RU1836412C - Способ получени концентрата присадки к смазочным маслам - Google Patents

Abstract

Сущность изобретени : дл  получени  присадки при повышенной температуре подвергают взаимодействию компонент (А), представл ющий собой замещенный углеводородным радикалом сульфонат кальци , компонент (В), представл ющий собой основание щелочноземельного металла, выводимого целиком или порци ми по ходу реакции, компонент (С), представл ющий собой (C2-CU) многоатомный спирт, ди- Сз-Сл) гликоль, три-(С2-С4)гликоль или (Ci-C2o) одноатомный спирт или смесь по крайней мере двух из перечисленных соединении, компонент (Д), представл ющий собой смазочное масло, компонент (Е). представл ющий собой диоксид углерода, который вводитс  после введени  компонента (В), компонент (F), представл ющий собой карбоковую кислоту молекул рной массы не более 500 общей формулы RiRzCHCOOH, где Н1-()алкил или алкенил, R2 - водород , (СНЗДалкил или -СНаСООН; ее ангидрид , хлорангидрид или сложный эфир в количестве, обеспечивающем присутствие 2 - 40 мас.% компонента (F) в концентрате присадки, и взаимодействие провод т в присутствии компонента (G), представл ющего собой неорганический галогенид, алканоат аммони  или моно-, ди-, три- или тетраалкиламмонийформиат или алканоат или смесь по крайней мере двух из перечисленных соединений, при условии, что если компонент (G) представл ет собой один из перечисленных алканоатоа или формиатов, то компонент (F) не  вл етс  хлорангидри- дом карбоновой кислоты. Предпочтительно компонент (G) представл ет собой галогенид металла, лучше - хлорид кальци . Предпочтительно компонент (G) представл ет собой алканоат аммони  или моно-, ди-, три- или тетраалкиламмонийформиат или алканоат , лучше - ацетат аммони . Предпочтительно взаимодействие провод т в присутствии углеводородного растворител , лучше - толуола, а компонент (С) представл ет собой метанол. 6 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относитс  к способу получени  концентрированной присадки к смазочным маслам, содержащей замещенные углеводородным радикалом сульфонаты щелочноземельных металлов, а также к составам , содержащим вышеуказанную присадку.

Зачастую в двигателе внутреннего сгорани  побочные продукты из камеры сгорани  проскакивают мимо поршн  м смешиваютс  со смазочными маслами. Многие из этих побочных продуктов образуют в смазочном масле продукты кислотного характера.

Одним из классов соединений, обычно используемых дл  нейтрализации этих кислотных продуктов и дл  диспергировани  образующего шлама в объеме смазочного масла,  вл ютс  замещенные углеводородным радикалом сульфонаты металлов, в которых металл представл ет собой щелочноземельный металл, например кальций , магний или барий. Использовались как нормальные, так и сверхосновные замещенные углеводорбдным радикалом сульфонаты щелочноземельных металлов. Термин сверхосновные используетс  дл  обеспечени  таких замещенных углеводородным радикалом сульфонатов щелочноземельных металлов, у которых отношение числа эквивалентов щелочноземельного металла к числу эквивалентов сульфонатного остатка превосходит единицу, обычно больше , чем 1,2, и может достигать 4,5 или более. Напротив, отношение эквивалентов щелочноземельного металла и сульфонатного остатка в нормальных замещенных углеводородным радикалом сульфонатах щелочноземельных металлов равно единице . Таким образом, сверхосновное соединение обычно содержит более чем 20%-ный избыток щелочноземельного металла по сравнению с соответствующим нормальным соединением. Вследствие этого сверхосновные замещенные углеводородным радикалом сульфонаты щелочноземельных металлов обладают повышенной способностью нейтрализовать кислотные соединени  по сравнению с соответствующими нормальными замещенными углеводородным радикалом сульфонатами щелочноземельных металлов.

Современный уровень техники предлагает р д способов получени  как нормальных , так и сверхосновных замещенных углеводородными радикалами сульфонатов металлов.

По патенту Великобритании 1139172 известны добавки к смазочным маслам, которые содержат раствор в масле комплекса сульфонат/карбонат щелочноземельного металла, приготовленный действием двуокиси углерода на раствор в масле сульфо- ната щелочноземельного металла, содержащий основание щелочноземельного металла, в присутствии 2-W% от массы масла аммонийной га логенида щелочноземельного металла и 3-20% выполн ющего роль стабилизатора ангидрида полиалкенил нтаркой кислоты, или ее соли со щелочноземельным металлом, или ее сложного эфира

Нами найден усовершенствованный способ получени  сверхосновных замещенных углеводородным радикалом сульфонатов щелочноземельных металлов.

В соответствии с этим насто щее изобретение предлагает способ получени  концентрированной присадки к смазочным маслам, который включает в себ  реакцию при повышенной температуре между:

компонентом (А), который представл ет собой замещенный углеводородным радикалом сульфонат кальци ;

компонентов (В), который представл ет собой основание щелочноземельного металла , добавл емое или однократно, или несколькими порци ми по ходу реакции;

компонентом (С), который представл ет собой как минимум одно соединение из нижеперечисленных (I) многоатомный спирт с числом атомов углерода от 2 до 4, (II) ди-(Сз или С4) гликоль, (Ш) три-(С2-С4) гликоль, (fv)

простой эфир одноатомного спирта и моно- или полиалкиленгликол  формулы

R(OR1)XOR2,

0)

где R обозначает алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 6; R обозначает алкиленовую группу; R2 обозначает водород или алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 6; х - целое число от 1 до 6; (V) - одноатомный спирт с числом атомов углерода от 1 до 20, (VI) кетон с числом атомов углерода от 1 до 20, (VH) сложный эфир кар- боновой кислоты, имеющей от 1 до 10 ато- мов углерода, или (VIII) простой эфир с числом атомов углерода от 1 до 20;

компонентом (D), который представл ет собой смазочное масло;

компонентом (Е), который представл ет собой двуокись углерода, добавл емую по- еле добавлени  (однократного или каждой из порций) компонента (В);

компонентом (F), обеспечивающим от 2 до 40% от массы концентрата и представл ющим собой карбоковую кислоту, или ее ангидрид, хлорангидрид или сложный эфир, причем указанна  кислота имеет формулу (II) и имеет молекул рную массу менее 500

Rs-CH-eooM

R,° ;

где Нз обозначает алкильную или алкениль- ную группу с числом атомов углерода от 10 до 24, R4 обозначает водород, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4. или группу СНаСООН;

и компонентом (G), который представл ет собой как минимум одно соединение из нижеперечисленных: (() неорганический га- логенид, или (Н) алканоат аммони  или моно- ди-, три- или тетраалкиламмонийформиат

или алканоат, при условии, что, когда компонент (G) представл ет собой (II). компонент (F) не  вл етс  хлорангидридом кислоты.

Компонент А представл ет собой замещенный углеводородным радикалом суль- фонат кальци ; его можно получить любым из множества способов, существующих в данной области техники.

Углеводородный заместитель замещенного углеводородным радикалом сульфона- та может содержать до 125 алифатических атомов углерода. Примерами подход щих заместителей  вл ютс  алкильные радикалы , например гексил, циклогексил, октил, изооктил, децил, тридецил, гексадецил, эйкозил и трикозил; радикалы, полученные полимеризацией олефинов как с концевой, так и с внутренней двойной св зью, например этилена, пропилена, бутена-1, изобути- лена, гексена-1, октена-1, бутена-2. пентена-2, пентена-3 и октена-4. Предпочтительным углеводородным заместителем  вл етс  заместитель, полученный из моно- олефина, более предпочтительно - из следующих моноолефинов: пропилена, бутена-1 или изобутилена.

Основание щелочноземельного металла .(компонент В) обычно может представ- .л ть собой охись или гидроокись щелочноземельного металла, предпочтительно гидроокись. Кальций, например, можно добавл ть в виде негашеной извести (СаО) или в виде гашеной извести (Са(ОН)2). Предпочтительными щелочноземельными металлами  вл ютс  кальций, магний, стронций и барий, предпочтительно кальций . Предпочтительно добавл ть основание щелочноземельного металла в таком количестве по отношению к компоненту (А), которое достаточно дл  получени  продукта с TBN более 300, более предпочтительно - свыше 350. Это количество зависит от р да факторов, включа  природу углеводородного заместител , и превосходит количества, обычно используемые в способах, соответствующих современному уровню техники. Как правило, массовое отношение компонента (В) к компоненту (А) может лежать в интервале от 0,2 до 50, предпочтительно от 0,4 до 10.

Компонент (В) можно добавить весь целиком к исходным реагентам или добавить часть к исходным реагентам, а оставшеес  количество добавл ть одной или несколькими порци ми на последующей стадии или стади х процесса. Предпочтительно добавл ть компонент (В) однократной добавкой.

В- качестве компонента (С) можно использовать одно или несколько пол рных органических соединений или их смеси.

Подход щие соединени  формулы (I) 5 включают в себ  монометиловые или диме- тиловые простые эфиры (а) этиленгликОл , (Ь) диэтиленгликол , (с) триэтиленгликол  или (d) тетраэтиленгликол . Особенно хорошо подход щим соединением  вл етс  ме0 тилдигликоль (СНзОСН2СН20СН2СН20Н). Можно также использовать смеси простых эфиров гликолей формулы (I) и гликолей. Многоатомный спирт может обычно представл ть собой или двухатомный спирт, или

5 трехатомный спирт, например глицерин, Подход щим ди-(Сз или СА) гликолем может быть дипропиленгликоль, подход щим три- () гликолем может быть триэтиленгли- коль.

0 Компонент (С) может также представл ть собой одноатомный спирт с числом атомов углерода от 1 до 20, кетон с числом атомов углерода от 1 до 20, сложный эфир карбоновой кислоты, имеющей от 1 до 10

5 атомов углерода, или простой эфир с числом атомов углерода от 1 до 20, причем вышеуказанные соединени  могут быть алифатическими , алициклическимй или ароматическими . Примерами  вл ютс  метанол,

0 ацетон, 2-зтилгексанол, циклогексанол, циклогексанон, бензиловый спирт, этилаце- тат и ацетофенон, предпочтительно 2-этил- гексанол. В предпочтительном варианте за вл емого способа получени  концентра5 та можно использовать сочетание (I) компонента (С), определенного выше и (II) растворител ).

В качестве растворител  (II) можно обычно использовать инертный углеводр0 род, который может быть алифатическим или ароматическим. Примерами подход щих растворителей  вл ютс  толуол, ксилол , лаковый бензин и алифатические парафины, например гексан, а также цикло5 алифатические парафины.

Особенно предпочтительным сочетанием () и (И)  вл етс  сочетание метанола с толуолом, Преимущество использовани  сочетани  (0 с (II) состоит в том, что можно

0 избежать использовани  этиленгликол . Остаточный этиленгликоль в присадке к смазочным маслам может вызвать коррозию двигател , в котором используетс  концентрированна  присадка.

5 Компонент (D) представл ет собой смазочное масло, обычно животное, растительное или минеральное. Подход щим смазочным маслом  вл етс  смазочное масло , полученное из нефти, например нафтеновое основание, парафиновое основание

или смешанное основание нефти, Особенно хорошо подход т нейтральные масла-растворители . С другой стороны, смазочное масло может представл ть собой синтетическое смазочное масло. Подход щие синтетические смазочные масла включают в себ  синтетические сложноэфирные смазочные масла, которые, в свок очередь, включают двойные сложные эфиры, например диокти- ладипинат, диоктилсебацинат и тридецила- дипинат, или полимерные углеводородные смазочные масла, например жидкие поли- изобутилены или поли-альфа-олефины. Смазочное масло может обычно составл ть от 10 до 90, предпочтительно от 10 до 70%, от массы концентрата. Компонент (D), представл ющий собой смазочное масло, можно добавить к исходным реагентам и/или на промежуточной стадии или стади х реакции .

Компонент (Е) представл ет собой двуокись углерода, которую можно добавл ть в газообразном или в твердом виде, предпочтительно в газообразном виде. При подаче в газообразном виде его удобно продувать через реакционную смесь. Мы обнаружили, что, как правило, количество введенного диоксида углерода возрастает с увеличением концентрации компонента (F).

.Обычно двуокись углерода может присутствовать в концентрате в комбинирован- ном виде в количестве от 5 до 20, предпочтительно от 9 до 15%, от массы концентрата ,

Компонент (F) представл ет собой кар- боновую кислоту формулы (II), или ее ангидрид , хлорангидрид или сложный эфир. Предпочтительно Ra представл ет собой ал- кильную или алкенильную группу с неразветвленной цепью. Предпочтительными кислотами.формулы (Н)  вл ютс  кислоты, в которых RA представл ет собой атом водорода , a RS представл ет собой алкилную группу с числом атомов углерода от 10 до 24, более предпочтительно от 18 до 24, и с неразветвленной цепью. Примеры подход щих насыщенных карбоновых кислот формулы (И) включают капроновую, лауро- новую, миристоновую, пальмитиновую, стеариновую , изостеариновую, арахидиновую, бегениновую и лигноцериновую кислоты. Примеры подход щих ненасыщенных кислот формулы (II) включают лауролеиновую, миристолеиновую, пальмитолеиновую, олеиновую , гадолеиновую, эруциновую, рици- нолеиновую, линолеиновую и линолевую кислоты. Можно также использовать смеси кислот, например рапсовые высшие жирные кислоты. Особенно хорошо подход щими смес ми кислот  вл ютс  смеси

промышленно производимых кислот, которые содержат набор кислот, как насыщенных , так и ненасыщенных. Такие смеси можно получить синтетическим путем или

из натуральных продуктов, например из тал- лового, хлопкового, арахисового, кокосового , льн ного, оливкового, кукурузного, пальмового, касторового, соевого, подсолнечного , селедочного, сардинового масла,

из масла пальмовых зерен и из сала. Можно также использовать серосодержащие кислоты и их смеси. Вместо карбоновой кислоты или вместе с ней можно использовать ангидрид кислоты, хлорангидрид кислоты

или сложноэфирные производные кислоты, предпочтительно ангидрид кислоты. Предпочтительно , однако, использовать карбо- новую кислоту или смесь карбоновых кислот. Предпочтительной карбоновой кислотой формулы (И)  вл етс  стеаринова  кислота.

Обычно концентрат может обладать при 100°С в зкостью менее 1000 сСт, предпочтительно менее 750 сСт, более предпочтительно менее 500 сСт.

Количество компонента (F), требуемое дл  получени  от 2 до 40% от массы концентрата , в первом приближении  вл етс  количеством ,-присутствие которого в

концентрате желательно. При расчете этого количества необходимо прин ть во внимание потерю воды, например, из карбоновой кислоты.

Реакцию провод т в присутствии компонента (G). В качестве компонента (G) мож- но использовать () неорганический галогенид, который обычно может представл ть собой галогенид водорода, аммони  или металла. Обычно Металлическа  составл юща  галогенида металла может представл ть собой цинк, алюминий или щелочноземельный металл, предпочтительно кальций. Из вышеуказанных галогенидов предпочтительным  вл етс  хлорид. Подход щие хлориды включают хлорид водорода, хлорид кальци , хлорид аммони , хлорид алюмини  и хлорид цинка, предпочтительно хлорид кальци .

С другой стороны, компонент (G) может представл ть собой (И) алканоат аммони  или моно-, ди-, три- или тетраалкиламмоний- формиат или алканоат, предпочтительно алканоат аммони , более предпочтительно

ацетат аммони .

В качестве компонента (G) можно использовать смеси (() с (II), Однако, когда ком- понент (G) представл ет собой вышеуказанное соединение (Н), компонент (F) не  вл етс  хлорангидридом кислоты.

Обычно используемое количество компонента (G) может составл ть до 2,0% от массы концентрата.

Как правило, введенное количество компонента (F) составл ет от 10 до 35%, более предпочтительно от 12 до 20%, например около 16% от массы концентрата.

Обычно полное количество щелочноземельного металла, присутствующее в концентрате , составл ет от 10 до 20% от массы концентрата.

Предпочтительно концентрат имеет TBN более 350, более предпочтительно - более 400.

Обычно реакцию между компонентами (А) - (G) можно проводить при температурах от 15 до200, хот  фактические температуры, выбранные дл  различных стадий реакций, могут, если это желательно, отличатьс . Давление может быть атмосферным, ниже атмосферного или выше атмосферного.

Концентрат можно выделить обычными способами, например, удал   дистилл цией компонент (С) или растворитель (если таковой имеетс ).

Наконец, предпочтительно профильтровать полученный таким образом концентрат . Как правило, способ согласно насто щему изобретению позвол ет получить концентрат, имеющий приемлемую в зкость, а именно в зкость менее 1000 сСт при 100°С, а также позвол ет получить концентраты , имеющие в зкость менее 750 или 500 сСт при 100°С, Такие в зкостные характеристики  вл ютс  преимуществом, так как они облегчают использование (включа  фильтрование) концентрата. Однако возможно также получение концентратов с в зкостью большей, чем 1000 сСт при 100°С, как правило, при более высоких уровн х TBN. Фильтрование таких концентратов представл ет собой проблему, которую можно решить путем добавлени  разбавител  перед фильтрованием и удалени  разбавител  после фильтровани . С другой стороны, высоков зкие концентраты, например концентраты, имеющие в зкость при 100°С более 1000 сСт, а также имеющие при этом высокое значение TBN, например более 350, можно разбавл ть добавлением смазочного.масла, поддержива  при этом TBN на уровне более 300, и облегчать таким образом фильтрование.

С другой стороны, концентрат можно центрифугировать в присутствии разбавител .

Последн   отличительна  особенность насто щего изобретени  состоит в том, что оно предлагает конечный состав смазочного масла, который включает в себ  смазочное масло и концентрированную присадку к смазочному маслу, полученную так, как это описано выше.

Предпочтительно конечный состав сма- зочного масла содержит количество концентрированной присадки, достаточное дл  получени  TBN от 0,5 до 120.

Количество концентрированной присадки , присутствующей в конечном смазоч- 0 ном масле, зависит от характера применени  этого масла. Так. дл  судовых смазочных масел количество присутствующей концентрированной присадки обычно может быть достаточным дл  получени  5 TBN от 9 до 100, а дл  смазочных масел, используемых в автомобильных двигател х, количество присадки обычно может быть достаточным дл  получени  TBN от 4 до 20,

Конечный состав смазочного масла мо- 0 жет также включать в себ  действенные количества одной или нескольких обычно употребл емых присадок к смазочным маслам , принадлежащих к другим типам присадок , например, улучшающих индекс 5 в зкости, износоустойчивых агентов, анти- оксидантов, диспергаторов, ингибиторов коррозии и подобных присадок, которые можно вводить в конечный состав или непосредственно , или через п.осредство кон- 0 центрированной композиции.

Кроме использовани  в качестве присадок дл  введени  в составы смазочных масел , за вл емые концентрированные присадки могут также найти применение в 5 качестве присадок к топливам,

Насто щее изобретение иллюстрируетс  далее нижеследующими примерами. Во всех примерах используетс  термин TBN (Total Base Number). TBN выражаетс  в мг КОН/г, 0 измеренных методом ASTMD 2896. В примерах , где использована известь, она присутствует в виде гашеной извести Са(ОН)2. В зкости измерены методом ASTMD 445.

При м е р 1. 5 Загрузка, г:

AD X 506 (сверхосновный

сульфонат кальци , 300

TBN, выпускаетс  Adibls)230

Стеаринова  кислоты 0 (95%-ной чистоты)63

Смазочное масло (SN 100;

SN-серийный номер)26

Хлорид кальци 3

2-Этилгексанол190

5 Способ:

(a)смесь нагрели до 120°С,

(b)при 120°С (700 мм рт.ст. добавили известь (66 г)

(c)при 145°С/700 мм рт. ст. в течение 20 мин добавили этиленгликоль (32 г),

(d)при 145°С добавили двуокись углероа (66 г),

(e)смесь дистиллировали при 200°С/10 м рт.ст. в течение 60 мин,

(f)продукт профильтровали, Массы продукта, г:

Сырой продукт373,6

Дистилл т249,9

Состав продукта после фильтровани : Кальций14,2 мас.%

Сера i1,1 мас.%

Двуокись углерода14,7 мас.%

TBN393мг КОН/г

V100393 мг КОН/г

v401240 сСт

VI (индекс в зкости) 249 Стеаринова  кислота 16,9 мас.% П риме р 2. Загрузка,г

AD X506 (сверхосновный сульфонат кальци , 300 TBN, выпускаетс  Adlbls)242,9

Стеаринова  кислота (70%-ной чистоты)61,6

Смазочное масло (SN 100)25,4

Хлорид кальци 2,2

2-Этилгексанол39,1

Толуол 195, 6

Метанол 19,6

Способ:

(a)смесь нагревали до 60°С

(b)при 60°С/700 мм рт.ст. добавили из: есть (64,5 г),

(c)при 60°С добавили углекислый газ 64.5 г),

(d)смесь, дистиллировали при 200°С/10 м рт.ст. в течение 60 мин,

(e)продукт профильтровали. Массы продукта, г:

Сырой продукт368,4

Дистилл т280,5

Состав продукта после фильтровани : Кальций15,3 мас.%

Сера1,2 мас.%

Двуокись углерода16,0 мас.%

Са (как сульфонат)0,37 мас.%

TBN 423 мг КОН/г

VIOQ86,9 сСт

V40678,7 сСт

Vi217

Стеаринова  кислота 16,7 мас.% Сравнительный пример 1 Загрузка, г:

AD X506 (сверхосновный сульфонат кальци , 300 TBN, выпускаетс  Adlbls) . 242,9 Смазочное масло (SN 100) 87,0 ХлориД кальци 2,2

2-этилгексанол39,1

Толуол195,6

Метанол19,6

Способ: (а) смесь нагрели до 60°С

(b)при 60°С/700 мм рт.ст. добавили известь (64,5 г),

(c)при 60°С добавили двуокись углерода (64,5 г),

0 (d) смесь дистиллировали при 200°С/10 мм рт.ст. в течение 60 мин, (е) продукт профильтровали. Массы продукта, г Сырой продукт399,6

5 Дистилл т221,7

Состав продукта после фильтровани : Кальций10,5 мас.%

Сера1,4 мас.%

Двуокись углерода10,0 мас.% 0 Са (как сульфонат) 0,73 мас.%

TBN.299мг КОН/г

Vioo14;7сСт

V4099,0 сСт

V;154

5 Стеаринова  кислота 0%

Можно заключить, что в отсутствие стеариновой кислоты не наблюдаетс  увеличени  TBN.

Пример 3..:

0 Загрузка, г:

AD X509 (сверхосновный сульфонат кальци ,

400 TBN, выпускаетс 

Adibls)230,0

5 Стеаринова  кислота

(70%-ной чистоты)63,0

Смазочное масло (SN 100)26,0

Хлорид кальци 3,0

2-Этилгексанол40,0

0 Толуол200,0

Метанол20,0

Способ:

(а) смесь нагрели до 6Q°C,

(b)при 60°С/700 мм рт.ст. добавили из- 5 весть (66,0 г),

(c)при 60°С добавили двуокись углерода (66,0 г),

(d)смесь дистиллировали при 200°С/10 мм рт.ст. в течение 60 мин

0 (е) продукт профильтровали. Массы продукта

Сырой продукт399.2

Дистилл т201,8

Состав продукта после фильтровани :

5 Кальций17,1 мас.%

Сера0,82 мас.%

Са (как сульфонат)0,48 мае. %

TBN443мг КОН/г

Vioo96,9 сСт

V-w990 сСт

Vi189

Стеаринова  кислота 15,8 мае.% Результаты теста на трение оси об диск. Сравнительный пример 2. Промышленный сверхосновный сульфонат (ТЕШ 400), использованный в качестве исходного вещества в примере 3, смешали со смазочным маслом дл  цилиндров судовых двигателей (70 TBN) и испытали в тесте на трение оси об диск. Коэффициент трений составл л 0,12.

Пример 4. Сравнительный пример 2 повторили, использу  усовершенствованный продукт, полученный в примере 3 (443 TBN). Коэффициент трени  составл л 0,08. Форму л а изоб ре тени   1. Способ получени  концентрата присадки к смазочным маслам путем взаимодействи  при повышенной температуре компонента А, представл ющего собой за- мещенный углеводородным радикалом сульфонат кальци , компонента В, представл ющего собой основание щелочноземельного металла, вводимого целиком или порци ми по ходу реакции, компонента С, представл ющего собой оксисодержащее органическое соединение, компонента D, представл ющего собой смазочное масло, компонента Е, представл ющего собой диоксид углерода, который вводитс  после введени  компонента В и компонента F, представл ющего собой производное кар- боновой кислоты, отличающийс  тем,ч то, с целью повышени  щелочности концентрата присадки, в качестве компонента С используют Са-Сз-многоатомный спирт, ди- (Сз-С4)-г иколь, три-(С2-С-)-гликоль или Ci- С2о-одноатомный спирт, или смесь по крайней мере двух из перечисленных соединений , в качестве компонента (F используют карбоновую кислоту мол.м. не более 500 об- щей формулы

Rr-CH-COOH ,

R2

где Ri CicrC24 - алкил или алкенил;

R2 - водород.

Ci-Сд - алкил или -СН2СООН; ее ангидрид, хлорангидрид или сложный эфир в количестве, обеспечивающем присутствие 2-40 мас.% компонента F в концентрате присадки, и взаимодействие провод т в присутствии компонента G, представл ющего собой неорганический га- логенид, алканоат аммони  или моно-, ди-, три- или тетралкиламмоний формиат или алканоат или смесь по крайней мере двух из перечисленных соединений при условии, что, если компонент G представл ет собой один из перечисленных алканоатов или фор- миатов, то компонент F не  вл етс  хлоран- гидридом карбоновой кислоты.

2.Способ по п. 1,отличающийс  тем, что компонент G представл ет собой галогенид металла.

3.Способ по п. 2, отличающийс  тем, что галогенид металла представл ет собой хлорид кальци .

4.Способ по п. 1, о т   и ч а ю щ и и с   тем, что компонент G представл ет собой алканоат аммони  или моно-, ди-, три- или тетраалкиламмонийформиат или алканоат.

5.Способ по п. 4, отличающийс  тем, что алканоат аммони  представл ет собой ацетат аммони .

6.Способ по любому из пп. 1-5, отличающийс  тем, что взаимодействие провод т в присутствии углеводородного растворител .

7.Способ по п. 6, отличающийс  тем, что компонент С представл ет собой метанол, а углеводородный растворитель представл ет собой толуол.