ｒ３はヒドロカルビル基で
あり、好適には、４個より多い、好ましくは９個より多
い、更に好ましくは１２個より多い炭素原子を有するア
ルキル基；Ｒ７とＲ８の一方が水素原子であり他方が水
素原子またはアルキル基のいずれかであって、好適には
水素原子であり、ｎは少なくとも８、好適には少なくと
も９であり、かつ１２までである。
４は個々に水素原子であり；Ｒ３はヒドロカルビル基で
あり、好適には、４個より多い、好ましくは９個より多
い、更に好ましくは１２個より多い炭素原子を有するア
ルキル基；Ｒ７とＲ８の一方が水素原子であり他方が水
素原子またはアルキル基のいずれかであって、好適には
水素原子であり、ｎは少なくとも８、好適には少なくと
も９であり、かつ１２までである。
【００１６】或いはまた、式(III) においてＲ３は、ポ
リオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブチレンから、または、ポリオレフィンコポリマ
ー、例えばエチレン／プロピレンコポリマーから誘導さ
れるヒドロカルビル基であることが出来、好適にはポリ
イソブテンから誘導される。Ｒ３の例にはドデシルおよ
びオクタデシルが含まれる。
リオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブチレンから、または、ポリオレフィンコポリマ
ー、例えばエチレン／プロピレンコポリマーから誘導さ
れるヒドロカルビル基であることが出来、好適にはポリ
イソブテンから誘導される。Ｒ３の例にはドデシルおよ
びオクタデシルが含まれる。
【００１７】少なくとも１８８０のカリクスアレーンの
分子量は、二つの変数の寄与から成り、一つは、芳香核
上のヒドロカルビル置換基からであり、二つめは、環状
ポリマーのユニットの数、即ち式(II)および(III) 中の
ｎの値である。従って、式(III) のカリクスアレーンに
関しては、（ＣＲ７Ｒ８）ｅがＣＨ２であり、Ｒ２およ
びＲ４が水素原子であり、Ｒ３が例えばオクタデシルで
あるときには、ｎの値は、非−均一カリクスアレーン、
即ち異なる大きさの多数の環から成るものに対しては、
平均が少なくとも５．４であり、均一カリクスアレー
ン、即ち同じ大きさの環から成るものに対しては、少な
くとも６である。
分子量は、二つの変数の寄与から成り、一つは、芳香核
上のヒドロカルビル置換基からであり、二つめは、環状
ポリマーのユニットの数、即ち式(II)および(III) 中の
ｎの値である。従って、式(III) のカリクスアレーンに
関しては、（ＣＲ７Ｒ８）ｅがＣＨ２であり、Ｒ２およ
びＲ４が水素原子であり、Ｒ３が例えばオクタデシルで
あるときには、ｎの値は、非−均一カリクスアレーン、
即ち異なる大きさの多数の環から成るものに対しては、
平均が少なくとも５．４であり、均一カリクスアレー
ン、即ち同じ大きさの環から成るものに対しては、少な
くとも６である。
【００１８】塩の金属部分は、適切にはアルカリまたは
アルカリ土類金属、または実際はカリクスアレーンと塩
を形成出来る全ての金属とすることが出来る。好適な金
属はカルシウム、マグネシウムまたはバリウムが含まれ
る。特に好ましい金属はカルシウムである。また、金属
の混合物も用いることができる。塩は以後「カリクスア
レート（calixarates ）」の用語で表す。本発明の過剰
塩基性カリクスアレートは、金属部分の当量数対カリク
スアレーン部分の当量数の比が１より大であるカリクス
アレートである。
アルカリ土類金属、または実際はカリクスアレーンと塩
を形成出来る全ての金属とすることが出来る。好適な金
属はカルシウム、マグネシウムまたはバリウムが含まれ
る。特に好ましい金属はカルシウムである。また、金属
の混合物も用いることができる。塩は以後「カリクスア
レート（calixarates ）」の用語で表す。本発明の過剰
塩基性カリクスアレートは、金属部分の当量数対カリク
スアレーン部分の当量数の比が１より大であるカリクス
アレートである。
【００１９】カリクスアレートは、前記の研究論文の第
２章に記載された方法により調製できる。代表的には、
オルト位に置換されていないアルキルフェノールを、触
媒としての塩基の存在下で、アルデヒド、例えばホルム
アルデヒドと、一般的にはその重合体の形態の一つで反
応させることが出来る。
２章に記載された方法により調製できる。代表的には、
オルト位に置換されていないアルキルフェノールを、触
媒としての塩基の存在下で、アルデヒド、例えばホルム
アルデヒドと、一般的にはその重合体の形態の一つで反
応させることが出来る。
【００２０】
【発明の実施の形態】他の観点で、本発明は前記過剰塩
基性カリクスアレートの製造方法を提供するが、この方
法は、 （Ａ）(i) 金属塩基との反応に用いられる置換基の水酸
基を有しかつ少なくとも１８８０の分子量を有する硫黄
を含まないカリクスアレーンかまたは、(ii)金属塩基と
の反応に用いられる置換基の水酸基を有しかつ少なくと
も１８８０の分子量を有する硫黄を含まないカリクスア
レーンから誘導される低塩基性のもしくは中性のまたは
過剰塩基性の金属カリクスアレートのいずれか、 （Ｂ）１回の添加でまたは反応を行う間の中間点で複数
回で添加する金属塩基、 （Ｃ）次のいずれかからなる溶媒： （Ｃ1 ） (i)２〜４個の炭素原子を有する多価アルコー
ル、(ii)ジ−（Ｃ３またはＣ４）グリコール、(iii) ト
リ−（Ｃ２〜Ｃ４）グリコールまたは(iv)次式 Ｒ９（ＯＲ10）f ＯＲ11 (III) （式(III) 中のＲ９はＣ１〜Ｃ6 のアルキル基、Ｒ10は
例えば１〜６もしくは２〜４個の炭素原子を有するアル
キレン基、Ｒ11は水素原子もしくはＣ１〜Ｃ８のアルキ
ル基、f は１〜６の整数を示す）で表されるモノ−また
はポリ−アルキレングリコールアルキルエーテルで随意
に（ａ）炭化水素溶媒もしくは（ｂ）(i) 水、(ii)Ｃ１
〜Ｃ20の一価アルコール、(iii) ２０個までの炭素原子
を有するケトン、(iv)１０個までの炭素原子を有するカ
ルボン酸エステルもしくは(v) ２０個までの炭素原子を
有する脂肪族、脂環式または芳香族のエーテルと組合せ
られるか、または（Ｃ２）Ｃ１〜Ｃ４の一価アルコール
で炭化水素溶媒（ａ）と組合わされる溶媒及び（Ｄ）成
分（Ｂ）の各添加に次いで添加される二酸化炭素を高温
で反応させる。
基性カリクスアレートの製造方法を提供するが、この方
法は、 （Ａ）(i) 金属塩基との反応に用いられる置換基の水酸
基を有しかつ少なくとも１８８０の分子量を有する硫黄
を含まないカリクスアレーンかまたは、(ii)金属塩基と
の反応に用いられる置換基の水酸基を有しかつ少なくと
も１８８０の分子量を有する硫黄を含まないカリクスア
レーンから誘導される低塩基性のもしくは中性のまたは
過剰塩基性の金属カリクスアレートのいずれか、 （Ｂ）１回の添加でまたは反応を行う間の中間点で複数
回で添加する金属塩基、 （Ｃ）次のいずれかからなる溶媒： （Ｃ1 ） (i)２〜４個の炭素原子を有する多価アルコー
ル、(ii)ジ−（Ｃ３またはＣ４）グリコール、(iii) ト
リ−（Ｃ２〜Ｃ４）グリコールまたは(iv)次式 Ｒ９（ＯＲ10）f ＯＲ11 (III) （式(III) 中のＲ９はＣ１〜Ｃ6 のアルキル基、Ｒ10は
例えば１〜６もしくは２〜４個の炭素原子を有するアル
キレン基、Ｒ11は水素原子もしくはＣ１〜Ｃ８のアルキ
ル基、f は１〜６の整数を示す）で表されるモノ−また
はポリ−アルキレングリコールアルキルエーテルで随意
に（ａ）炭化水素溶媒もしくは（ｂ）(i) 水、(ii)Ｃ１
〜Ｃ20の一価アルコール、(iii) ２０個までの炭素原子
を有するケトン、(iv)１０個までの炭素原子を有するカ
ルボン酸エステルもしくは(v) ２０個までの炭素原子を
有する脂肪族、脂環式または芳香族のエーテルと組合せ
られるか、または（Ｃ２）Ｃ１〜Ｃ４の一価アルコール
で炭化水素溶媒（ａ）と組合わされる溶媒及び（Ｄ）成
分（Ｂ）の各添加に次いで添加される二酸化炭素を高温
で反応させる。
【００２１】成分（Ａ）に関して、これは(i) 金属塩基
との反応に用いられる置換基の水酸基を有しかつ少なく
とも１８８０の分子量を有する硫黄を含まないカリクス
アレーンかまたは(ii)前記のようにカリクスアレーンか
ら誘導される低塩基性、中性または過剰塩基性のカリク
スアレートとすることができる。適当なカリクスアレー
ン(i) は前記のようなもの、特に生成物に油溶解性を与
えることができるようなアルキルカリクスアレーンであ
る。金属塩基部分対カリクスアレーンの当量比が１（中
性カリクスアレート）または１未満（低塩基性カリクス
アレート）である予め形成したカリクスアレートを使用
して過剰塩基性カリクスアレートを使用して過剰塩基性
カリクスアレートを製造することができる。或いは本発
明における過剰塩基性カリクスアレートを用いることが
でき、この場合生成物に過剰塩基性の度合いを増したす
なわち高アルカリ度値を有するカリクスアレートであ
る。
との反応に用いられる置換基の水酸基を有しかつ少なく
とも１８８０の分子量を有する硫黄を含まないカリクス
アレーンかまたは(ii)前記のようにカリクスアレーンか
ら誘導される低塩基性、中性または過剰塩基性のカリク
スアレートとすることができる。適当なカリクスアレー
ン(i) は前記のようなもの、特に生成物に油溶解性を与
えることができるようなアルキルカリクスアレーンであ
る。金属塩基部分対カリクスアレーンの当量比が１（中
性カリクスアレート）または１未満（低塩基性カリクス
アレート）である予め形成したカリクスアレートを使用
して過剰塩基性カリクスアレートを使用して過剰塩基性
カリクスアレートを製造することができる。或いは本発
明における過剰塩基性カリクスアレートを用いることが
でき、この場合生成物に過剰塩基性の度合いを増したす
なわち高アルカリ度値を有するカリクスアレートであ
る。
【００２２】選択肢(i) 〜(iii) の一つに加えて、成分
(A) は、更に次の一般式
(A) は、更に次の一般式
【００２３】
【化６】
【００２４】（式中のａ、ｂおよびｃは個々に１または
２を示し；ｘ，ｙおよびｚは個々に０もしくは１〜３の
整数を示し；Ｒ21，Ｒ24およびＲ27は個々に水素原子も
しくはヒドロカルビル基を示し；ｘ、ｙまたはｚが１よ
り大である場合には、各Ｒ21，各Ｒ24もしくはＲ27は同
じものかまたはそれぞれ異なるものを示し；Ｒ22，
Ｒ23，Ｒ25およびＲ26は個々に水素原子またはアルキル
基；ｇは１〜２０の整数を示す）で表される化合物を含
むことができる。
２を示し；ｘ，ｙおよびｚは個々に０もしくは１〜３の
整数を示し；Ｒ21，Ｒ24およびＲ27は個々に水素原子も
しくはヒドロカルビル基を示し；ｘ、ｙまたはｚが１よ
り大である場合には、各Ｒ21，各Ｒ24もしくはＲ27は同
じものかまたはそれぞれ異なるものを示し；Ｒ22，
Ｒ23，Ｒ25およびＲ26は個々に水素原子またはアルキル
基；ｇは１〜２０の整数を示す）で表される化合物を含
むことができる。
【００２５】式(IV)の好ましい化合物は、ａ、ｂおよび
ｃが、１；ｘ、ｙおよびｚが１；Ｒ21、Ｒ24およびＲ27
が好ましくはＣ１〜Ｃ24のアルキル基、更に好ましくは
Ｃ１〜Ｃ24のアルキル基；Ｒ22＝Ｒ23＝Ｒ25＝Ｒ26＝水
素原子であるかまたはＲ22＝Ｒ25＝水素原子で、Ｒ23＝
Ｒ26＝メチル基；ｇは好ましくは２〜７、更に好ましく
は３である化合物である。Ｒ22，Ｒ23，Ｒ25およびＲ26
がすべて水素原子を示す場合は、一般式(IV)の化合物は
対応するフェノールとホルムアルデヒドの縮合により製
造することができる。Ｒ22とＲ23の一つおよびＲ25とＲ
26の一つが水素原子で、Ｒ25とＲ26の一つが水素原子で
あり、他のものがヒドロカルビル基、例えば低級アルキ
ル基である場合には、ホルムアルデヒド以外のアルデヒ
ド基がフェノールとの縮合において用いられる。混合供
給原料を用いることにより得れる過剰塩基性塩と任意の
低塩基性、中性または未反応化合物の混合物が潤滑油添
加剤として有用である。
ｃが、１；ｘ、ｙおよびｚが１；Ｒ21、Ｒ24およびＲ27
が好ましくはＣ１〜Ｃ24のアルキル基、更に好ましくは
Ｃ１〜Ｃ24のアルキル基；Ｒ22＝Ｒ23＝Ｒ25＝Ｒ26＝水
素原子であるかまたはＲ22＝Ｒ25＝水素原子で、Ｒ23＝
Ｒ26＝メチル基；ｇは好ましくは２〜７、更に好ましく
は３である化合物である。Ｒ22，Ｒ23，Ｒ25およびＲ26
がすべて水素原子を示す場合は、一般式(IV)の化合物は
対応するフェノールとホルムアルデヒドの縮合により製
造することができる。Ｒ22とＲ23の一つおよびＲ25とＲ
26の一つが水素原子で、Ｒ25とＲ26の一つが水素原子で
あり、他のものがヒドロカルビル基、例えば低級アルキ
ル基である場合には、ホルムアルデヒド以外のアルデヒ
ド基がフェノールとの縮合において用いられる。混合供
給原料を用いることにより得れる過剰塩基性塩と任意の
低塩基性、中性または未反応化合物の混合物が潤滑油添
加剤として有用である。
【００２６】成分（Ｂ）は金属塩基である。金属部分は
アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属が適当で、アル
カリ土類金属が好ましい。アルカリ土類金属はカルシウ
ム、マグネシウムまたはバリウムが好ましく、カルシウ
ムが更に好ましい。塩基部分は酸化物または水酸化物が
適当であり、水酸化物が好ましい。カルシウム塩基は、
例えば生石灰（ＣａＯ）の形態または消石灰（Ｃａ（Ｏ
Ｈ）２）の形態で或いは両者の任意の割合の混合物とし
て添加することができる。成分（Ｂ）は、全体を最初の
反応体に添加するか、部分的に最初の反応体に添加し、
反応中の中間点で残りを１回または２回以上で添加する
ことができる。
アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属が適当で、アル
カリ土類金属が好ましい。アルカリ土類金属はカルシウ
ム、マグネシウムまたはバリウムが好ましく、カルシウ
ムが更に好ましい。塩基部分は酸化物または水酸化物が
適当であり、水酸化物が好ましい。カルシウム塩基は、
例えば生石灰（ＣａＯ）の形態または消石灰（Ｃａ（Ｏ
Ｈ）２）の形態で或いは両者の任意の割合の混合物とし
て添加することができる。成分（Ｂ）は、全体を最初の
反応体に添加するか、部分的に最初の反応体に添加し、
反応中の中間点で残りを１回または２回以上で添加する
ことができる。
【００２７】成分（Ｃ）は反応体に対する溶媒である。
溶媒（Ｃ）は（Ｃ１）で随意に（ａ）または（ｂ）と混
合するかまたは（Ｃ２）のいずれかとすることができ
る。
溶媒（Ｃ）は（Ｃ１）で随意に（ａ）または（ｂ）と混
合するかまたは（Ｃ２）のいずれかとすることができ
る。
【００２８】（Ｃ１）は、(i) ２〜４個の炭素原子を有
する多価アルコール、(ii)ジ−（Ｃ３またはＣ４）グリ
コール、(iii) トリ−（Ｃ２〜Ｃ４）グリコールまたは
(iv)次式 Ｒ９（ＯＲ10）f ＯＲ11 (III) （式(III) 中のＲ９はＣ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｒ10は
アルキレン基、Ｒ11は水素原子またはＣ１〜Ｃ６のアル
キル基、f は１〜６の整数を示す）で表されるモノ−も
しくはポリ−アルキレングリコールアルキルエーテルで
ある。式(III)で表される適当な化合物には、(a) エチ
レングリコール，(b) ジエチレングリコール，(c) トリ
エチレングリコールもしくは(d) テトラエチレングリコ
ールのモノメチルエーテルまたはジメチルエーテルが含
まれる。適当な化合物はメチルジグリコール（ＣＨ3 Ｏ
ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）である。また、グリ
コールエーテルおよびグリコールの混合物も使用するこ
とができる。多価アルコールは、二価アルコール、例え
ばエチレングリコールまたはプロピレングリコール、或
いは三価アルコール、例えばグリセロールが適当であ
る。ジ−（Ｃ３もしくはＣ４）グリコールは、ジプロピ
レングリコールが適当であり、トリ−（Ｃ２〜Ｃ４）グ
リコールは、トリエチレングリコールが適当である。成
分（Ｃ１）はエチレングリコールまたはメチルジグリコ
ールのいずれかであるのが好ましい。
する多価アルコール、(ii)ジ−（Ｃ３またはＣ４）グリ
コール、(iii) トリ−（Ｃ２〜Ｃ４）グリコールまたは
(iv)次式 Ｒ９（ＯＲ10）f ＯＲ11 (III) （式(III) 中のＲ９はＣ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｒ10は
アルキレン基、Ｒ11は水素原子またはＣ１〜Ｃ６のアル
キル基、f は１〜６の整数を示す）で表されるモノ−も
しくはポリ−アルキレングリコールアルキルエーテルで
ある。式(III)で表される適当な化合物には、(a) エチ
レングリコール，(b) ジエチレングリコール，(c) トリ
エチレングリコールもしくは(d) テトラエチレングリコ
ールのモノメチルエーテルまたはジメチルエーテルが含
まれる。適当な化合物はメチルジグリコール（ＣＨ3 Ｏ
ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）である。また、グリ
コールエーテルおよびグリコールの混合物も使用するこ
とができる。多価アルコールは、二価アルコール、例え
ばエチレングリコールまたはプロピレングリコール、或
いは三価アルコール、例えばグリセロールが適当であ
る。ジ−（Ｃ３もしくはＣ４）グリコールは、ジプロピ
レングリコールが適当であり、トリ−（Ｃ２〜Ｃ４）グ
リコールは、トリエチレングリコールが適当である。成
分（Ｃ１）はエチレングリコールまたはメチルジグリコ
ールのいずれかであるのが好ましい。
【００２９】(a) は脂肪族または芳香族であるのがよい
炭化水素溶媒である。適当な炭化水素の例には、トルエ
ン、キシレン、ナフサおよび脂肪族パラフィン、例えば
ヘキサンおよび脂環式パラフィンが含まれる。
炭化水素溶媒である。適当な炭化水素の例には、トルエ
ン、キシレン、ナフサおよび脂肪族パラフィン、例えば
ヘキサンおよび脂環式パラフィンが含まれる。
【００３０】(b) は、(i) 水、(ii)Ｃ１〜Ｃ20の一価ア
ルコール、(iii) ２０個までの炭素原子を有するケト
ン、(iv)１０個までの炭素原子を有するカルボン酸エス
テルまたは(v) 脂肪族、脂環族または芳香族の２０個ま
での炭素原子を有するエーテルとすることができる。メ
タノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、シクロヘキサノン、ベンジルアルコール、酢酸エチ
ルおよびアセトフェノンが例示される。
ルコール、(iii) ２０個までの炭素原子を有するケト
ン、(iv)１０個までの炭素原子を有するカルボン酸エス
テルまたは(v) 脂肪族、脂環族または芳香族の２０個ま
での炭素原子を有するエーテルとすることができる。メ
タノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、シクロヘキサノン、ベンジルアルコール、酢酸エチ
ルおよびアセトフェノンが例示される。
【００３１】（Ｃ２）は(a) 、好ましくはトルエンと組
合わせたＣ１〜Ｃ４の一価アルコール、好ましくはメタ
ノールである。
合わせたＣ１〜Ｃ４の一価アルコール、好ましくはメタ
ノールである。
【００３２】好ましい溶媒（Ｃ）には、エチレングリコ
ール、エチレングリコールと２−エチルヘキサノールの
混合物およびメタノールとトルエンの混合物が含まれ
る。
ール、エチレングリコールと２−エチルヘキサノールの
混合物およびメタノールとトルエンの混合物が含まれ
る。
【００３３】一般には、生成物の意図する用途を考慮し
て、潤滑油を補助溶媒として混入するのが好ましい。潤
滑油は、動物油、植物油または鉱物油が適当である。潤
滑油は石油誘導潤滑油、例えばナフテン基油、パラフィ
ン基油または混合基油が適当である。溶媒中性油は特に
適当である。或いはまた、潤滑油は合成潤滑油であるの
が良い。適当な合成潤滑油には合成エステル潤滑油が含
まれ、これ等の油には、ジエステル、例えばジ−オクチ
ルアジペート、ジオクチルセバケートおよびトリ−デシ
ルアジペートまたは重合体の炭化水素潤滑油、例えば液
体ポリイソブテンおよびポリ−α−オレフィンが含まれ
る。
て、潤滑油を補助溶媒として混入するのが好ましい。潤
滑油は、動物油、植物油または鉱物油が適当である。潤
滑油は石油誘導潤滑油、例えばナフテン基油、パラフィ
ン基油または混合基油が適当である。溶媒中性油は特に
適当である。或いはまた、潤滑油は合成潤滑油であるの
が良い。適当な合成潤滑油には合成エステル潤滑油が含
まれ、これ等の油には、ジエステル、例えばジ−オクチ
ルアジペート、ジオクチルセバケートおよびトリ−デシ
ルアジペートまたは重合体の炭化水素潤滑油、例えば液
体ポリイソブテンおよびポリ−α−オレフィンが含まれ
る。
【００３４】成分（Ｄ）は成分（Ｂ）の各添加に次いで
添加される二酸化炭素である。二酸化炭素は気体または
固体の形態で添加することができ、気体の形態で添加す
るのが好ましい。気体の形態では、反応混合物を通して
吹き込むのが好ましい。
添加される二酸化炭素である。二酸化炭素は気体または
固体の形態で添加することができ、気体の形態で添加す
るのが好ましい。気体の形態では、反応混合物を通して
吹き込むのが好ましい。
【００３５】好ましくは、反応混合物は、更に成分
（Ｅ）として(i) Ｃ６〜Ｃ100 のカルボン酸もしくはそ
の無水物、(ii)ジカルボン酸もしくは３６〜１００個の
炭素原子を有するポリカルボン酸またはその無水物、(i
ii) ヒドロカルビル−置換スルホン酸またはその無水
物、(iv)ヒドロカルビル−置換サリチル酸またはその無
水物、(v) ヒドロカルビル−置換ナフテン酸またはその
無水物、(vi)ヒドロカルビル−置換フェノールまたは(v
ii)(i)〜(vi)の任意の２つの混合物を混入することがで
きる。上記選択肢のうち成分（Ｅ）は(i) であるのが好
ましい。
（Ｅ）として(i) Ｃ６〜Ｃ100 のカルボン酸もしくはそ
の無水物、(ii)ジカルボン酸もしくは３６〜１００個の
炭素原子を有するポリカルボン酸またはその無水物、(i
ii) ヒドロカルビル−置換スルホン酸またはその無水
物、(iv)ヒドロカルビル−置換サリチル酸またはその無
水物、(v) ヒドロカルビル−置換ナフテン酸またはその
無水物、(vi)ヒドロカルビル−置換フェノールまたは(v
ii)(i)〜(vi)の任意の２つの混合物を混入することがで
きる。上記選択肢のうち成分（Ｅ）は(i) であるのが好
ましい。
【００３６】(i) に関して、これは次式
【００３７】
【化７】
【００３８】（式中のＲ12はＣ10〜Ｃ24のアルキル基ま
たはアルケニル基、Ｒ13は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアル
キル基または−ＣＨ２ＣＯＯＨ基を示す）で表される酸
であるのが好ましい。式（Ｖ）のＲ12は非分岐アルキル
基またはアルケニル基であるのが好ましい。式（Ｖ）の
好ましい酸は、Ｒ13が水素原子、Ｒ12がＣ10〜Ｃ24、更
に好ましくはＣ18〜Ｃ24の非分岐アルキル基である酸で
ある。式（Ｖ）の適当な飽和カルボン酸の例には、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、イソステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸
およびリグノセリン酸が含まれる。式（Ｖ）の適当な不
飽和酸の例には、ラウロレイン酸、ミリストオレイン
酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、ガドレイン酸、エ
ルカ酸、リシノール酸、リノール酸およびリノレン酸が
含まれる。
たはアルケニル基、Ｒ13は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアル
キル基または−ＣＨ２ＣＯＯＨ基を示す）で表される酸
であるのが好ましい。式（Ｖ）のＲ12は非分岐アルキル
基またはアルケニル基であるのが好ましい。式（Ｖ）の
好ましい酸は、Ｒ13が水素原子、Ｒ12がＣ10〜Ｃ24、更
に好ましくはＣ18〜Ｃ24の非分岐アルキル基である酸で
ある。式（Ｖ）の適当な飽和カルボン酸の例には、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、イソステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸
およびリグノセリン酸が含まれる。式（Ｖ）の適当な不
飽和酸の例には、ラウロレイン酸、ミリストオレイン
酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、ガドレイン酸、エ
ルカ酸、リシノール酸、リノール酸およびリノレン酸が
含まれる。
【００３９】また酸の混合物、例えばなたねの主要な脂
肪酸も使用することができる。特に酸の適当な混合物
は、飽和及び不飽和の両方の酸を含む一定範囲の酸を含
む商業品位のものである。このような混合物は合成して
得られるかまたは天然の製品、例えばタル油、綿実油、
落花生油、ヤシ油、アマニ油、パーム核油、オリーブ
油、パーム油、ヒマシ油、大豆油、ヒマワリ油、ニシン
油、イワシ油及び牛脂から誘導することができる。
肪酸も使用することができる。特に酸の適当な混合物
は、飽和及び不飽和の両方の酸を含む一定範囲の酸を含
む商業品位のものである。このような混合物は合成して
得られるかまたは天然の製品、例えばタル油、綿実油、
落花生油、ヤシ油、アマニ油、パーム核油、オリーブ
油、パーム油、ヒマシ油、大豆油、ヒマワリ油、ニシン
油、イワシ油及び牛脂から誘導することができる。
【００４０】カルボン酸の代わりにまたはカルボン酸に
加えて酸無水物、酸塩化物または酸のエステル誘導体を
使用することができ、酸無水物が好ましい。しかしカル
ボン酸またはカルボン酸の混合物を用いるのが好まし
い。式（Ｖ）の好ましいカルボン酸はステアリン酸であ
る。この酸は最終製品の全重量に対して４０重量％まで
の分量で存在させるのが適当である。酸が存在する場合
には酸は過剰塩基性カリクスアレートを化学的に変性す
ると考えられる。
加えて酸無水物、酸塩化物または酸のエステル誘導体を
使用することができ、酸無水物が好ましい。しかしカル
ボン酸またはカルボン酸の混合物を用いるのが好まし
い。式（Ｖ）の好ましいカルボン酸はステアリン酸であ
る。この酸は最終製品の全重量に対して４０重量％まで
の分量で存在させるのが適当である。酸が存在する場合
には酸は過剰塩基性カリクスアレートを化学的に変性す
ると考えられる。
【００４１】(ii)に関して、これはポリイソブテンコハ
ク酸またはポリイソブテンコハク酸無水物であるのが好
ましい。
ク酸またはポリイソブテンコハク酸無水物であるのが好
ましい。
【００４２】(iii) 、（IV）、（Ｖ）および（VI）に関
して、ヒドロカルビル置換基は１２５個までの脂肪族炭
素を含むのが好ましい。適当な置換基には、アルキル
基、例えばヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、イソ
オクチル、デシル、トリデシル、ヘキサデシル、エイコ
シル及びトリコシル、末端及び内部オレフィンの重合に
より誘導された基、例えばエテン、プロペン、１−ブテ
ン、イソブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、２−ブ
テン、２−ペンテン、３−ペンテン及び４−オクテンが
含まれる。ヒドロカルビル置換基はポリプロピレン、ポ
リ−１−ブテンまたはポリイソブテンから誘導されるも
のが好ましく、ポリイソブテンから誘導されるものがさ
らに好ましい。
して、ヒドロカルビル置換基は１２５個までの脂肪族炭
素を含むのが好ましい。適当な置換基には、アルキル
基、例えばヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、イソ
オクチル、デシル、トリデシル、ヘキサデシル、エイコ
シル及びトリコシル、末端及び内部オレフィンの重合に
より誘導された基、例えばエテン、プロペン、１−ブテ
ン、イソブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、２−ブ
テン、２−ペンテン、３−ペンテン及び４−オクテンが
含まれる。ヒドロカルビル置換基はポリプロピレン、ポ
リ−１−ブテンまたはポリイソブテンから誘導されるも
のが好ましく、ポリイソブテンから誘導されるものがさ
らに好ましい。
【００４３】また、反応器混合物は成分（Ｆ）として反
応用の触媒（または促進剤）を組み込むことができる。
触媒は有機化合物または無機化合物とすることができ
る。適当な有機化合物には(i) 有機ハロゲン化物または
（ii）次式 Ｒ14−Ｘ （VI) （式（VI) 中のＲ14は好ましくはそれぞれが３〜２０ま
たは６〜２０あるいは７〜２０個の炭素原子を有するア
ルキル基、アリール基またはアルカリール基またはその
ハロ誘導体、Ｘはハロゲン原子、塩素、臭素またはヨウ
素原子が適当で、塩素原子が好ましく、あるいはＯＣＯ
Ｒ15( 式中のＲ15は、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基が適当で
ある）を示す）で表される有機アルカノエートが含まれ
る。あるいはまた有機ハロゲン化物は有機塩基のＨＸ
塩、例えばグアニジン、ヒドロクロリドとすることがで
きる。式（VI）の有機ハロゲン化物の適当な例は塩化オ
クチルである。また(i) と(ii)の混合物も使用すること
ができる。有機化合物（Ｆ）の使用量は反応器混合物の
重量に対して２．０重量％までとするのが適当である。
適当な無機化合物触媒には無機ハロゲン化物、特に無機
塩化物、および無機アルカノエートがある。適当な無機
化合物触媒には、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、塩
化アンモニウム、酢酸アンモニウム、塩化アルミニウム
及び塩化亜鉛が含まれ、その中でも塩化カルシウム及び
酢酸カルシウムが好ましい。無機化合物触媒の適当な使
用量は、反応混合物の重量に対して２．０重量％までと
することができる。触媒が炭酸塩化工程中に存在する場
合には、処理中の任意の点で添加することができるが、
通常触媒は最初に添加するのが便利であることが分か
る。
応用の触媒（または促進剤）を組み込むことができる。
触媒は有機化合物または無機化合物とすることができ
る。適当な有機化合物には(i) 有機ハロゲン化物または
（ii）次式 Ｒ14−Ｘ （VI) （式（VI) 中のＲ14は好ましくはそれぞれが３〜２０ま
たは６〜２０あるいは７〜２０個の炭素原子を有するア
ルキル基、アリール基またはアルカリール基またはその
ハロ誘導体、Ｘはハロゲン原子、塩素、臭素またはヨウ
素原子が適当で、塩素原子が好ましく、あるいはＯＣＯ
Ｒ15( 式中のＲ15は、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基が適当で
ある）を示す）で表される有機アルカノエートが含まれ
る。あるいはまた有機ハロゲン化物は有機塩基のＨＸ
塩、例えばグアニジン、ヒドロクロリドとすることがで
きる。式（VI）の有機ハロゲン化物の適当な例は塩化オ
クチルである。また(i) と(ii)の混合物も使用すること
ができる。有機化合物（Ｆ）の使用量は反応器混合物の
重量に対して２．０重量％までとするのが適当である。
適当な無機化合物触媒には無機ハロゲン化物、特に無機
塩化物、および無機アルカノエートがある。適当な無機
化合物触媒には、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、塩
化アンモニウム、酢酸アンモニウム、塩化アルミニウム
及び塩化亜鉛が含まれ、その中でも塩化カルシウム及び
酢酸カルシウムが好ましい。無機化合物触媒の適当な使
用量は、反応混合物の重量に対して２．０重量％までと
することができる。触媒が炭酸塩化工程中に存在する場
合には、処理中の任意の点で添加することができるが、
通常触媒は最初に添加するのが便利であることが分か
る。
【００４４】成分（Ａ）(i) または（Ａ）(ii)から過剰
塩基性カリクスアレートを製造するため、成分（Ａ）及
び（Ｂ）を適切な割合で用いて成分（Ａ）を成分
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）と反応させて過剰塩基性を達
成することが必要である。成分（Ｂ）を適当に１回また
は２回以上で添加することができるが、１回で添加する
のが好ましい。
塩基性カリクスアレートを製造するため、成分（Ａ）及
び（Ｂ）を適切な割合で用いて成分（Ａ）を成分
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）と反応させて過剰塩基性を達
成することが必要である。成分（Ｂ）を適当に１回また
は２回以上で添加することができるが、１回で添加する
のが好ましい。
【００４５】高ＡＶ（アルカリ度値）の過剰塩基性カリ
クスアレートを製造するため、反応に役立ち且つ少なく
とも１８８０の分子量を有する硫黄を含まないカリクス
アレートから誘導される過剰塩基性金属カリクスアレー
トを用いることができ、成分（Ｅ）、特に、（Ｅ）(i)
または(ii)、更に特にステアリン酸を用い、この間同時
に成分（Ａ）及び（Ｂ）の相対的分量を所望の高ＡＶを
得るに充分な値に調整するのが好ましい。この場合も成
分（Ｂ）を１回または２回以上の添加、好ましくは１回
の添加で組み込むのが適当である。
クスアレートを製造するため、反応に役立ち且つ少なく
とも１８８０の分子量を有する硫黄を含まないカリクス
アレートから誘導される過剰塩基性金属カリクスアレー
トを用いることができ、成分（Ｅ）、特に、（Ｅ）(i)
または(ii)、更に特にステアリン酸を用い、この間同時
に成分（Ａ）及び（Ｂ）の相対的分量を所望の高ＡＶを
得るに充分な値に調整するのが好ましい。この場合も成
分（Ｂ）を１回または２回以上の添加、好ましくは１回
の添加で組み込むのが適当である。
【００４６】処理を行う高い温度は１５〜２００℃、好
ましくは、５０〜１７５℃の範囲の温度とすることがで
きる。上記範囲内の最適温度の選定は使用する溶媒の性
質に大いに左右される。
ましくは、５０〜１７５℃の範囲の温度とすることがで
きる。上記範囲内の最適温度の選定は使用する溶媒の性
質に大いに左右される。
【００４７】一般に処理は潤滑油の存在下で操作する。
処理の終わりに、例えば減圧で蒸留することにより、揮
発分を分離することによって塩を潤滑油溶液として回収
するのが好ましい。
処理の終わりに、例えば減圧で蒸留することにより、揮
発分を分離することによって塩を潤滑油溶液として回収
するのが好ましい。
【００４８】最後に、溶液を濾過するのが好ましい。あ
るいはまた溶液を遠心分離することができる。
るいはまた溶液を遠心分離することができる。
【００４９】他の観点で本発明は潤滑油に使用するのに
適する添加剤組成物を提供するもので、この組成物は潤
滑油と前に記載したような過剰塩基性金属カリクスアレ
ートを含み、潤滑油は組成物の重量に対して１０〜８０
重量％含まれる。
適する添加剤組成物を提供するもので、この組成物は潤
滑油と前に記載したような過剰塩基性金属カリクスアレ
ートを含み、潤滑油は組成物の重量に対して１０〜８０
重量％含まれる。
【００５０】添加剤組成物は、潤滑油を含む溶媒を用い
て、本発明の方法により適当に得ることができる。
て、本発明の方法により適当に得ることができる。
【００５１】添加剤組成物は少なくとも３７０、好まし
くは３９０のＡＶを有するのが適当である。
くは３９０のＡＶを有するのが適当である。
【００５２】また他の観点で本発明は潤滑油に使用する
のに適する添加剤組成物を提供し、この組成物は第１成
分として前に記載したような過剰塩基性カリクスアレー
トと第２成分として(i) Ｃ６〜Ｃ100 のカルボン酸 (ii)３６〜１００個の炭素原子を有するジーまたはポリ
カルボン酸、(iii) ヒドロカルビル−置換スルホン酸、
(iv)ヒドロカルビル−置換サリチル酸 (v) ヒドロカルビル−置換ナフテン酸または(vi)ヒドロ
カルビル−置換フェノールの少なくとも１種の中性及び
／または過剰塩基性金属塩を含む。
のに適する添加剤組成物を提供し、この組成物は第１成
分として前に記載したような過剰塩基性カリクスアレー
トと第２成分として(i) Ｃ６〜Ｃ100 のカルボン酸 (ii)３６〜１００個の炭素原子を有するジーまたはポリ
カルボン酸、(iii) ヒドロカルビル−置換スルホン酸、
(iv)ヒドロカルビル−置換サリチル酸 (v) ヒドロカルビル−置換ナフテン酸または(vi)ヒドロ
カルビル−置換フェノールの少なくとも１種の中性及び
／または過剰塩基性金属塩を含む。
【００５３】添加剤組成物における塩の金属部分は、ア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属、好ましくはアルカ
リ土類金属、更に好ましくはカルシウム、マグネシウム
またはバリウムとするのが適当である。
ルカリ金属またはアルカリ土類金属、好ましくはアルカ
リ土類金属、更に好ましくはカルシウム、マグネシウム
またはバリウムとするのが適当である。
【００５４】添加剤組成物は成分を混合することにより
簡単に製造することができる。然しこの組成物は成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）と随意に
（Ｆ）とを反応させることにより製造するのが好まし
い。
簡単に製造することができる。然しこの組成物は成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）と随意に
（Ｆ）とを反応させることにより製造するのが好まし
い。
【００５５】本発明の過剰塩基性カリクスアレートは、
これ等の酸の中和能力及びこれ等の洗浄性及び酸化防止
性のため潤滑剤に有用である。
これ等の酸の中和能力及びこれ等の洗浄性及び酸化防止
性のため潤滑剤に有用である。
【００５６】最後の観点で本発明は、潤滑油及び前に記
載したような硫黄を含有しないカリクスアレーンの過剰
塩基性金属塩を含む完成潤滑油組成物を提供するが、過
剰塩基性金属塩は完成潤滑油組成物の重量に対して０．
１重量％〜２０重量％未満の分量で存在する。
載したような硫黄を含有しないカリクスアレーンの過剰
塩基性金属塩を含む完成潤滑油組成物を提供するが、過
剰塩基性金属塩は完成潤滑油組成物の重量に対して０．
１重量％〜２０重量％未満の分量で存在する。
【００５７】また、完成潤滑剤組成物は、有効量の１種
または２種以上の他の形の従来の潤滑油添加剤、例えば
粘度指数向上剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、分散剤、防
錆剤、流動点降下剤等を含有することができる。
または２種以上の他の形の従来の潤滑油添加剤、例えば
粘度指数向上剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、分散剤、防
錆剤、流動点降下剤等を含有することができる。
【００５８】
【実施例】本発明を次の比較試験例及び実施例により説
明する。全ての例においてＡＶ（アルカリ度値）を用い
た。ＡＶはＡＳＴＭ Ｄ２８９６により測定した際のmg
ＫＯＨ／ｇとして表した。石灰を用いた例において、石
灰は消石灰Ｃａ（ＯＨ）２の形態のものである。粘度は
ＡＳＴＭ Ｄ４４５の方法により測定した。
明する。全ての例においてＡＶ（アルカリ度値）を用い
た。ＡＶはＡＳＴＭ Ｄ２８９６により測定した際のmg
ＫＯＨ／ｇとして表した。石灰を用いた例において、石
灰は消石灰Ｃａ（ＯＨ）２の形態のものである。粘度は
ＡＳＴＭ Ｄ４４５の方法により測定した。
【００５９】比較試験例 ｐ−ノニルカリクス［６、８］アレート、４００ＡＶ １リットルの広口丸底フラスコ、フランジ蓋、可動羽根
及びＰＴＦＥグランドを備えるオーバーヘッド攪拌機、
二重表面コンデンサに連結するスチルヘッド、ブタノー
ル／ＣＯ２（固体）浴により冷却されるレシーバーフラ
スコとのレシーバーアダプタおよびマントル／ユーロサ
ーム（Eurotherm ）／サーモカップル加熱系よりなる装
置を組み立てた。装置のマントルの上およびコンデンサ
までをグラスウールで絶縁した。
及びＰＴＦＥグランドを備えるオーバーヘッド攪拌機、
二重表面コンデンサに連結するスチルヘッド、ブタノー
ル／ＣＯ２（固体）浴により冷却されるレシーバーフラ
スコとのレシーバーアダプタおよびマントル／ユーロサ
ーム（Eurotherm ）／サーモカップル加熱系よりなる装
置を組み立てた。装置のマントルの上およびコンデンサ
までをグラスウールで絶縁した。
【００６０】広口フラスコに、ｐ−ノニルカリクスアレ
ート（主として６−８環サイズ）の１３．６８％キシレ
ン溶液（２６４ｇ、繰り返し単位当たりＭＷ＝２３２、
０．１５６モル、１当量）、ＳＮ１５０潤滑油（溶媒、
９０ｇ）およびノニルフェノール（９ｇ、０．０４１モ
ル、０．２６当量）を充填し、かき混ぜながら７３．７
cm（２９”）Hg圧力で１００℃に加熱して全てのキシレ
ンを除去した。真空を解除し、容器に２−エチルヘキサ
ノール（溶媒、２２２ｇ）、水酸化カルシウム（９０
ｇ、１．２１モル、７．７８当量）、ステアリン酸（１
００ｇ、０．３５２モル、２．２６当量）および酢酸カ
ルシウム（６ｇ、０．０３８モル、０．２４当量）を充
填し、次いで２７．９cm（１１”）Hg真空下で１３０℃
に１５分間加熱した。次いでエチレングリコール（１３
６ｇ、０．５８１モル、３．７２当量）を添加し、２
７．９cm（１１”）Hg／１３０℃に１時間保った。次に
反応を、固体二酸化炭素（１００ｇ、２．２７モル、１
４．５５当量）を含むブフナーフラスコに連結する浸漬
管を用いて炭酸塩化した。次いで反応を２００℃／７
３．７cm（２９”）Hgで加熱して行い全ての溶媒を除去
し、次いで粗生成物を０．２７cm（１／２”）のセライ
トパッドを通して熱濾過して褐色の清澄液体を得た。
ート（主として６−８環サイズ）の１３．６８％キシレ
ン溶液（２６４ｇ、繰り返し単位当たりＭＷ＝２３２、
０．１５６モル、１当量）、ＳＮ１５０潤滑油（溶媒、
９０ｇ）およびノニルフェノール（９ｇ、０．０４１モ
ル、０．２６当量）を充填し、かき混ぜながら７３．７
cm（２９”）Hg圧力で１００℃に加熱して全てのキシレ
ンを除去した。真空を解除し、容器に２−エチルヘキサ
ノール（溶媒、２２２ｇ）、水酸化カルシウム（９０
ｇ、１．２１モル、７．７８当量）、ステアリン酸（１
００ｇ、０．３５２モル、２．２６当量）および酢酸カ
ルシウム（６ｇ、０．０３８モル、０．２４当量）を充
填し、次いで２７．９cm（１１”）Hg真空下で１３０℃
に１５分間加熱した。次いでエチレングリコール（１３
６ｇ、０．５８１モル、３．７２当量）を添加し、２
７．９cm（１１”）Hg／１３０℃に１時間保った。次に
反応を、固体二酸化炭素（１００ｇ、２．２７モル、１
４．５５当量）を含むブフナーフラスコに連結する浸漬
管を用いて炭酸塩化した。次いで反応を２００℃／７
３．７cm（２９”）Hgで加熱して行い全ての溶媒を除去
し、次いで粗生成物を０．２７cm（１／２”）のセライ
トパッドを通して熱濾過して褐色の清澄液体を得た。
【００６１】Ｃａ＝１４．１％ ＡＶ＝４０８ Ｖ100 ＝４２１cSt 粗沈降物＝４．２％実施例１ ４５０ＡＶドデシルカリクス［10〜12］アレート 比較試験例に記載した装置を組み立て同様の成分を充填
した。但しカリクスアレーンは主として１０〜１２環を
有するドデシルカリクスアレーン（繰り返し単位当たり
ＭＷ＝２７４、ＳＮ１５０潤滑油の５０％溶液、４１．
６ｇ、０．０７４モル、１当量）であった。カリクスア
レーン溶液がさらに濃縮されたので、特別の油を添加し
た（７９ｇ）。さらに水酸化カルシウムを添加して４５
０ＡＶに達するようにした（１０４ｇ、１．３６８モ
ル、１８．３６当量）。またドデシルフェノール（１２
ｇ、０．０４５モル、０．６１当量）とステアリン酸
（８５ｇ、０．３０モル、４．０２当量）の分量も僅か
に変えた。また少量のエチレングリコール（６ｇ、０．
０９７モル、１．３０当量）を添加した。
した。但しカリクスアレーンは主として１０〜１２環を
有するドデシルカリクスアレーン（繰り返し単位当たり
ＭＷ＝２７４、ＳＮ１５０潤滑油の５０％溶液、４１．
６ｇ、０．０７４モル、１当量）であった。カリクスア
レーン溶液がさらに濃縮されたので、特別の油を添加し
た（７９ｇ）。さらに水酸化カルシウムを添加して４５
０ＡＶに達するようにした（１０４ｇ、１．３６８モ
ル、１８．３６当量）。またドデシルフェノール（１２
ｇ、０．０４５モル、０．６１当量）とステアリン酸
（８５ｇ、０．３０モル、４．０２当量）の分量も僅か
に変えた。また少量のエチレングリコール（６ｇ、０．
０９７モル、１．３０当量）を添加した。
【００６２】成分を９０℃に加熱し、次いで１０分間７
３．７cm（２９”）Hg真空に保った。真空を２７．９cm
（１１”）Hgに下げ、次いで混合物を１３０℃に５分間
加熱した。次いで更にエチレングリコール（３６ｇ、
０．５８１モル、７．７９当量）を添加し、反応を１３
０℃／２７．９cm（１１”）Hgに５分間維持した。次い
で真空を解放し、比較試験例に記載した方法により固体
二酸化炭素（８５ｇ、１．９３２モル、２５．９２当
量）を用いて反応を炭酸塩化し、次いで溶媒を２１０℃
／７３．７cm（２９”）Hgで脱却した。
３．７cm（２９”）Hg真空に保った。真空を２７．９cm
（１１”）Hgに下げ、次いで混合物を１３０℃に５分間
加熱した。次いで更にエチレングリコール（３６ｇ、
０．５８１モル、７．７９当量）を添加し、反応を１３
０℃／２７．９cm（１１”）Hgに５分間維持した。次い
で真空を解放し、比較試験例に記載した方法により固体
二酸化炭素（８５ｇ、１．９３２モル、２５．９２当
量）を用いて反応を炭酸塩化し、次いで溶媒を２１０℃
／７３．７cm（２９”）Hgで脱却した。
【００６３】粗生成物を０．２７cm（１／２”）のセラ
イトパッドを通して熱濾過して次に示す生成物を得た。
イトパッドを通して熱濾過して次に示す生成物を得た。
【００６４】粗沈降物＝２．４％ ＡＶ ＝４４７ Ｃａ ＝１５．７％ Ｖ100 ＝６４２cSt実施例２ ４４０Ａオクタデシルカリクス［８］アレート 比較試験例に記載した装置を組み立て、同様の成分を充
填した。但し、ｐ−ノニルカリクスアレーンの代わりに
主として８員環を有するオクタデシルカリクスアレーン
（繰り返し単位当たりＭ．Ｗｔ＝３５８；ＳＮ１５０潤
滑油の５０％溶液；６０．２ｇ；８７ミリモル；１当
量）を充填し、約４４０のＡＶにするため特別の石灰を
使用した（１０６．３ｇ；１．４１モル；１６．６７当
量）。従って潤滑油を５６ｇに減じた。他の分量は同じ
ままとしたが、但しノニルフェノールと等重量のドテシ
ルフェノールに置き換え、特別の６ｇのエチレングリコ
ール（０．０９７モル；１．１当量）を添加した。
填した。但し、ｐ−ノニルカリクスアレーンの代わりに
主として８員環を有するオクタデシルカリクスアレーン
（繰り返し単位当たりＭ．Ｗｔ＝３５８；ＳＮ１５０潤
滑油の５０％溶液；６０．２ｇ；８７ミリモル；１当
量）を充填し、約４４０のＡＶにするため特別の石灰を
使用した（１０６．３ｇ；１．４１モル；１６．６７当
量）。従って潤滑油を５６ｇに減じた。他の分量は同じ
ままとしたが、但しノニルフェノールと等重量のドテシ
ルフェノールに置き換え、特別の６ｇのエチレングリコ
ール（０．０９７モル；１．１当量）を添加した。
【００６５】次いで比較試験例に手順に従い、次に示す
結果を得た。
結果を得た。
【００６６】粗生成物重量 ＝３４０ｇ 粗沈降物 ＝２．４％ 生成物のＡＶ ＝４３８ 生成物のＣａ含有量＝１５．０％ 比較試験例は、過剰塩基性塩を誘導するカリクスアレー
ンの分子量が１８８０より低いので、本発明の実施例で
はない。４０８のＡＶを有するカリクスアレート濃縮物
を、一層低い分子量のカリクスアレーン（Ｍ．Ｗｔ＝１
６４２）から製造することができるが、粗生成物の沈降
量が大であるので、生成物の強さは許容し得ぬほど低
い。他方実施例は著しく高い分子量を有するカリクスア
レーンから高いＡＶ（４４７および４３８）を有し、粗
生成物の沈降量が受け入れられるカリクスアレートを製
造できることを示す。
ンの分子量が１８８０より低いので、本発明の実施例で
はない。４０８のＡＶを有するカリクスアレート濃縮物
を、一層低い分子量のカリクスアレーン（Ｍ．Ｗｔ＝１
６４２）から製造することができるが、粗生成物の沈降
量が大であるので、生成物の強さは許容し得ぬほど低
い。他方実施例は著しく高い分子量を有するカリクスア
レーンから高いＡＶ（４４７および４３８）を有し、粗
生成物の沈降量が受け入れられるカリクスアレートを製
造できることを示す。
Claims (12)
- 【請求項１】 金属塩基との反応に利用出来る置換基の
水酸基を有する硫黄を含まないカリクスアレーンの過剰
塩基性金属塩であって、前記カリクスアレーンが少なく
とも１８８０の分子量を有することを特徴とする過剰塩
基性金属塩。 - 【請求項２】 前記カリクスアレーンが、次式(I) ：− 【化１】 （式中の、Ｙは２価の架橋基；Ｒ３は水素原子、ヒドロ
カルビル基またはヘテロ−置換ヒドロカルビル基；Ｒ１
は水酸基、Ｒ２およびＲ４は個々に水素原子、ヒドロカ
ルビル基またはヘテロ−置換ヒドロカルビル基のいずれ
かを示すか、またはＲ２およびＲ４が水酸基で、かつＲ
１は水素原子、ヒドロカルビル基またはヘテロ−置換ヒ
ドロカルビル基のいずれかを示し；かつｎは少なくとも
４の値を有する）により表わされることを特徴とする請
求項１記載の過剰塩基性金属塩。 - 【請求項３】 前記カリクスアレーンは、次式(II)：− 【化２】 （式中のＲ２およびＲ４は個々に水素原子、ヒドロカル
ビル基またはヘテロ−置換ヒドロカルビル基のいずれか
であり；Ｒ３はヒドロカルビル基またはヘテロ−置換ヒ
ドロカルビル基のいずれかであり；Ｒ７とＲ８の一方が
水素原子であり他方が水素原子またはヒドロカルビル基
のいずれかであり；ｎは少なくとも６の値を有し；かつ
ｅは１またはそれ以上である）で表されることを特徴と
する請求項１記載の過剰塩基性金属塩。 - 【請求項４】 前記式（II）において、Ｒ２およびＲ４
が水素原子であり；Ｒ３が４個より多い炭素原子を有す
るアルキル基であり；Ｒ７およびＲ８が水素原子であ
り；かつｎが少なくとも８であることを特徴とする請求
項３記載の過剰塩基性金属塩。 - 【請求項５】 金属塩基との反応に利用出来る置換基の
水酸基を有する硫黄を含まない、少なくとも１８８０の
分子量を有するカリクスアレーンの過剰塩基性金属塩を
製造するに当たり、 （Ａ） (i)金属塩基との反応に用いられる置換基の水酸
基を有しかつ少なくとも１８８０の分子量を有する硫黄
を含まないカリクスアレーンかまたは、(ii)金属塩基と
の反応に用いられる置換基の水酸基を有しかつ少なくと
も１８８０の分子量を有する硫黄を含まないカリクスア
レーンから誘導される低塩基性のもしくは中性のまたは
過剰塩基性のいずれかの金属の硫黄を含まないカリクス
アレート、 （Ｂ）１回の添加でまたは反応を行う間の中間点での複
数回の添加のいずれかで添加する金属塩基、 （Ｃ）次のいずれかからなる溶媒： （Ｃ１） (i)２〜４個の炭素原子を有する多価アルコー
ル、(ii)ジ−（Ｃ３またはＣ４）グリコール、(iii) ト
リ−（Ｃ２〜Ｃ４）グリコールまたは(iv)次式(III) ： Ｒ９（ＯＲ10）f ＯＲ11 （III ） （式（III ）中のＲ９はＣ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｒ10
はアルキレン基、Ｒ11は水素原子もしくはＣ１〜Ｃ８の
アルキル基、ｆは１〜６の整数を示す）で表されるモノ
−またはポリ−アルキレングリコールアルキルエーテル
で、随意に （ａ）炭化水素溶媒、もしくは （ｂ）(i) 水、(ii)Ｃ１〜Ｃ20の一価アルコール、(ii
i) ２０個までの炭素原子を有するケトン、(iv)１０個
までの炭素原子を有するカルボン酸エステルもしくは
(v) ２０個までの炭素原子を有する脂肪族、脂環式また
は芳香族のエーテルと組合せられたものか、または （Ｃ２）Ｃ１〜Ｃ４の一価アルコールで炭化水素溶媒
（ａ）と組合わされる溶媒及び、 （Ｄ）成分（Ｂ）の各添加に次いで添加される二酸化炭
素を高温で反応させることから成ることを特徴とする過
剰塩基性金属塩の製造方法。 - 【請求項６】 潤滑油を補助溶媒として混合することを
特徴とする請求項５に記載の過剰塩基性金属塩の製造方
法。 - 【請求項７】 前記反応混合物は、更に成分（Ｅ）とし
て次式（Ｖ）：− 【化３】 （式中のＲ12はＣ10〜Ｃ24のアルキル基またはアルケニ
ル基、Ｒ13は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基または
−ＣＨ２ＣＯＯＨ基のいずれかを示す）で表される酸を
混合することを特徴とする請求項５または６のいずれか
一つの項に記載の過剰塩基性金属塩の製造方法。 - 【請求項８】 成分（Ｆ）として反応用の触媒（または
促進剤）をさらに混合することを特徴とする請求項５か
ら７のいずれか一つの項に記載の過剰塩基性金属塩の製
造方法。 - 【請求項９】 潤滑油に使用するのに適する添加剤組成
物であって、この組成物は潤滑油および請求項１に記載
の硫黄を含まないカリクスアレーンの過剰塩基性金属を
含み、前記潤滑油は前記組成物の重量に対して１０〜８
０重量％含まれることを特徴とする添加剤組成物。 - 【請求項１０】 少なくとも３７０のＡＶを有すること
を特徴とする請求項９記載の添加剤組成物。 - 【請求項１１】 潤滑油に使用するのに適する添加剤組
成物であって、前記組成物は第１成分として請求項１に
記載の硫黄を含まないカリクスアレーンの過剰塩基性金
属塩と、第２成分として (i) Ｃ６〜Ｃ100 のカルボン酸 (ii)３６〜１００個の炭素原子を有するジ−またはポリ
カルボン酸、 (iii) ヒドロカルビル−置換スルホン酸、 (iv)ヒドロカルビル−置換サリチル酸 (v) ヒドロカルビル−置換ナフテン酸、または (vi)ヒドロカルビル−置換フェノール の少なくとも１種の中性及び／または過剰塩基性金属塩
を含むことを特徴とする添加剤組成物。 - 【請求項１２】 完成潤滑油組成物であって、前記潤滑
油組成物は潤滑油及び請求項１に記載の硫黄を含有しな
いカリクスアレーンの過剰塩基性金属塩を含み、前記過
剰塩基性金属塩は完成潤滑油組成物の重量に対して０．
１重量％〜２０重量％未満の分量で存在することを特徴
とする完成潤滑油組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9515379.7 | 1995-07-27 | ||
| GBGB9515379.7A GB9515379D0 (en) | 1995-07-27 | 1995-07-27 | Detergents |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0940987A true JPH0940987A (ja) | 1997-02-10 |
Family
ID=10778323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8197895A Withdrawn JPH0940987A (ja) | 1995-07-27 | 1996-07-26 | 過剰塩基性カリクスアレート、その製法、および該カリクスアレートを含む潤滑油組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6174844B1 (ja) |
| EP (1) | EP0755998B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0940987A (ja) |
| DE (1) | DE69611863T2 (ja) |
| GB (1) | GB9515379D0 (ja) |
| SG (1) | SG46743A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9721735D0 (en) | 1997-10-15 | 1997-12-10 | Bp Chem Int Ltd | Overbased metal calixarates,their preparation and lubricating oil composition containing them |
| US6399549B1 (en) * | 2000-02-07 | 2002-06-04 | Bp Oil International Limited | Condensates |
| US6596038B1 (en) * | 2001-03-09 | 2003-07-22 | The Lubrizol Corporation | Linear compounds containing phenol and salicylic acid units |
| JPWO2004039483A1 (ja) * | 2002-10-30 | 2006-02-23 | 味の素株式会社 | カリックスアレーン化合物含有分散剤または可溶化剤 |
| US6673751B1 (en) | 2002-11-06 | 2004-01-06 | The Lubrizol Corporation | Boron containing overbased calixarates and lubricants and methods thereof |
| US8765650B2 (en) | 2009-03-03 | 2014-07-01 | The Lubrizol Corporation | Ashless or reduced ash quaternary detergents |
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| ITUB20153049A1 (it) | 2015-08-10 | 2017-02-10 | Eni Spa | Composti metallici di calixareni, composizioni detergenti che li contengono e loro impiego in composizioni lubrificanti |
| IT201900010092A1 (it) | 2019-06-26 | 2020-12-26 | Eni Spa | Miscele contenenti calixareni, procedimento per la loro produzione e loro impiego per la preparazione di composizioni detergenti per lubrificanti |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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