CS277064B6 - Additive concentrate for lubricating oils and process for preparing thereof - Google Patents

Additive concentrate for lubricating oils and process for preparing thereof Download PDF

Info

Publication number
CS277064B6
CS277064B6 CS896936A CS693689A CS277064B6 CS 277064 B6 CS277064 B6 CS 277064B6 CS 896936 A CS896936 A CS 896936A CS 693689 A CS693689 A CS 693689A CS 277064 B6 CS277064 B6 CS 277064B6
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
component
alkyl
concentrate
carbon atoms
alkanoate
Prior art date
Application number
CS896936A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS693689A3 (en
Inventor
Carles Cane
John Crawford
Connor Sean Patrick O
Original Assignee
Bp Chemicals Additives
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bp Chemicals Additives filed Critical Bp Chemicals Additives
Priority to CS896936A priority Critical patent/CS277064B6/en
Publication of CS693689A3 publication Critical patent/CS693689A3/en
Publication of CS277064B6 publication Critical patent/CS277064B6/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

Prodn. of lubricating oil additive concentrates with total base no (TBN) above 300 is effected by reacting (A) at least 2 cpds. (i)-(iv) where (i) is a (non)-sulphurised hydrocarbyl-substd. phenol or its Ca salt; (ii) is a (non)-sulphurised hydrocarbyl-substd. salicylic aicd or Ca salt; (iii) is a (non)-sulphurised hydrocarbyl-substd. naphthenic acid or Ca salt; and (iv) is a hydrocarbyl-substd. sulphonic acid or Ca salt; (B) an alkaline earth metal base added in a single addn. or at a no. of intermediate points during the reaction; (C) at least one of the following: (i) water; (ii) a 2-4C polyhydric alcohol; (iii) a di(3 or 4C) glycol; (iv) a tri (2-4C) glycol; (v) a mono- or poly-alkylene glycol alkyl ether of formula R(OR1)xOR2 (R=1-6C alkyl; R1 = alkylene; R2 = H or 1-6C alkyl; and x = an integer of 1-6); (vi) a 1-20C monohydric alcohol; (vii) a 1-20C ketone; (viii) a 1-10C carboxylic acid ester; or (ix) a 1-20C ether. (D) a lubricating oil; (E) CO2 added subsequent to the, or each, addn. of (B); (F) 2-40 wt. % (based on concentrate wt.) of a carboxylic acid (or anhyd., acid chloride or ester) of formula R3-R4CH-COOH (I) and of mol. wt. below 500 R3 = 10-24C alk(en)yl; and R4 = H, 1-4C alkyl or -CH2COOH; and (G) at least one (i) inorg. halide or (ii) an ammonium alkanoate or a mono-to-tetra-alkyl ammonium formate or alkanoate, with proviso that when (G) is (ii), (F) is not an acid chloride.

Description

Koncentrát přísad pro mazací oleje a způsob jeho výrobyAdditive concentrate for lubricating oils and process for its production

Oblast technikyTechnical field

Vynález se týká koncentrátu přísad pro mazací oleje na bázi solí kovů alkalických zemin s hydrokarbylsubstituovanými sulfonáty a způsobu výroby tohoto koncentrátu. Pojmu hydrokarbyl se používá v těchto podlohách pro označení uhlovodíkového zbytku. Dosavadní stav technikyThe invention relates to an additive concentrate for lubricating oils based on alkaline earth metal salts of hydrocarbyl-substituted sulfonates and to a process for the preparation of the concentrate. The term hydrocarbyl is used in these references to refer to a hydrocarbon residue. BACKGROUND OF THE INVENTION

Ve spalovacích motorech často vedlejší produkty ze spalovací komory podfukují okolo pístu a mísí se s mazacím olejem. Mnohé z těchto vedlejších produktů tvoří v mazacím oleji kyselé látky.In internal combustion engines, by-products from the combustion chamber are often blown around the piston and mixed with lubricating oil. Many of these by-products form acidic substances in the lubricating oil.

Jednou ze tříd sloučenin, kterých se obvykle používá pro neutralizaci kyselých látek a pro dispergaci usazenin v mazacím oleji, jsou kovové soli hydrokarbylsubstituovaných sulfonátů, v nichž je kovem kov alkalických zemin, jako vápník, hořčík nebo baryum. Používá se jak normálních, tak přealkalizovaných solí kovu alkalických zemin s hydrokarbylsubstituovanými sulfonáty. Pojmu přealkalizovaný se používá pro ty soli kovů alkalických zemin s hydrokarbylsubstituovanými sulfonáty, v nichž je poměr počtu ekvivalentů kovů alkalických zemin k počtu ekvivalentů sulfonátových zbytků vyšší než 1 a obvykle je vyšší než 1,2 a často bývá až 4,5 nebo vyšší. Na rozdíl od toho poměr ekvivalentů kovů alkalických zemin a sulfonátových zbytků v normálních solích kovů alkalických zemin s hydrokarbylsulfonáty je roven 1. Přealkalizované látky obsahují obvykle více než 20% přebytek kovu alkalických zemin ve srovnání s normálními .látkami.One class of compounds commonly used to neutralize acidic substances and to disperse deposits in a lubricating oil are the metal salts of hydrocarbyl substituted sulfonates in which the metal is an alkaline earth metal such as calcium, magnesium or barium. Both normal and non-alkalised alkaline earth metal salts with hydrocarbyl-substituted sulfonates are used. The term non-alkalized is used for those alkaline earth metal salts of hydrocarbyl-substituted sulfonates in which the ratio of the number of equivalents of alkaline earth metals to the number of equivalents of sulfonate residues is greater than 1 and is usually greater than 1.2 and often is up to 4.5 or higher. In contrast, the ratio of the alkaline earth metal equivalents to the sulfonate residues in normal alkaline earth metal salts with hydrocarbylsulfonates is equal to 1. The non-alkalized substances usually contain more than 20% excess alkaline earth metal compared to normal substances.

Z toho důvodu mají přealkalizované soli kovů alkalických zemin s hydrokarbylsubstituovanými sulfonáty vyšší schopnost neutralizovat kyselé látky než mají odpovídající normální soli kovů alkalických zemin s hydrokarbylsubstituovanými sulfonáty.For this reason, over-alkalized alkaline earth metal salts of hydrocarbyl-substituted sulfonates have a higher acid neutralizing capacity than the corresponding normal alkaline earth metal salts of hydrocarbyl-substituted sulfonates.

V dosavadním stavu techniky je popsáno mnoho způsobů přípravy jak normálních, tak přealkalizovaných solí kovů s hydrokarbylsubstituovanými sulfonáty. V GB patentu č. 1 139 172 jsou popsány přísady do mazacích olejů, které se skládají z olejového roztoku sulfonát/karbonátového komplexu kovů alkalických zemin, připraveného působením oxidu uhličitého na olejový roztok sulfonátu kovu alkalických zemin, který obsahuje zásadu na bázi kovu alkalických zemin, v přítomnosti 2 až 10 % hmot., vztaženo na olej, amonné soli nebo halogenidu .kovu alkalických zemin a jako stabilizátor 3 až 20 % polyalkenylanhydridu kyseliny jantarové nebo jeho soli kovu alkalických zemin nebo esteru.Many processes for the preparation of both normal and non-alkalized metal salts with hydrocarbyl-substituted sulfonates are described in the prior art. GB-A-1 139 172 discloses lubricating oil additives which consist of an oil solution of a sulfonate / carbonate complex of an alkaline earth metal prepared by the action of carbon dioxide on an oil solution of an alkaline earth metal sulfonate containing an alkaline earth metal base, in the presence of 2 to 10% by weight, based on oil, ammonium salt or alkaline earth metal halide, and as stabilizer, 3 to 20% of polyalkenyl anhydride succinic acid or its alkaline earth metal salt or ester.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Nyní byl v souvislosti s vynálezem vyvinut zlepšený způsob výroby přealkalizovaných solí kovů alkalických zemin s hydrokarbylsubstituovanými sulfonáty. Předmětem vynálezu je koncentrát přísad pro mazací oleje, připravitelný tak, že se při zvýšené teplotě nechá reagovat složka A) tvořená vápenatou solí hydrokarbylsubstituovaného sulfonátu; složka B) tvořená bází odvozenou od kovu alkalických zemin (přidaná bud ve formě jednoho přídavku, nebo několika přídavků v různých okamžicích reakce), složka C), kterou je alespoň jedna sloučenina zvolená ze souboru zahrnujícího i) vícemocné alkoholy obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, ii) di(C3 nebo C4)glykoly, iii) tri(C2 až C4)glykoly, iv) mono- nebo polyalkylenglykoalkylethery obecného vzorce IWe have now developed an improved process for the production of over-alkalized alkaline earth metal salts with hydrocarbyl-substituted sulfonates. It is an object of the present invention to provide a lubricant oil additive concentrate obtainable by reacting, at elevated temperature, component A) consisting of a calcium salt of a hydrocarbyl substituted sulfonate; component B) consisting of an alkaline earth metal base (added either in the form of one or more additions at different points in the reaction), component C) which is at least one compound selected from the group consisting of i) polyhydric alcohols containing 2 to 4 carbon atoms ii) di (C 3 or C 4) glycols, iii) a tri- (C 2 to C 4) glycols, iv) mono- or polyalkylenglykoalkylethery formula I

R (OR^OR2 (I) kdeR (OR 2 OR 2 (I) wherein

R představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,R is C 1 -C 6 alkyl,

R1 představuje alkylenskupinu,R 1 is alkylene,

R2 představuje vodík nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a x představuje celé číslo od 1 do 6,R 2 represents hydrogen or alkyl of 1 to 6 carbon atoms and x is an integer of 1 to 6,

v) jednomocné alkoholy s 1 až 20 atomy uhlíku, vi) ketony s 1 až 20 atomy uhlíku, vii) estery karboxylových kyselin s .1 až 10 atomy uhlíku a viii) ethery s 1 až 20 atomy uhlíku;· složka D) tvořená mazacím olejem; složka E) tvořená oxidem uhličitým, který se přidá po jednom, popřípadě každém přidání složky B); složky F), v množství postačujícím pro zajištění jejího obsahu v rozmezí 20 až 40 % hmot., vztaženo na hmotnost koncentrátu, která je tvořena karboxylovou kyselinou nebo jejím anhydridem, chloridem nebo esterem, přičemž tato kyselina má molekulovou hmotnost pod 500 a strukturu odpovídající obecnému vzorci II(v) monovalent alcohols of 1 to 20 carbon atoms, (vi) ketones of 1 to 20 carbon atoms, (vii) esters of carboxylic acids of 1 to 10 carbon atoms, and (viii) ethers of 1 to 20 carbon atoms; oil; component E) consisting of carbon dioxide, which is added after one or each addition of component B); of component F), in an amount sufficient to provide a content in the range of 20 to 40% by weight based on the weight of the concentrate consisting of the carboxylic acid or its anhydride, chloride or ester, the acid having a molecular weight below 500 Formula II

R3 - CH - COOH kdeR 3 -CH-COOH where

R3 představuje alkyl- nebo alkenylskupinu obsahující 10 až 24 atomů uhlíku aR 3 is C 10 -C 24 alkyl or alkenyl;

R4 představuje vodík, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce CH2COOH;R 4 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl or CH 2 COOH;

a složka G), kterou je alespoň jedna sloučenina zvolená ze souboru zahrnujícího i) anorganický halogenid nebo ii) alkanoát amonný nebo mono-, di-, tri- nebo tetraalkylamoniumformiát nebo alkanoát s tou podmínkou, že když je složkou G) ii), složkou F) není chlorid kyseliny.and component G) which is at least one compound selected from the group consisting of i) an inorganic halide or ii) ammonium alkanoate or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium formate or alkanoate, provided that when component G) ii) is a component F) is not an acid chloride.

Dále je předmětem vynálezu způsob výroby koncentrátu přísad pro mazací oleje, který se vyznačuje tím, že se při zvýšené teplotě nechá reagovat složka A) tvořená vápenatou solí hydrokarbylsubstituovaného sulfonátu; složka B) tvořená bází odvozenou od kovu alkalických zemin, která se přidá bud vcelku ke směsi výchozích reaktantů, nebo tak, že se část přidá ke směsi výchozích reaktantů a zbytek v jedné nebo více dávkách v pozdějším stadiu nebo pozdějších stadiích postupu; složka C), kterou je alespoň jedna sloučenina zvolená ze souboru zahrnujícího i) vícemocné alkoholy obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, ii) di(C3 nebo C4)glykoly, iii) tri(C2 až C4)glykoly, iv) mono- nebo polyalkylenglykoalkylethery obecného vzorce IThe invention further provides a process for the preparation of an additive concentrate for lubricating oils, which comprises reacting at elevated temperature a component A) consisting of a calcium salt of a hydrocarbyl-substituted sulfonate; component B) consisting of an alkaline earth metal base which is added either wholly to the mixture of the starting reactants or by adding a portion to the mixture of the starting reactants and the remainder in one or more portions at a later stage or stages of the process; component C) which is at least one compound selected from the group consisting of i) polyhydric alcohols containing 2 to 4 carbon atoms, ii) a di- (C 3 or C 4) glycols, iii) a tri- (C 2 to C 4) glycols, IV) the mono- or polyalkylene glycoalkyl ethers of the formula I

R (OR1)XOR2 (I) kdeR (OR 1 ) X OR 2 (I) wherein

R představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,R is C 1 -C 6 alkyl,

R1 představuje alkylenskupinu,R 1 is alkylene,

R2 představuje vodík nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a x představuje celé číslo od 1 do 6,R 2 represents hydrogen or alkyl of 1 to 6 carbon atoms and x is an integer of 1 to 6,

v) jednomocné alkoholy s 1 až 20 atomy uhlíku, vi) ketony s 1 až 20 atomy uhlíku, vii) estery karboxylových kyselin s 1 až 10 atomy uhlíku a viii) ethery s 1 až 20 atomy uhlíku; složka D) tvořená mazacím olejem, která se přidá ke směsi výchozích reaktantů a/nebo v alespoň jednom okamžiku v průběhu reakce; složka E) tvořená oxidem uhličitým, který se přidá po jednom, popřípadě každém přidání složky B); složka F), v množství postačujícím pro zajištění jejího obsahu v rozmezí 20 až 40 % hmot., vztaženo na hmotnost koncentrátu, která je tvořena karboxylovou kyselinou nebo jejím anhydridem, chloridem nebo esterem, přičemž tato kyselina má molekulovou hmotnost pod 500 a strukturu odpovídající obecnému vzorce IIv) monovalent alcohols of 1 to 20 carbon atoms, vi) ketones of 1 to 20 carbon atoms, vii) esters of carboxylic acids of 1 to 10 carbon atoms and viii) ethers of 1 to 20 carbon atoms; component D) consisting of a lubricating oil which is added to the mixture of the starting reactants and / or at least one time during the reaction; component E) consisting of carbon dioxide, which is added after one or each addition of component B); component F), in an amount sufficient to provide a content in the range of 20 to 40% by weight based on the weight of the concentrate consisting of the carboxylic acid or its anhydride, chloride or ester, the acid having a molecular weight below 500 and a structure corresponding to of formula II

R3 - CH - COOH kdeR 3 -CH-COOH where

R3 představuje alkyl- nebo alkenylskupinu obsahující 10 až 24 atomů uhlíku aR 3 is C 10 -C 24 alkyl or alkenyl;

R4 představuje vodík, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce CH2COOH, a složka G), kterou je alespoň jedna sloučenina zvolená ze souboru zahrnujícího i) anorganický halogenid nebo ii) alkanoát amonný nebo mono-, di-, tri- nebo tetraalkylamoniumformiát nebo alkanoát s tou podmínkou, že když je složkou G ii), složkou F není chlorid kyseliny.R 4 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl or CH 2 COOH, and component G) is at least one compound selected from the group consisting of i) an inorganic halide or ii) ammonium alkanoate or mono-, di-, tri - or tetraalkylammonium formate or alkanoate provided that when component G (ii), component F is not an acid chloride.

Složkou A) je vápenatá sůl hydrokarbylsubstituovaného sulfonátu. Tuto sůl je možno připravit kterýmkoliv ze způsobů známých v tomto oboru.Component A) is a calcium salt of a hydrocarbyl substituted sulfonate. The salt may be prepared by any of the methods known in the art.

Uhlovodíkový substituent (hydrokarbyl) hydrokarbylsubstituovaného sulfonátů může obsahovat až 125 alifatických uhlíkových atomů. Jako příklady vhodných substituentů je možno uvést alkylové zbytky, jako je například hexyl, cyklohexyl, oktyl, isooktyl, decyl, tridecyl, hexadecyl, eikosyl a trikosyl, zbytky odvozené polymeraci jak terminálních, tak vnitřních olefinů, jako například ethenu, propenu, 1-butenu, isobutenu, 1-hexenu, 1-oktenu,The hydrocarbon substituent of (hydrocarbyl) hydrocarbyl-substituted sulfonates may contain up to 125 aliphatic carbon atoms. Examples of suitable substituents include alkyl radicals such as hexyl, cyclohexyl, octyl, isooctyl, decyl, tridecyl, hexadecyl, eicosyl and tricosyl, radicals derived by polymerization of both terminal and internal olefins such as ethene, propene, 1-butene , isobutene, 1-hexene, 1-octene,

2-butenu, 2-pentenu, 3-pentenu a 4-oktenu. Hydrokarbylovým zbytkem je přednostně zbytek odvozený od monoolefinů, s výhodou od monoolefinů, kterým je bud propen, 1-buten, nebo isobuten.2-butene, 2-pentene, 3-pentene and 4-octene. The hydrocarbyl moiety is preferably a moiety derived from monoolefins, preferably monoolefins, which is either propene, 1-butene, or isobutene.

Zásadou odvozenou od kovu alkalických zemin (složka B) může být účelně oxid nebo hydroxid kovu alkalických zemin, s výhodou hydroxid kovu alkalických zemin. Vápník se může například přidávat ve formě páleného vápna (CaO) nebo ve formě hydrátu (Ca(OH2). Přednostními kovy alkalických zemin jsou vápník, hořčík, stroncium a baryum, s výhodou vápník. Zásada odvozená od kovu alkalických zemin se přednostně přidává vzhledem ke složceThe base derived from the alkaline earth metal (component B) may suitably be an alkaline earth metal oxide or hydroxide, preferably an alkaline earth metal hydroxide. For example, calcium may be added in the form of quicklime (CaO) or hydrate (Ca (OH 2 ). Preferred alkaline earth metals are calcium, magnesium, strontium and barium, preferably calcium. to the folder

A) v množství postačujícím pro tvorbu produktu, jehož TBN (celková alkalita) je nad 300, s výhodou nad 350. Toto množství je závislé na četných faktorech včetně druhu hydrokarbylového substituentu a je obvykle vyšší než množství obvykle používané při způsobech podle dosavadního stavu techniky. Hmotnostní poměr složky B) ke složce A) může být účelně v rozmezí od 0,2 do 50, .s výhodou od 0,4 do 10.A) in an amount sufficient to produce a product whose TBN (total alkalinity) is above 300, preferably above 350. This amount is dependent on a number of factors including the type of hydrocarbyl substituent and is usually greater than that commonly used in the prior art methods. The weight ratio of component B) to component A) may suitably be in the range of 0.2 to 50, preferably 0.4 to 10.

Složka B) se může přidávat najednou k výchozím reakčním složkám nebo se její část může přidat k výchozím reakčním složkám a zbytek ve formě jedné nebo více částí se může přidat v pozdějším stadiu nebo pozdějších stadiích postupu. Přednostně se složkaComponent B) may be added at one time to the starting reactants or a portion thereof may be added to the starting reactants, and the remainder in the form of one or more portions may be added at a later stage or stages of the process. Preferably the component

B) přidává ve formě jediného přídavku.B) added in the form of a single addition.

Jako složky C) se může použít jedné nebo více polárních organických sloučenin nebo jejich směsí.One or more polar organic compounds or mixtures thereof may be used as component C).

Vhodnými sloučeninami spadajícími do rozsahu obecného vzorce I jsou monomethyl- nebo dimethylethery (a) ethylenglykolu, (b) diethylenglykolu, (c) triethylenglykolu nebo (d) tetraethylenglykolu. Obzvláště vhodnou sloučeninou je methyldiglykol (CH3OCH2CH2OCH2CH2OH). Také se může použít směsí glykoletherů obecného vzorce I a glykolů. Vícemocným alkoholem může být například dvoj- nebo trojmocný alkohol, jako je například glycerol. Di(C3 nebo C4)glykolem může být účelně dipropylenglykol a tri(C2 až C4)glykolem může být účelně triethylenglykol.Suitable compounds of formula I are the monomethyl or dimethyl ethers of (a) ethylene glycol, (b) diethylene glycol, (c) triethylene glycol, or (d) tetraethylene glycol. A particularly suitable compound is methyldiglycol (CH 3 OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OH). Mixtures of glycol ethers of formula I and glycols may also be used. The polyhydric alcohol may be, for example, a bivalent or trivalent alcohol, such as glycerol. Di (C 3 or C 4) glycol may suitably be dipropylene glycol and tri- (C 2 to C 4) glycol may suitably be triethylene glycol.

Složkou C) může být také účelně jednomocný alkohol s 1 až 20 atomy uhlíku, keton s 1 až 20 atomy uhlíku, ester karboxylové kyseliny s 1 až 10 atomy uhlíku nebo ether s 1 až 20 atomy uhlíku, který může být alifatický, alicyklický nebo aromatický. Jako příklady je možno uvést methanol, aceton, 2-ethylhexanol, cyklohexanol, cyklohexanon, benzylalkohol, ethylacetát a acetofenon, přednostně 2-ethylhexanol. Při přednostním způsobu výroby koncentrátu podle vynálezu se může používat v kombinaci i) shora uvedené složky C) a ii) rozpouštědla.Component C) may also suitably be a C 1 -C 20 monohydric alcohol, a C 1 -C 20 ketone, a C 1 -C 10 carboxylic acid ester or a C 1 -C 20 ether which may be aliphatic, alicyclic or aromatic . Examples are methanol, acetone, 2-ethylhexanol, cyclohexanol, cyclohexanone, benzyl alcohol, ethyl acetate and acetophenone, preferably 2-ethylhexanol. In a preferred process for the preparation of the concentrate according to the invention, a combination of i) the above-mentioned component C) and ii) a solvent can be used.

Jako rozpouštědla ii) se může účelně používat interního uhlovodíku, který může být alifatický nebo aromatický. Jako příklady vhodných rozpouštědel ii) je možno uvést toluen, xylen, motorovou naftu a alifatické parafiny, jako je například hexan a cykloalifatické parafiny.The solvent (ii) may conveniently be an internal hydrocarbon which may be aliphatic or aromatic. Examples of suitable solvents ii) include toluene, xylene, diesel and aliphatic paraffins such as hexane and cycloaliphatic paraffins.

Obzvláště vhodnou kombinací i) a ii) je methanol a toluen. Výhodou použití kombinace i) a ii) je, že je možno se vyhnout použití ethylenglykolu. Zbytky ethylenglykťu v přísadě pro mazací oleje mohou způsobovat korozi stroje, v němž se koncentrátu používá.A particularly suitable combination of i) and ii) is methanol and toluene. An advantage of using combinations i) and ii) is that the use of ethylene glycol can be avoided. Ethylene glycol residues in the lubricating oil additive can cause corrosion of the machine in which the concentrate is used.

Složkou D) je mazací olej. Mazací olej je s výhodou živočišného, rostlinného nebo minerálního původu. Jako mazací olej přichází účelně v úvahu olej ropného původu, například na naftenické, parafinické nebo směsné bázi. Obzvláště výhodnými oleji jsou rozpouštědlové neutrální oleje. Alternativně může být mazaCS 277064 B6 cím olejem syntetický mazací olej. Vhodnými syntetickými mazacími oleji jsou syntetické mazací oleje na bázi esterů. Tyto oleje zahrnují diestery, jako je dioktyladipát, dioktylsebakát a tridecyladipát a polymerní uhlovodíkové mazací oleje, například kapalné polyisobuteny a poly-alfa-olefiny. Mazací olej může účelně obsahovat 10 až 90 %, s. výhodou 10 až 70 % hmot. koncentrátu. Složka D), mazací olej, se může přidat k počátečním složkám a/nebo v jednom nebo několika okamžicích v průběhu reakce.Component D) is a lubricating oil. The lubricating oil is preferably of animal, vegetable or mineral origin. Suitable lubricating oil is an oil of petroleum origin, for example on a naphthenic, paraffinic or mixed base. Particularly preferred oils are solvent neutral oils. Alternatively, the lubricating oil 277064 B6 may be a synthetic lubricating oil. Suitable synthetic lubricating oils are synthetic ester-based lubricating oils. These oils include diesters such as dioctyl adipate, dioctyl sebacate and tridecyl adipate and polymeric hydrocarbon lubricating oils such as liquid polyisobutenes and poly-alpha-olefins. The lubricating oil may suitably comprise 10 to 90%, preferably 10 to 70% by weight. concentrate. Component D), a lubricating oil, may be added to the starting components and / or at one or more points in the course of the reaction.

Složkou E) je dioxid uhličitý, který se může přidat ve formě plynu nebo pevné látky, přednostně ve formě plynu. Pokud se přidává v plynné formě, může se jím účelně profukovat reakčni směs. Zjistilo se, že množství zabudovaného oxidu uhličitého obvykle stoupá se zvyšující se koncentrací složky F).Component E) is carbon dioxide, which can be added in the form of a gas or a solid, preferably in the form of a gas. If it is added in gaseous form, it can expediently purge the reaction mixture. It has been found that the amount of carbon dioxide incorporated usually increases with increasing concentration of component F).

Oxid uhličitý ve vázané formě může být účelně v koncentrátu přítomen v množství v rozmezí od 5 do 20, výhodou od 9 do 15 % hmot., vztaženo na hmotnost koncentrátu.The carbon dioxide in bound form may conveniently be present in the concentrate in an amount ranging from 5 to 20, preferably from 9 to 15% by weight, based on the weight of the concentrate.

Složkou F) je karboxylová kyselina obecného vzorce II nebo anhydrid, chlorid nebo ester kyseliny. Přednostně je skupinou R3 nerozvětvená alkylová nebo alkenylové skupina. Přednostními kyselinami obecného vzorce II jsou kyseliny, kde R4 představuje vodík, R3 představuje nerozvětvenou alkylskupinu s 10 až 24 atomy uhlíku, s výhodou nerozvětvenou alkylskupinu s 18 až 24 atomy uhlíku. Jako příklady vhodných nasycených karboxylových kyselin obecného vzorce II je možno uvést kyselinu kaprinovou, laurovou, myristovou, palmitovou, stearovou, isostearovou, arachidovou, behenovou a lignocerovou. Jako příklady vhodných nenasycených kyselin obecného vzorce II je možno uvést kyselinu laurolejovou, myristoolejovou, palmitoolejovou, gadolejovou, erukovou, ricinolejovou, linoleovou a linolenovou. Také se může použít směsi kyselin, jako například mastných kyselin řepkového oleje. Obzvláště vhodnými směsmi kyselin jsou tyto obchodní druhy, které obsahují jak nasycené, tak nenasycené kyseliny. Takové směsi je možno získat synteticky nebo je možno je připravit z původních produktů, jako z talového, bavlníkového oleje, oleje z mletých ořechů, kokosového, lněného, palmového, olivového, kukuřičného, ricinového, sojového, slunečnicového, sledového nebo sardelového oleje a loje. Může se použít i sulfurizovaných kyselin a jejich směsí. Místo nebo kromě karboxylových kyselin se může používat i jejich anhydridů, chloridů nebo esterů, přednostně anhydridů. Přednostně se však používá karboxylových kyselin nebo směsí karboxylových kyselin. Přednostní karboxylovou kyselinou obecného vzorce II je kyselina stearová.Component F) is a carboxylic acid of formula (II) or an acid anhydride, chloride or ester. Preferably, R 3 is an unbranched alkyl or alkenyl group. Preferred acids of formula II are those wherein R 4 is hydrogen, R 3 is C 10 -C 24 unbranched alkyl, preferably C 18 -C 24 unbranched alkyl. Examples of suitable saturated carboxylic acids of formula II include capric, lauric, myristic, palmitic, stearic, isostearic, arachidic, behenic and lignoceric acids. Examples of suitable unsaturated acids of formula II include lauroleic, myristoleic, palmitoleic, gadoleaic, erucic, ricinoleic, linoleic and linolenic acids. Mixtures of acids such as rapeseed fatty acids may also be used. Particularly suitable acid mixtures are these commercial types which contain both saturated and unsaturated acids. Such mixtures may be obtained synthetically or may be prepared from parent products such as tall, cottonseed oil, ground nut oil, coconut, linseed, palm, olive, corn, castor, soybean, sunflower, herring or anchovy oil and tallow. Sulfurized acids and mixtures thereof may also be used. Instead of or in addition to the carboxylic acids, their anhydrides, chlorides or esters, preferably anhydrides, may also be used. Preferably, however, carboxylic acids or mixtures of carboxylic acids are used. A preferred carboxylic acid of formula II is stearic acid.

Koncentrát může mít účelně viskozitu měřenou při 100 °C nižší než 0,001, svýhodou nižší než 0,00075 ještě výhodněji nižší' než 0,0005The concentrate may conveniently have a viscosity measured at 100 ° C of less than 0.001, preferably less than 0.00075, even more preferably less than 0.0005

Množství složky F) potřebné pro zajištění jejího obsahu v rozmezí 2 až 40 % hmot. vztaženo na koncentrát, se bude v prvním přiblížení shodovat s množstvím, které má být v koncentrátu přítomno. Při výpočtu tohoto množství je třeba pamatovat napříkCS 277064 B6 lad na to, že je třeba kompenzovat ztrátu vody z karboxylových kyselin.The amount of component F) required to provide a content of from 2 to 40% by weight. based on the concentrate, in the first approximation will coincide with the amount to be present in the concentrate. When calculating this amount, it is necessary to bear in mind, for example, that the loss of carboxylic acid water must be compensated.

Reakce se provádí v přítomnosti složky G). Jako složky G) se může použít i) anorganického halogenidů, kterým může účelně být halogenovodík nebo halogenid amonný nebo halogenid kovu. Kovovým zbytkem v halogenidů kovu může být zinek, hliník nebo kov alkalických zemin, přednostně vápník. Z halogenidů se dává přednost chloridům. Jako vhodné chloridy je možno uvést chlorovodík, chlorid vápenatý, chlorid amonný, chlorid hlinitý a chlorid zinečnatý, přednostně chlorid vápenatý.The reaction is carried out in the presence of component G). As component G) i) inorganic halides can be used, which may suitably be hydrogen halide or ammonium halide or metal halide. The metal residue in the metal halide may be zinc, aluminum or an alkaline earth metal, preferably calcium. Of the halides, chlorides are preferred. Suitable chlorides include hydrogen chloride, calcium chloride, ammonium chloride, aluminum chloride and zinc chloride, preferably calcium chloride.

Alternativně složkou G) může být ii) alkanoát amonný nebo mono-, di-, tri- nebo tetraalkylamoniumformiát nebo alkanoát nebo přednostně alkanoát amonný, s výhodou octan amonný.Alternatively, component G) may be ii) an ammonium alkanoate or a mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium formate or alkanoate or preferably an ammonium alkanoate, preferably ammonium acetate.

Jako složky G) se může použít směsí i) a ii). Když však je složkou G) látka ii), složkou F) není chlorid kyseliny.Mixtures of i) and ii) may be used as component G). However, when component (G) is (ii), component (F) is not an acid chloride.

Použité množství složky G) může být účelně až 2,0 % hmot., vztaženo na hmotnost koncentrátu.The amount of component G) used may suitably be up to 2.0% by weight, based on the weight of the concentrate.

Obvykle leží množství složky F) zavedené do koncentrátu v rozmezí od 10 do 35 %, s výhodou od 12 do 20 % a například je asi 16 % hmot., vztaženo na hmotnost koncentrátu. Celkové množství kovu alkalických zemin přítomné v koncentrátu leží účelně v rozmezí od 10 do 20 % hmot., vztaženo na hmotnost koncentrátu.Typically, the amount of component F) introduced into the concentrate is in the range from 10 to 35%, preferably from 12 to 20% and for example is about 16% by weight based on the weight of the concentrate. The total amount of alkaline earth metal present in the concentrate is conveniently in the range of 10 to 20% by weight, based on the weight of the concentrate.

TBN koncentrátu je přednostně vyšší než 350, s výhodou vyšší než 400.The TBN of the concentrate is preferably greater than 350, preferably greater than 400.

Reakce mezi složkami A až G může účelně provádět při teplotě od 15 do 200 °C, přestože teploty skutečně zvolené pro jednotlivá stadia reakce se mohou popřípadě lišit. Tlak může být atmosférický, nižší než atmosférický nebo vyšší než atmosférický.The reaction between components A to G may conveniently be carried out at a temperature of from 15 to 200 ° C, although the temperatures actually selected for the different stages of the reaction may optionally vary. The pressure may be atmospheric, lower than atmospheric, or higher than atmospheric.

Koncentrát se může izolovat konvenčními způsoby, například destilačním odehnáním složky C) nebo popřípadě přítomného rozpouštědla .The concentrate may be isolated by conventional means, for example by distillation of component C) or the solvent present, if appropriate.

Nakonec se takto získaný koncentrát přednostně přefiltruje. Způsobem podle vynálezu se obvykle získá koncentrát s přijatelnou viskozitou tj. viskozitou nižší než je 0,001 m2.s-1 při 100 °C. Mohou se tak získat i koncentráty s viskozitou nižší než 0,00075 nebo nižší než 0,0005 při 100 °C. Takové viskozimetrické vlastnosti jsou výhodné, protože umožňují zpracování koncentrátu, včetně jeho filtrace. Je však také možno vyrábět koncentráty, které mají vyšší viskozitu než 0,001 m2.s_1 při 100 °C, obvykle při vyšších hodnotách TBN. Filtrace takových koncentrátů je obtížná. Tento problém je možno překonat tak, že se ke koncentrátu před filtrací přidá ředidlo, které se po filtraci odežene. Alternativně se koncentráty s vysokou viskozitou, například koncentráty s viskozitou při 100 °C vyšší než 0,001 m2.s-1, které mají také vysokou hodnotu TBN, například vyšší než 350, mohouFinally, the concentrate thus obtained is preferably filtered. The process according to the invention usually yields a concentrate with an acceptable viscosity, i.e. a viscosity of less than 0.001 m 2 · s -1 at 100 ° C. Concentrates with a viscosity of less than 0.00075 or less than 0.0005 at 100 ° C can thus be obtained. Such viscosimetric properties are advantageous because they allow processing of the concentrate, including filtration. However, it is also possible to produce concentrates having a viscosity higher than 0.001 m 2 · s -1 at 100 ° C, usually at higher TBN values. Filtration of such concentrates is difficult. This problem can be overcome by adding a diluent to the concentrate prior to filtration, which is stripped off after filtration. Alternatively, concentrates with a high viscosity, for example concentrates with a viscosity at 100 ° C higher than 0.001 m 2 .s -1 , which also have a high TBN value, for example higher than 350, can be

CS 277064 Β6 zředit přídavkem dalšího mazacího oleje za současného udržení TBN na hodnotě vyšší než 300. Také tím se umožní filtrace. Alternativně se může koncentrát odstředovat v přítomnosti ředidla.CS 277064 Β6 should be diluted by adding additional lubricating oil while maintaining a TBN of greater than 300. This will also allow filtration. Alternatively, the concentrate may be centrifuged in the presence of a diluent.

Předmětem vynálezu je také výsledná kompozice mazacího oleje, která obsahuje mazací olej a koncentrát přísad pro mazací olej připravený shora uvedeným postupem. Výsledná kompozice mazacího oleje obsahuje přednostně dostatečné množství přísadového koncentrátu pro zajištění TBN v rozmezí od 0,5 do 120.The present invention also provides a resulting lubricating oil composition comprising lubricating oil and an additive concentrate for lubricating oil prepared by the above process. Preferably, the resulting lubricating oil composition comprises sufficient additive concentrate to provide a TBN in the range of 0.5 to 120.

Množství koncentrátu přísad přítomné ve výsledném mazacím oleji bude závislé na jeho povaze a konečném použití. Tak například v mazacích olejích používaných v lodních motorech by mělo být účelně přítomno takové množství koncentrátu přísad, aby se dosáhlo TBN od 9 do 100 a v mazacích olejích pro automobily by mělo množství přísadového koncentrátu umožňovat dosažení TBN 4 až 20.The amount of additive concentrate present in the resulting lubricating oil will depend on its nature and end use. For example, in lubricating oils used in marine engines, an amount of additive concentrate should be suitably present to achieve a TBN of 9 to 100, and in automotive lubricating oils the amount of additive concentrate should allow a TBN of 4 to 20.

Výsledná kompozice na bázi mazacího oleje může také obsahovat účinná množství jednoho nebo více typů konvenčních přísad pro mazací oleje, například zlepšovačů viskozitního indexu, protitěrových přísad, antioxidantů, dispergátorů, inhibitorů koroze, snižovačů teploty tuhnutí a podobně, které je možno přidávat ke zhotovené mazací olejové kompozici bud přímo, nebo prostřednictvím koncentrátové kompozice.The resulting lubricating oil composition may also contain effective amounts of one or more types of conventional lubricating oil additives, such as viscosity index improvers, anti-additive additives, antioxidants, dispersants, corrosion inhibitors, freezing point depressants, and the like, which can be added to the lubricating oil produced. the composition either directly or through a concentrate composition.

Přísadové koncentráty podle tohoto vynálezu mohou být kromě aditivace mazacích olejových kompozic použity i pro aditivaci paliv.The additive concentrates according to the invention can also be used for the additivation of fuels in addition to the addition of lubricating oil compositions.

Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech provedení. Příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezují. V příkladech se podobně jako (celková· alkalita - Total KOH/g, ve smyslu zkušební příkladech používá vápna, i jinde v popisu používá označení TBN Base Number). TBN j e vyj ádřena v mg metody podle ASTM D2896. Pokud se v jedná se o hydrát o složení Ca(OH)2- Viskozita byla měřena zku šební metodou podle ASTM D445.The invention is illustrated by the following examples. The examples are illustrative only and do not limit the scope of the invention in any way. In the examples, similar to (Total KOH / g, lime in the sense of the test examples, TBN Base Number is used elsewhere in the description). TBN is expressed in mg of the method of ASTM D2896. In the case of a hydrate of the composition Ca (OH) 2 - Viscosity was measured by the test method according to ASTM D445.

Příklad 1Example 1

NásadaHandle

ADX506 (přealkalizovaný sulfonát vápenatý,ADX506 (non-alkalised calcium sulphonate,

300 TBN, obchodně dostupný od firmy Adibis) = 230 g kyselina stearová (čistota 95 %) = 63 g mazací olej (SN 100) = 26 g chlorid vápenatý = 3 g300 TBN, commercially available from Adibis) = 230 g stearic acid (95% purity) = 63 g lubricating oil (SN 100) = 26 g calcium chloride = 3 g

2-ethylhexanol = 190 g2-ethylhexanol = 190 g

PostupMethod

a) Směs se zahřeje na 120 °C,(a) The mixture is heated to 120 ° C;

b) přidá se vápno (66 g) při teplotě 120 °C a tlaku 93,3 kPa,(b) lime (66 g) is added at a temperature of 120 ° C and a pressure of 93,3 kPa;

c) v průběhu 20 minut se při teplotě 145 °C a tlaku 93,3 kPa při dá ethylenglykol (32 g),(c) Ethylene glycol (32 g) is added over a period of 20 minutes at 145 ° C and 93.3 kPa;

d) při 145 °C se přidá oxid uhličitý (66 g),(d) carbon dioxide (66 g) is added at 145 ° C;

e) ze směsi se odeženou během 60 minut při 200 °C a 1 333 Pa těkavé látky a(e) the mixture is stripped of volatile material at 200 ° C and 1 333 Pa for 60 minutes; and

f) produkt se přefiltruje.(f) the product is filtered.

Hmotnosti produktu surový produkt = 373,6 g destilát = 249,9 gProduct weights crude product = 373.6 g distillate = 249.9 g

Složení produktu po filtraci vápník = 14,2 % hmot.Product composition after filtration calcium = 14.2 wt.

síra = 1,1 % oxid uhličitýsulfur = 1.1% carbon dioxide

TBN v100 (viskozita při 100 °C) V4θ (viskozita při 40 °C)TBN at 100 (viscosity at 100 ° C) V 4 θ (viscosity at 40 ° C)

VI (viskozitní index) kyselina stearová Příklad 2 = 14,7 % = 393 mg KOH/g = 160.10-6 m2.s-1 = 1 240.10-6 m2.s-1 = 249VI (viscosity index) stearic acid Example 2 = 14.7% = 393 mg KOH / g = 160.10 -6 m 2 .s -1 = 1 240.10 -6 m 2 .s -1 = 249

- 16,9 % hmot.- 16.9 wt.

NásadaHandle

ADX506 (přealkalizovaný sulfonát vápenatý, 300 TBN, obchodně dostupný od Adibis) kyselina stearová (čistota 70 %) mazací olej (SN 100) chlorid vápenatýADX506 (non-alkalised calcium sulfonate, 300 TBN, commercially available from Adibis) stearic acid (70% purity) lubricating oil (SN 100) calcium chloride

2-ethylhexanol toluen methanol = 242,9 g = 61,6 g = 25,4 g = 2,2 g = 39,1 g = 195,6 g = 19,6 g2-ethylhexanol toluene methanol = 242.9 g = 61.6 g = 25.4 g = 2.2 g = 39.1 g = 195.6 g = 19.6 g

PostupMethod

a) Směs se zahřeje na 60 °C,(a) The mixture is heated to 60 ° C;

b) při 60 °C a 93,3 kPa se přidá vápno (64,5 g),(b) lime (64,5 g) is added at 60 ° C and 93.3 kPa;

c) při 60 °C se přidá oxid uhličitý (64,5 g),(c) carbon dioxide (64,5 g) is added at 60 ° C;

d) směs se zbaví těkavých látek odehnáním při 200 °C a 1 333 Pa v průběhu 60 minut a(d) the mixture is degassed by stripping at 200 ° C and 1 333 Pa for 60 minutes; and

e) produkt se přefiltruje.(e) filter the product.

Hmotnosti produktu surový produkt = 368,4 g destilát = 280,5 gProduct weights crude product = 368.4 g distillate = 280.5 g

Složení produktu po filtraci vápník = 15,3 % hmot.Product composition after filtration calcium = 15.3 wt.

síra = 1,2 % oxid uhličitý = 16,0 %sulfur = 1,2% carbon dioxide = 16,0%

Ca (jako sulfonát) = 0,37 % '*Ca (as sulfonate) = 0.37% *

TBN = 423 mg KOH/gTBN = 423 mg KOH / g

V100 = 86,9.10-6 m2.s-1 V 100 = 86.9.10 -6 m 2 .s -1

V40 = 678,7.10-6 m2.s-1 V 40 = 678.7.10 -6 m 2 .s -1

VI = 217 kyselina stearová = 16,7 % hmot.VI = 217 stearic acid = 16.7 wt.

Srovnávací zkouška 1Comparative test

NásadaHandle

ADX506 (přealkalizovaný sulfonát vápenatý,ADX506 (non-alkalised calcium sulphonate,

300 TBN, (obchodně dostupný od Adibis) = 242,9 g mazací olej (SN 100) = 87,0 g chlorid vápenatý = 2,2 g300 TBN, (commercially available from Adibis) = 242.9 g lubricating oil (SN 100) = 87.0 g calcium chloride = 2.2 g

2-ethylhexanol = 39,1 g toluen = 195,6 g methanol = 19,6 g2-ethylhexanol = 39.1 g toluene = 195.6 g methanol = 19.6 g

PostupMethod

a) Směs se zahřeje na 60 °C,(a) The mixture is heated to 60 ° C;

b) při 60 °C a 93,3 Pa se přidá vápno (64,5 g),(b) lime (64,5 g) is added at 60 ° C and 3 mmHg;

c) při 60 °C se přidá oxid uhličitý (64,5 g),(c) carbon dioxide (64,5 g) is added at 60 ° C;

d) směs se zbaví těkavých látek odehnáním při 200 °C a 1 333 Pa v průběhu 60 minut a(d) the mixture is degassed by stripping at 200 ° C and 1 333 Pa for 60 minutes; and

e) produkt se přefiltruje.(e) filter the product.

Hmotnosti produktu surový produkt = 399,6 g destilát = ‘221,7 gProduct weights crude product = 399.6 g distillate = ‘221.7 g

Složení produktu po filtraci vápník síra oxid uhličitýProduct composition after filtration calcium sulfur carbon dioxide

Ca (jako sulfonát)Ca (as sulphonate)

TBNTBN

100100 ALIGN!

VI kyselina stearová = 10,5 % hmot.VI stearic acid = 10.5 wt.

= 1,4 % = 10,0 % = 0,73 % ·’ = 299 mg KOH/g = 14,,7.10”6 m2/s = 99,O.1O6 m2/s = 154 = 0 %= 1.4% = 10.0% = 0.73% · '= 299 mg KOH / g = 14.7.10 ” 6 m 2 / s = 99.0 mm 6 m 2 / s = 154 = 0%

Konstatuje se, že v nepřítomnosti kyseliny stearové není pozorování žádné celkové zvýšení TBN.It is noted that in the absence of stearic acid, no overall increase in TBN is observed.

Příklad 3Example 3

NásadaHandle

ADX509 (přealkalizovaný sulfonát vápenatý, 400 TBN, obchodně dostupný od firmy Adibis) kyselina stearová (čistota 70 %) mazací olej (SN 100) chlorid vápenatýADX509 (non-alkalised calcium sulfonate, 400 TBN, commercially available from Adibis) stearic acid (70% purity) lubricating oil (SN 100) calcium chloride

2-ethylhexanol toluen methanol = 230>0 g = 63,0 g = 26,0 g = 3,0 g = 40,0 g = 200,0 g = 20,0 g2-ethylhexanol toluene methanol = 230> 0 g = 63.0 g = 26.0 g = 3.0 g = 40.0 g = 200.0 g = 20.0 g

PostupMethod

a) Směs se zahřeje na 60 °C,(a) The mixture is heated to 60 ° C;

b) při 60 °C a 93,3 kPa se přidá vápno (66,0 h),(b) lime (66.0 h) is added at 60 ° C and 93.3 kPa;

c) při 60 °C se přidá oxid uhličitý (66,0 g),(c) carbon dioxide (66,0 g) is added at 60 ° C;

d) směs se zbaví těkavých látek odehnáním při 200 °C a 1 333 Pa v průběhu 60 minut a(d) the mixture is degassed by stripping at 200 ° C and 1 333 Pa for 60 minutes; and

e) produkt se přefiltruje.(e) filter the product.

Hmotnosti produktu surový produkt = 399,2 g destilát = 201,8 gProduct weights crude product = 399.2 g distillate = 201.8 g

Složení produktu po filtraciProduct composition after filtration

vápník calcium = 17,1 % hmot. = 17.1% wt. síra sulfur = 0,82 % = 0,82% Ca (jako sulfonát) Ca (as sulphonate) = 0,48 % = 0.48% TBN TBN = 443 mg KOH/g = 443 mg KOH / g V100 V 100 = 96,9.10”6 m2.s_1 = 96.9.10 ” 6 m 2 .s _1 V40 V 40 = 990.10”6 m2.s-1 = 990.10 ” 6 m 2 .s -1 VI VI = 189 = 189 kyselina stearová stearic acid = 15,8 % hmot. = 15.8 wt.

Zkušební výsledky při zkoušce třeníFriction test results

Pin-on-Disc Friction TestPin-on-Disc Friction Test

Srovnávací zkouška 2Comparative test

Obchodně dostupný přealkalizovaný sulfonát (TBN = 400), kterého bylo použito jako výchozí látky v příkladu 3 se přimísí do úplné mazací kompozice pro lodní motory (70TBN) á zkouší se třecí zkouškou Pin-on-Disc Friction Test. Koeficient tření je 0,12. Příklad 4The commercially available non-alkalized sulfonate (TBN = 400) used as starting material in Example 3 is admixed with a complete marine engine lubrication composition (70TBN) and tested by the Pin-on-Disc Friction Test. The coefficient of friction is 0.12. Example 4

Opakuje se postup podle srovnávací zkoušky 2 za použití zušlechtěného produktu z příkladu 3 (443 TBN). Koeficient tření je 0,08.The procedure of Comparative Test 2 was repeated using the treated product of Example 3 (443 TBN). The coefficient of friction is 0.08.

Claims (14)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Koncentrát přísad pro mazací oleje připravitelný tak, že se při zvýšené teplotě nechá reagovat složka A) tvořená vápenatou solí hydrokarbylsubstituovaného sulfonátu, složka B) tvořená bází odvozenou od kovu alkalických zemin, přidaná buď ve formě jednoho přídavku, nebo několika přídavků v různých okamžicích reakce, složka C), kterou je alespoň jedna sloučenina zvolená ze souboru zahrnujícího i) vícemocné alkoholy obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, ii) di(C3 nebo C4)glykoly, iii) tri(C2 až C4)glykoly, iv) mono- nebo polyalkylenglykoalkylethery obecného vzorce I1. An additive concentrate for lubricating oils obtainable by reacting at elevated temperature a component A) consisting of a calcium salt of a hydrocarbyl-substituted sulfonate, component B) consisting of an alkaline earth metal base, added either in the form of a single addition or several additions at different times reaction, component C) which is at least one compound selected from the group consisting of i) polyhydric alcohols containing 2 to 4 carbon atoms, ii) a di- (C 3 or C 4) glycols, iii) a tri- (C 2 to C 4) glycols, iv) mono- or polyalkylene glycoalkyl ethers of the formula I R (OR1)XOR2 (I) kdeR (OR 1 ) X OR 2 (I) wherein R představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,R is C 1 -C 6 alkyl, R1 představuje alkylenskupinu,R 1 is alkylene, R2 představuje vodík nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a x představuje celé číslo od 1 do 6,R 2 represents hydrogen or alkyl of 1 to 6 carbon atoms and x is an integer of 1 to 6, v) jednomocné alkoholy s 1 až 20 atomy uhlíku, vi) ketony s 1 až 20 atomy uhlíku, vii) estery karboxylových kyselin s 1 až 10 atomy uhlíku a viii) ethery s 1 až 20 atomy uhlíku, složka D) tvořená mazacím olejem, složka E) tvořená oxidem uhličitým, který se přidá po jednom, popřípadě každém přidání složky Β), složka F), v množství postačujícím pro zajištění jejího obsahu v rozmezí 2 až 40 % hmot., vztaženo na hmotnost koncentrátu, která je tvořena karboxylovou kyselinou nebo jejím anhydridem, chloridem nebo esterem, přičemž tato kyselina má molekulovou hmotnost pod 500 a strukturu odpovídající obecnému vzorci II(v) monovalent alcohols of 1 to 20 carbon atoms; (vi) ketones of 1 to 20 carbon atoms; (vii) esters of carboxylic acids of 1 to 10 carbon atoms; and (viii) ethers of 1 to 20 carbon atoms; component E) consisting of carbon dioxide, which is added after one or each addition of component Β), component F), in an amount sufficient to ensure its content in the range of 2 to 40% by weight, based on the weight of the carboxylic acid concentrate or an anhydride, chloride or ester thereof, the acid having a molecular weight below 500 and a structure corresponding to formula II R3 - CH - COOH R4 (II) kdeR 3 -CH-COOH R 4 (II) wherein R představuje alkyl- nebo alkenylskupinu obsahující 10 až 24 atomů uhlíku aR is C 10 -C 24 alkyl or alkenyl; R4 představuje vodík, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce CH2COOH, a složka G), kterou je alespoň jedna sloučenina zvolená ze souboru zahrnujícího i) anorganický halogenid nebo ii) alkanoát amonný nebo mono-, di-, tri- nebo tetraalkylamoniumformiát nebo alkanoát s tou podmínkou, že když je složkou G) ii), složkou F) není chlorid kyseliny.R 4 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl or CH 2 COOH, and component G) is at least one compound selected from the group consisting of i) an inorganic halide or ii) ammonium alkanoate or mono-, di-, tri - or tetraalkylammonium formate or alkanoate provided that when component G) (ii), component F) is not an acid chloride. 2. Koncentrát podle bodu 1, kde složkou G) je halogenid kovu, přednostně chlorid kovu.2. The concentrate according to item 1, wherein component G) is a metal halide, preferably a metal chloride. 3. Koncentrát podle bodu 2, kde halogenidem kovu je chlorid vápenatý.3. The concentrate of item 2, wherein the metal halide is calcium chloride. 4. Koncentrát podle bodu 1, kde složkou G) je alkanoát amonný nebo mono-, di-, tri- nebo tetraalkylamoniumformiát nebo alkanoát.4. The concentrate of item 1, wherein component G) is an ammonium alkanoate or a mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium formate or alkanoate. 5. Koncentrát podle bodu 4, kde alkanoátem amonným j e octan amonný.5. The concentrate of item 4, wherein the ammonium alkanoate is ammonium acetate. 6. Koncentrát podle kteréhokoliv z bodů 1 až 5, připravitélný v přítomnosti uhlovodíkového rozpouštědla.6. A concentrate according to any one of items 1 to 5, obtainable in the presence of a hydrocarbon solvent. 7. Koncentrát podle bodu 6, kde složkou c) je methanol a uhlovodíkovým rozpouštědlem je toluen.7. The concentrate of item 6 wherein component c) is methanol and the hydrocarbon solvent is toluene. 8. Způsob výroby koncentrátu přísad pro mazací oleje podle bodu 1, vyznačující se tím, že se při zvýšené teplotě nechá reagovat složka A) tvořená vápenatou solí hydrokarbylsubstituovaného sulfonátu; složka B) tvořená bází odvozenou od kovu alkalických zemin, která se přidá bud vcelku ke směsi výchozích reaktantů, nebo tak, že se část přidá ke směsi výchozích reaktantů a zbytek v jedné nebo více dávkách v' pozdějším stadiu nebo pozdějších stadiích postupu; složka C), kterou je alespoň jedna sloučenina zvolená ze souboru zahrnujícího i) vícemocné alkoholy obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, ii) di(C3 nebo C4)glykoly, iii) tri(C2 až C4)glykoly, iv) mono- nebo polyalkylenglykoalkylethery obecného vzorce I8. A process for the production of a lubricant oil additive concentrate according to claim 1, characterized in that, at elevated temperature, a component A) consisting of a calcium salt of a hydrocarbyl-substituted sulfonate is reacted; component B) consisting of an alkaline earth metal base which is added either wholly to the mixture of starting reactants or by adding a portion to the mixture of starting reactants and the remainder in one or more portions at a later stage or stages of the process; component C) which is at least one compound selected from the group consisting of i) polyhydric alcohols containing 2 to 4 carbon atoms, ii) a di- (C 3 or C 4) glycols, iii) a tri- (C 2 to C 4) glycols, IV) the mono- or polyalkylene glycoalkyl ethers of the formula I R (OR^OR2 (I) kdeR (OR 2 OR 2 (I) wherein R představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,R is C 1 -C 6 alkyl, R1 představuje alkylenskupinu,R 1 is alkylene, R2 představuje vodík nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku ' a x představuje celé číslo od 1 do 6,R 2 represents hydrogen or C 1-6 alkyl 'and x is an integer of 1 to 6, v) jednomocné alkoholy s 1 až 20 atomy uhlíku, vi) ketony s 1 až 20 atomy uhlíku, vii) estery karboxylových kyselin s 1 až 10 atomy uhlíku a viii) ethery s 1 až 20 atomy uhlíku; složka D) tvořená mazacím olejem, která se přidá ke směsi výchozích reaktantů a/nebo v alespoň jednom okamžiku v průběhu reakce; složka E.) tvořená oxidem uhličitým, který se přidá po jednom, popřípadě každém přidání složky B); složka F), v množství postačujícím pro zajištění jejího obsahu v rozmezí 2 až 40 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost koncentrátu, která je tvořena karboxylovou kyselinou nebo jejím anhydridem, chloridem nebo esterem, přičemž tato kyselina má molekulovou hmotnost pod 500 a strukturu odpovídající obecnému vzorci II (II)v) monovalent alcohols of 1 to 20 carbon atoms, vi) ketones of 1 to 20 carbon atoms, vii) esters of carboxylic acids of 1 to 10 carbon atoms and viii) ethers of 1 to 20 carbon atoms; component D) consisting of a lubricating oil which is added to the mixture of the starting reactants and / or at least one time during the reaction; component E.) consisting of carbon dioxide, which is added after one or each addition of component B); component F), in an amount sufficient to provide a content in the range of 2 to 40% by weight based on the weight of the concentrate consisting of the carboxylic acid or its anhydride, chloride or ester, the acid having a molecular weight below 500 and a structure corresponding to the formula II (II) CHCH R4 R 4 COOH kdeCOOH where R3 představuje alkyl- nebo alkenylskupinu obsahující 10 až 24 atomů uhlíku aR 3 is C 10 -C 24 alkyl or alkenyl; R4 představuje vodík, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce CH2COOH, a složka G), kterou je alespoň jedna sloučenina zvolená ze souboru zahrnujícího i) anorganický halogenid nebo ii) alkanoát amonný nebo mono-, di-, tri- nebo tetraalkylamoniumformiát nebo alkanoát s tou podmínkou, že když je složkou G) ii), složkou F) není chlorid kyseliny.R 4 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl or CH 2 COOH, and component G) is at least one compound selected from the group consisting of i) an inorganic halide or ii) ammonium alkanoate or mono-, di-, tri - or tetraalkylammonium formate or alkanoate provided that when component G) (ii), component F) is not an acid chloride. 9. Způsob podle bodu 8, vyznačující se tím, že složkou G) je halogenid kovu, přednostně chlorid kovu.9. A process according to claim 8, wherein component G) is a metal halide, preferably a metal chloride. 10. Způsob podle bodu 9, vyznačující se tím, že halogenidem kovu je chlorid vápenatý.10. The process of claim 9 wherein the metal halide is calcium chloride. 11. Způsob podle bodu 8, vyznačující se tím, že složkou G) je alkanoát amonný nebo mono-, di-, tri- nebo tetraalkylamoniumformiát nebo alkanoát.11. A process according to claim 8, wherein component G) is an ammonium alkanoate or a mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium formate or an alkanoate. 12. Způsob podle bodu 11, vyznačující se tím, že alkanoátem amonným je octan amonný.12. The process of claim 11 wherein the ammonium alkanoate is ammonium acetate. 13. Způsob podle kteréhokoliv z bodů 8 až 12, vyznačující se tím, že se provádí v přítomnosti uhlovodíkového rozpouštědla.13. A process according to any one of Claims 8 to 12, wherein the process is carried out in the presence of a hydrocarbon solvent. 14. Způsob podle nároku 6, vyzríačující se tím, že složkou c) je methanol a uhlovodíkovým rozpouštědlem je toluen.14. The process of claim 6 wherein component (c) is methanol and the hydrocarbon solvent is toluene.
CS896936A 1989-12-07 1989-12-07 Additive concentrate for lubricating oils and process for preparing thereof CS277064B6 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS896936A CS277064B6 (en) 1989-12-07 1989-12-07 Additive concentrate for lubricating oils and process for preparing thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS896936A CS277064B6 (en) 1989-12-07 1989-12-07 Additive concentrate for lubricating oils and process for preparing thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS693689A3 CS693689A3 (en) 1992-06-17
CS277064B6 true CS277064B6 (en) 1992-11-18

Family

ID=5417534

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS896936A CS277064B6 (en) 1989-12-07 1989-12-07 Additive concentrate for lubricating oils and process for preparing thereof

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS277064B6 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS693689A3 (en) 1992-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0347103B1 (en) A process for the production of a lubricating oil additive concentrate
EP0271262B1 (en) Alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their sulphurised derivatives, their production and use thereof
FI101157B (en) Method for preparing a lubricant additive concentrate
EP0351052B1 (en) A process for the production of a lubricating oil additive concentrate
EP0410648B1 (en) A process for the preparation of a lubricating oil additive concentrate
EP0354647B1 (en) A process for the production of a lubricating oil additive concentrate
US5716914A (en) Alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their sulphurized derivatives, their production and use thereof
EP0347104B1 (en) A process for the production of a lubricating oil additive concentrate
US6090760A (en) Sulphurized alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their production and use thereof
US5397484A (en) Alkaline earth metal sulphurised hydrocarbyl phenate-containing additive concentrate, process for its production and use thereof
EP0351053B1 (en) A process for the production of a lubricating oil additive concentrate
CS277064B6 (en) Additive concentrate for lubricating oils and process for preparing thereof
RU1836411C (en) Method for obtaining the concentrate of an additive to lubricating oils
RU1836412C (en) Method of obtaining the concentrate of an additive to lubricating oils