JPH0387736A - 自己処理写真フイルムユニット - Google Patents

自己処理写真フイルムユニット

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JPH0387736A
JPH0387736A JP2142065A JP14206590A JPH0387736A JP H0387736 A JPH0387736 A JP H0387736A JP 2142065 A JP2142065 A JP 2142065A JP 14206590 A JP14206590 A JP 14206590A JP H0387736 A JPH0387736 A JP H0387736A
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Kazunori Mizuno
和則 水野
Kenji Yubihara
指原 建司
Shunichi Hosaka
俊一 保坂
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    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/42Structural details
    • G03C8/44Integral units, i.e. the image-forming section not being separated from the image-receiving section
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野] 本発明は、インスタントカメラに用いられる自己処理写
真フィルムユニットに関し、更に詳しくは余剰の現像処
理液を捕捉するためのトラップ部材を改良した自己処理
写真フィルムユニットに関するものである。
インスタントフィルムと普通に呼ばれている自己処理写
真フィルムユニット(以下、単にフィルムユニットとい
う)は、第8図に示されているように、感光層及び受像
層を有する感光シート(フィルムシート)1と、透明な
カバーシート2と、マスクシート3とを備えている。こ
のマスクシート3には露光開口3Aが形成されており、
これを裏側から塞ぐように感光シート1が接合されてい
る。また、マスクシート3とカバーシート2とは、スペ
ーサレール4を介して接合され、それにより感光シート
1とカバーシート2の間には一定の間隔が形成される。
マスクシート3の先端部は、現像処理液(以下、単に処
理液という)を貯留した処理液コンテナー5を包み込ん
だ状態で内側に折り返され、そして先端部の端縁がカバ
ーシート2の上に接合されている。マスクシート3の後
端部は、余剰処理液を捕捉するためのトラップ部材6を
包み込んだ状態で折り返され、そして後端部の端縁がカ
バーシート2に接合される。これにより、トラップ部材
6を収容し、余剰処理液を捕捉するためのトラップ部7
が構成される。このフィルムス1ニツトの詳細な構造は
、例えば特開昭62−91940号公報に記載されてい
る。
フィルムユニットは、周知のようにインスタントカメラ
内に装填され、シャッタが作動したときに、露光開口3
Aを通った光で感光シート1が露光される。この露光後
に、フィルムユニットは、その先端8Aから1対の処理
液展開ローラの間を通されてから、インスタントカメラ
の外部に排出される。この処理液展開ローラは、処理液
コンテナー5を加圧して、そこに貯留されていた処理液
を押し出し、これを感光シート1とカバーシート2とに
よって形成されたスペースに均一の厚みで展開する。こ
の展開された処理液により、感光シート1が現像処理さ
れ、その背面側にポジカラー像が現出する。
前記処理液の展開時に、余分な処理液はトラップ部7に
入り込み、この中に収納されたトラップ部材6に捕捉さ
れる。この余剰処理液の捕捉の際に、前記スペース内に
存在していた空気も余剰処理液とともにトラップ部7に
向けて押し流され、マスクシート3に形成した複数の小
さな排気孔9から外部に排出される。
トラップ部は、例えば米国特許第2,627゜460号
、同3,589,904号、同3,615.54.0号
、同3,619,193号等に開示されている。これら
の特許公報に記載されたトラップ部は、そのいずれも空
気の排出を良好にする改良を施したものであるが、カメ
ラの使用条件あるいは撮影後のフィルムユニットの保存
状態によって生じる余剰処理液の液漏れ防止を完全に保
証しているものではない。したがって、温度4O’C,
湿度90%RHのような夏期環境条件下で現像処理を行
うと、余剰処理液が排気孔から外部に漏れ出ることがあ
る。
また、特開昭52−11027号に開示されているフィ
ルムユニットでは、現像処理後に温度60°C1湿度8
0%RHの環境下で保存すると、余剰処理液に流動性が
生じ、その一部がトラップ部から漏れ出て露光開口内に
入ることがある。この漏れ出た余剰処理液により、感光
層中に含まれている画像色素前駆体が分解・拡散され、
露光開口の縁によって形成された画面枠の部分に変色が
発生する。このような画面枠部分の変色の問題は、特願
昭63−211442号で提案されているように、吸水
層と、これに結合された中和層と、これらに結合された
プラスチックネットとから構成したトラップ部材におい
ても発生する。
また、特開昭60−140336号に、トラップ部材と
して水溶性マトリックスを使用することにより、トラッ
プ部の厚みを増すことなく、余剰処理液の有効捕捉量を
増大させ、余剰処理液が空気孔から漏れ出るのを防止し
たフィルムユニットが記載されている。このフィルムユ
ニットは、展開時の液漏れを防止することができるが、
展開後に強い圧力がトラップ部に加えられた場合には、
排気孔からの液漏れが発生することがある。
〔発明の目的〕
本発明は、現像済みのフィルムユニットが高温多湿の環
境下で保存された場合や現像直後にトラップ部が強く押
された場合でも、余剰処理液の液漏れと画面枠部分の変
色とを防止することができるようにしたフィルムユニッ
トを提供することを目的とするものである。
〔課題を解決するための手段及び作用〕上記目的を達成
するために、特許請求の範囲第1項に記載した発明は、
−C○OHで表されるカルボキシル基を含むポリマーを
用いたアルカリ中和剤と、このポリマーを硬化させるた
めに、その架橋基に対して1〜3Qmol%の範囲内の
硬化剤と、これらのアルカリ中和剤と硬化剤とを付着し
た不織布とによってトラップ部材を構成したものである
。硬化剤の使用量が1mo 1%未満の場合には、処理
液がトラップ部材中に侵入したとき、未硬化のポリマー
が溶出し、このポリマーで処l液が凝集されるから、余
剰処理液のトラップ部材への浸透が妨げられることがあ
る。また、30mol%を越える硬化剤を使用すると、
中和反応に寄与する酸基であるカルボキシル基が大量に
反応して酸機能を失い、その結果中和機能が著しく損な
われることになる。また、余剰処理液を迅速に吸収し、
そしてしっかりと保持するには、不織布の密度が0.0
7〜0.40g/adの範囲内にあることが望ましい。
撮影後に処理液コンテナーが裂開されると、このコンテ
ナーに封入されていた処理液がカバーシートと感光シー
トとの間に均一な厚みで展開され、感光シートの現像処
理が行われる。余分な処理液はトラップ部内に入り、こ
の中に配置された不織布に捕捉される。捕捉された余剰
処理液は、不織布に付着されているカルボキシル基を含
有するポリマーで中和される。このカルボキシル基は、
1〜30mol%の範囲で用いられた硬化剤で架橋され
ているから、余剰処理液に溶は出すことがない。したが
って、余剰処理液のトラップ部材への浸透が妨げられる
ことがないので、余剰処理液の迂回による液漏れの発生
を防止することができる。
また、捕獲された処理液は中和剤で中和されるから、た
とえ余剰処理液が露光開口付近に戻っても、この部分の
画像変色が発生することはない。
特許請求の範囲第3項に記載した発明は、親水性架橋重
合体からなる外層と、アクリロニトリル系重合体及び/
又は他の重合体からなる内層とで構成され、かつカルボ
キシル基を含むポリマーを0.5〜5.0mmo 1/
g含有した繊維を用い、これを50〜200g/rrf
混ぜた不織布をトラップ部材として用いたものである。
この発明では、トラップ部材に捕捉された余剰処理液は
、カルボキシル基を含有する重合体で中和されるととも
に、親水性架橋重合体に吸収される。不織布の繊維は余
剰処理液との接触面積が大きく、この繊維にカルボキシ
ル基を含有する重合体や親水性架橋重合体が含まれてい
るので、中和反応及び吸水反応が迅速に行われ、液漏れ
や画面枠付近での画像の変色を防止することができる。
なお、前記カルボシキル基を含むポリマーは、余剰処理
液との接触を良好にするために、外層に含有させるのが
望ましい。
特許請求の範囲第4項に記載した発明は、トラップ部材
として密度が異なる2層以上の不織布を用い、余剰処理
液の流入側に配置される層が、反対側(上部)の層によ
りも相対的に低密度となるようにしたものである。流入
側の不織布層は、その密度の範囲が0.02〜O,15
g/enl、上部の不織布層の密度の範囲が0.12〜
0.65g/cm3、そしてトラップ部材全体の平均密
度の範囲が0.07〜0.4g/dとするのが望ましい
この発明では、低密度の不織布層によって余剰処理液が
迅速に捕捉され、次に毛細管現象によって高密度の不織
布層に吸い上げられる。この高密度の不織布層は、繊維
によって形成される個々の空間が小さいから、各空間内
に入った余剰処理液は移動することなく、この層内に確
実に貯溜される。
この結果、余剰処理液がトラップ部材を通過したり、ト
ラップ部材を迂回して液漏れを起こしたり、あるいは逆
流による画面枠付近での画像の変色を起こすことがない
特許請求の範囲第6項に記載した発明は、密度が連続的
に変化した不織布をトラップ部材として用いたものであ
る。この連続的な密度変化を−Sえるには、例えば一対
のヒートローラを用いて不織布を製造するサーマルボン
ド法では、一方のヒートローラの温度を他方よりも高く
すればよい。密度変化の程度は、前述した段階的な密度
変化と同様に、最大密度がO,12g〜0.65g/c
艷の範囲内とし、最低密度が0.12〜0.65g/c
fflの範囲内とすればよい。
特許請求の範囲第7項に記載した発明は、不織布の繊維
間に形成される個々の空間の平均的な大きさを、トラッ
プ部材の流入(!IJ (下部)の方が上部よりも大き
くなるようにしたものである。この個別的空間の平均的
な大きさの変化は、連続的であっても段階的であっても
よい。例えば、段階的な変化を与えるには、繊維の太さ
が異なった複数の不織布を用い、細い繊維の不織布が上
側となるように結合すればよい。あるいは1枚の不織布
を複数の層に分け、各層毎に繊維の太さを変えてもよい
。この後者の不織布は、太い繊維を散布してからその上
に細い繊維を散布し、この綿状の不織布材料をヒートロ
ーラで加熱・加圧することで製造することができる。太
い繊維は8〜15デニル、細い繊維は2〜6デニールの
ものを用いるのがよい。
この発明では、不織布に密度変化を与えたものと同様な
作用効果がある。すなわち、流入側は個別的空間の平均
値が大きいので、余剰処理液が迅速に捕捉され、そして
トラップ部材の上側は個別的空間の平均値が小さいから
、吸い上げた余剰処理液を確実に貯溜することができる
。なお、同じ繊維を用いれば、密度が大きくなると、個
別的空間の平均的な大きさが小さくなるが、繊維の太さ
が変わると、密度が同じでも個別的空間の平均値が違っ
たものになる。
次に、前述した各発明について、図面を参照して更に詳
細に説明する。
本発明のフィルムユニットは、トラップ部材の構成を除
けば、第8図に示すような従来のフィルムユニットと同
じ構造をしている。すなわち、感光層及び受像層とが層
設された感光シート1.透明なカバーシート2.マスク
シート3.処理液コンテナー5を備えている。
第1図に示すように、トラップ部7は、感光シート1及
びカバーシート2からはみ出ているマスクシート3の後
端部をユニット中央側に折り返して形成した空間20と
、この中に収納した帯状のトラップ部材21とから構成
されている。空間20は、マスクシート3の両側縁(第
8図における左右端縁)をカバーシート2に接合し、そ
れとともにマスクシート3の後端縁をカバーシート2に
接合することによって形成されている。なお、符号22
は、マスクシート3の折り返し部3Bのシール部分を示
している。また、空間20内の空気を排出するために、
折り返し部3Bに小さな排気孔9が形成されている。
前記トラップ部材21は、その一部が接着剤23でカバ
ーシート2に固定され、そしてカバーシート2の端部に
多数型べて形成された開口2A上に配されている。した
がって、処理液が感光シートlとカバーシート2との間
に展開されるときに、余剰の処理液は開口2Aを通って
空間20内に流れ込む。
排気孔9からの液漏れと、画面枠部分の変色とを防止す
るには、トラップ部材21に対して化学的な処理を施す
方法と、物理的な性質を改良する方法とがあり、そのい
ずれも良好な効果が得られる。特に、この2つの方法を
併用すると、液漏れ及び変色防止がより確実となる。
まず、トラップ部材21に化学的な処理を施すようにし
た発明について説明する。画面枠部分の変色を防止する
には、トラップ部材21に中和剤を含有させ、余剰処理
液を中和して現像処理能力を喪失させればよい。こうす
ると、トラップ部材21に捕捉された余剰処理液の一部
が、たとえ露光開口3A内に戻っても、画像色素前駆体
を分解・拡散することがないので、画面枠部分に変色が
生じない。中和剤としては、カルボキシル基を含有する
ポリマーが用いられ、トラップ部材21として用いられ
る不織布に付着される。
このカルボキシル基を含有するポリマーは、余剰処理液
がトラップ部材21に侵入した際に溶出し、処理液を凝
集させて不織布中への余剰処理液の浸透を妨げてしまう
。そこで、カルボキシル基を含有するポリマーを硬化さ
せるために、前記ポリマーの架橋基に対して1〜30m
ol%の範囲内の硬化剤が用いられる。また、この硬化
剤は、ポリマーを架橋して、分子レベルで網目を形成す
るから、この綱目の中に余剰処理液が入り込み、それに
より余剰処理液をしっかりと保持することができるとい
う効果もある。このように、余剰処理液をしっかりと保
持するから、処理済みフィルムユニットを温度60°C
1湿度80%RHのような高温多湿環境に放置したり、
画像の褪色試験をした場合でも、画面枠部分の変色をも
たらすことがない。
前記カルボキシル基を含有するポリマーとは、米国特許
第3,362,819号に開示されているような、アク
リル酸、メタアクリル酸、もしくはマレイン酸の重合体
とその部分エステルまたは酸無水物、仏閣特許第2.2
90,699号に開示されているようなアクリル酸とア
クリル酸エステルの共重合体、米国特許第2,983,
606号に記載されているオレイン酸のような高級脂肪
酸、Disclosure  Na16102 (19
77年)に開示されているようなラテックス型の酸性ポ
リマー等を挙げることができるが、これらに限定される
ものではない。
また、硬化剤としては、カルボキシル基と反応性をもつ
ものであれば、いずれも使用可能であり、例えば、「機
能性アクリル系樹脂」 (■テクノシステム発行、大森
英三著)の311頁〜320頁に記載のものを用いるこ
とができる。これらのうち、エポキシ系硬化剤を使用す
ると、特に良好な効果が得られる。これらの硬化剤は、
使用するポリマーの架橋基に対して、l〜30mol%
の範囲、好ましくは3〜10mo 1%の範囲内がよい
また、不織布に使用される繊維としては、ポリエステル
、ナイロン、アクリル、ポリプロピレン。
レーヨン等の熱融着繊維がある。繊維(糸)の太さは、
2デニールから15デニ一ル程度のものが好ましいが、
特にこの範囲に限定されるものではない。
不織布は、現像処理後に折り返し部3Bが指等で押され
ても、捕捉した余剰処理液が流動しないように、硬い構
造をしている方がよい。このためには、不織布の繊維同
士がしっかりとくっついた結合点をなるべく多く与える
ことがよい。不織布の製造にはいろいろな方法があるが
、多数の結合点を得るには、接着剤で繊維同士を結合さ
せる樹脂加工法、あるいは不織布材料の全部又は一部に
結合材として、低軟化点(100〜200℃)の熱融着
繊維を用い、この熱融着繊維の一部を溶かして繊維同士
を結合させるサーマルボンド法を用いるのがよい。
また、第2図に示すトラップ部7では、マスクシート3
の折り返し部3Bの先端とカバーシーF・2とを接合し
ているシール部分22に、少なくとも1個の排気孔25
が形成されている。この排気孔25は、シール部分22
に未シール部を設けることで形成することができる。な
お、第1図に示す部材と同しものには同じ符号を付しで
ある。
不織布に化学的処理を施す本発明について、いくつかの
実施例を挙げて説明する。なお、本実施例の効果を確認
するために、従来のフィルムユニットを比較例として挙
げである。
(比較例1−1) 第1図に示す構造のトラップ部を持ったフィルムユニッ
トを作威した。このトラップ部の仕様は次の通りである
(])トラップ部の中空内部容積・・・0.35cc(
2)ナイロン織布(繊維の太さが210デニール。
メツシュが12X8.5)に、リン酸を560mmol
/rd付着させた。この上に厚さ25μmのポリエチレ
ンを不透過層として貼り合わせた。これをトラップ部材
として用い、ナイロン織布が開D2Aに対面するように
トラップ部内に配置した。
(比較例1−2〕 第2図に示す構造のトラップ部を持ったフィルムユニッ
トを作成した。トラップ部の仕様は、比較例1−1と同
じである。
(比較例1−3) 第1図に示す構造のトラップ部を持ったフィルムユニッ
トを作威した。このトラップ部の仕様は次の通りである
(I)トラップ部の中空内部容積・・・0.35cc(
2)比較例1−1のトラップ部材に、更にテトロン織布
(繊維の太さが50デニール、メツシュが19x16)
をポリエチレンの上に貼り合わせた。
ナイロン織布が開口2人に対面するように、トラップ部
材をトラップ部内に配置した。
〔比較例1−4〕 第2図に示す構造のトラップ部を持ったフィルムユニッ
トを作威した。このトラップ部の仕様は比較例1−3と
同じである。
〔比較例1−5〕 第1図に示す構造のトラップ部を持ったフィルムユニッ
トを作成した。このトラップ部の仕様は次の通りである
不織布として、マリックス21608WTV(商品名、
ユニチカ株製)を用いた。このマリックス21608W
TVは、ポリエステル系100%の繊維をポリビニルア
ルコール樹脂により結合した樹脂加工型の不織布であり
、その密度が0゜28g/d、厚みが580μmである
。ポリアクリル酸(日本純薬■製造、商品名がジュリマ
ーACIOL)を、ポリアクリル酸濃度が15%となる
ようにメタノールで希釈した。この溶液を不織布に含浸
して、固形分を50g/rtf付着させた。
次に、不織布を100°Cで10分間乾燥してから、こ
れをトラップ部材として用いた。このトラップ部材は、
本発明の実施例1−1のトラップ部材から、エポキシ硬
化剤及びN a OHを除いたものと同じである。
(比較例1−6〕 第2図に示すフィルムユニットを作威した。トラップ部
の仕様は、比較例1−5と同しものである。
〔実施例1−1) 第1図に示す構造のトラップ部を持ったフィルムユニッ
トを作威した。このトラップ部の仕様は次の通りである
不織布として、比較例1−5と同じように、マリックス
21608WTVを用いた。ポリアクリル酸(日本純薬
■製造、商品名がジュリマーA、 Cl0L)に、この
ポリアクリル酸に対して5m。
1%のエポキシ硬化剤(チバガイギー製、商品名がアラ
ルダイトDYO−22)と、ポリアクリル酸に対して5
mo 1%のNaOHとを添加し、これをメタノールで
希釈してポリアクリル酸の濃度が15%の溶液を作威し
た。この溶液を不織布に含浸させて、固形分を50 g
/rrf付着させた。
次に、不織布を100’Cで10分間乾燥してから、こ
れをトラップ部材として用いた。
〔実施例1−2〕 第2図に示す構造のフィルムユニットを作威した。トラ
ップ部の仕様は、実施例1−1と同じである。
〔実施例1−3〕 第1図に示す構造のフィルムユニットを作成した。トラ
ップ部の仕様は次の通りである。
実施例1−1と同じ不織布に、ナイロン織布(厚み0.
21+11.繊維の太さが150デニール。
メツシュ12X8.5)を貼り合わせたものをトラップ
部材として用い、ナイロン織布が開口2Aに対面するよ
うにトラップ部内に配置した。
〔実施例1−4〕 第2図に示す構造のフィルムユニットを作成した。トラ
ップ部の仕様は、実施例1−3と同じである。
上記各試料に対して、余剰処理液の液漏れと画面枠部分
の変色について試験を行った。液漏れの試験は次のよう
にして行った。余剰処理液が20°Cにおいて0.24
0ccとなるように液量をそれぞれ定めた試料を、25
°C165%RH,40’C,80%RHの環境下で2
時間放置した後、20°C165%RHの環境下で現像
処理を行い、直ちに各トラップ部の上側面に1000g
の加重をかけ、排気孔9.25からの余剰処理液の液漏
れの有無について目視測定した。この試験を20枚の試
料に対して行い、液漏れが認められた試料の枚数を調べ
た。
また、画面枠変色試験は次のようにして行った。
余剰処理液が20°Cにおいて0.240ccとなるよ
うに処理液の液量をそれぞれ設定した試料を、25’ 
C,65%RHの温湿度環境下で展開した後、60’C
,80%RHの環境下に7日間放置した後、画面枠部分
の変色を目視判定した。変色(例えば、シアンのにじみ
)の発生している試料は×、僅かに変色しているものは
Δ、全く変色していないものは○とした。なお、60”
C,80%RHの環境条件は、一般に高温多湿といわれ
る環境条件の強制試験であることを、各種条件比較で確
認した。これらの試験結果を次表に示す。
表土 この表1から明らかなように、本発明のフィルムユニッ
トは、40’C,80%RHの強制条件下でも液漏れが
全くなく、比較例のようなトラップ部材と比べて顕著な
改良効果が得られた。また、画面枠部分の変色の発生も
認められなかった。なお、比較例1−5.1−6は、硬
化していないポリアクリル酸の使用例であるが、硬化タ
イプの各実施例と比べて液漏れしていることが判る。更
に、安価な不織布に、中和剤と硬化剤とを付着させたも
のをトラップ部材として用いているから、製造コストが
安いという利点がある。
不織布の繊維材料を改良することによって、液漏れと画
面枠部分の変色とを防止することができる。次に、この
発明について説明する。第3図に示すように、不織布に
用いられる繊維30は、親水性架橋重合体からなる外1
131と、アクリロニトリル系重合体からなる内層32
とで構成されている。この繊維30は、繊維1g重量当
り酸型カルボキシル基を、0.5〜5.0mmol含ん
でいる。このような繊維は、特公昭58−10509号
に開示される方法により製造される。この製造方法では
、−coox (x :アルカリ金属又はNH4)で示
される塩型カルボキシル基が用いられているが、これを
例えばH(lのような酸によって簡単に−COOHのよ
うな酸型カルボキシル基に置き換えることができる。こ
のような繊維としては、例えば、日本エクスラン工業■
製の市販品であるランシールFAタイプや、弱酸型イオ
ン交換繊維N−20を用いることができる。なお、これ
らの繊維は、種類により繊維1g31量当りの酸型カル
ボキシル基の含有量が異なり、−a的には太い繊維ほど
含有量が大きい。
前述した2重構造の繊維に、−船釣に入手できる低融点
(100〜200°C)の熱融着繊維を混ぜ、これを一
対のヒートローラで加熱・加圧して、サーマルボンド法
によって不織布を作成する。前記熱融着mmとしては、
ポリオレフィン系、ポリエステル系のものを用いること
ができる。熱融着繊維の比率が多すぎると酸型カルボキ
シル基を含有するアクリル繊維の比率が低下し、アルカ
リ性処理液の中和に必要な酸型カルボキシル基の量を確
保することができな(なる。また、熱融着繊維の比率が
少なすぎると繊維間の結着が不充分になり、トラップ部
材を加工する隙に、糸屑の発生等の問題を引き起こす。
したがって、この熱融着繊維の比率は、全体の10%〜
80%にすることが好ましい。なお、サーマルボンド法
の代わりに、樹脂加工法により不織布を製造してもよい
展開時に余剰処理液がトラップ部材を貫通しないように
するには、密度(目付け)を高(して不織布の平均細孔
径を小さくする必要がある。ここで、平均細孔径は、複
数の繊維で形成される個々の空間を孔とみなしたときの
平均的な直径を表している。他方、密度を著しく高くす
ると、平均細孔径が小さくなりすぎ、展開処理時の吸液
性能が低下して、余剰処理液がトラップ部材の周囲を回
り込み、結果として排気孔からの液漏れを引き起こすこ
とになる。
他方、密度が低ずぎると、平均細孔径が大きくなり、不
織布中での余剰処理液の貫通が起こり、排気孔から液漏
れを起こす。また、アルカリ性処理液の中和に必要な酸
型カルボキシル基の量を確保しきれなくなり、吸収した
処理液が中和されずに残ることになる。これにより、シ
ール部22の剥がれが発生し、液漏れを起こしたり、画
面枠部分の変色を発生する。これらを考慮して、カルボ
キシル基を0.5+−5,0rnrnol/gを含む繊
維を、50〜200g/rdの範囲内で含有した不織布
により、トラップ部材を構成している。
次に、2重構造の繊維を用いた本発明について、実施例
を挙げて説明する。
〔実施例2−1〕 トラップ部は第1図に示す構造をしている。日本エクス
ラン工業■製の弱酸型イオン交換繊維N−20(繊度が
8デニール)を150g/ボに、三菱レイヨン■製のツ
ルスターM53(繊度4デニール)を25g/rrf混
ぜてから、総厚みが0゜5mrriとなるように熱ロー
ラでプレスした。このサーマルボンド法で作製した不織
布をトラップ部材として用いた。
〔実施例2−2〕 トラップ部は、第2図に示す構造をしている。
トラップ部材21は、実施例2−1と同じものを用いた
上記各実施例による試料と、前述した各比較例の試料に
ついて、前述した液漏れ試験及び画面枠部分の変色試験
とを行った。さらに、シール部分22のシール力の試験
を行った。このシール部分22は、高pHに一定時間さ
らされると、シール不良を起こして液漏れの原因となる
。シール部分22が高pHにさらされる時間は、余剰処
理液の中和速度と関係し、中和速度が遅いと高pHにさ
らされる時間が長くなり、シール力が低Fする。
このシール力の試験は、処理液の展開後に、各試料を2
5°C365%RHの環境下に1日放置した後、シール
部分22のシール力をテンシロンで測定した。このシー
ル力は、ダラム(g)で表示した。なお、シール部分2
2の幅は1mrnである。
これらの試験結果を次表に示す。
紅 表2から明らかなように、本発明のフィルムユニットは
、40”C,80%RHの強制環境条件下でも液漏れ及
び画面枠部分の変色が全くなく、比較例のトラップ部材
と比べて顕著な効果が得られた。また、シール力も比較
例に比べて明らかに向上している。これは、不織布を構
成する繊維自体に中和機能が付与されているため、不織
布中に吸収された余剰処理液の中和が速く、これにより
シール部22への影響が少ないためである。この実施例
では、不織布を構成する繊維自体に吸水機能と中和機能
とを持たせたから、従来のように不織布に新たに酸成分
等を付着させる必要がなく、トラップ部材の製造工程を
簡略化でき、製造コストを低減することができる。しか
も、繊維自体に上記両機能を持たせてから不織布を製造
するので、これら機能が不織布内で均一に与えられる。
また、余剰処理液との接触表面積が大きくなり、中和及
び吸水の反応が迅速になる。これにより、シール部分の
シール力が低下することがなくなり、また吸収した処理
液が中和されずに残ることがないので、画面枠部分の変
色の発生もなくなる。
前述した実施例は、不織布又はその繊維材料を化学処理
することで、液漏れ及び画面枠部分の変色を防止してい
る。この他に、不織布の物理的構造を改良することで、
同じ作用効果を得ることができる。前述したように、不
織布の密度が低い場合には、余剰処理液の吸収を迅速に
行うことができるという利点があるが、余剰処理液が不
織布を貫通して排気孔からの液漏れを発生するという問
題がある。また、余剰処理液をしっかりと保持すること
ができないため、不織布が押された場合にトラップ部材
から余剰処理液が流れ出て液漏れや画面枠部分の変色を
招くことになる。更に、現像済みフィルムユニットを高
温多湿(例えば40°C180%RH)の環境下で3週
間程度放置すると、余剰処理液が画面枠部分へ流動し、
この部分を変色させたりする。他方、不織布の密度が高
い場合には、吸収した余剰処理液をしっかりと保持する
ことができるが、余剰処理液の吸収が遅いのでトラップ
部に入った余剰処理液の一部はトラップ部材を迂回して
排気孔に達し、それにより液漏れが発生することになる
。更に、この高密度の不織布では、余剰処理液がゆっく
りと吸収されるが、それまでの間は画面枠部分に処理液
が溜まっているから、やはり画面枠部分に変色が発生す
る。
このような問題は、不織布内の密度が段階的又は連続的
に異なるようにすることで解決することができる。すな
わち、開口2Aに面した流入側に位置する不織布の部分
の密度を小さくし、流入側と反対側の部分の密度を高く
することで、液漏れや画面枠部分の変色を防止すること
ができる。なお、余剰処理液の吸収と保持とは、空隙率
に関係しているため、これを用いるのが正しいのである
が、本明細書では不織布の業界において一般的に使用さ
れている密度を用いている。この密度ρから空隙率εを
求めるには、繊維の比重ρlを含んだ次式から簡単に求
まる。
ε=1−(ρ/ρ1) 次に、第4図を参照して不織布の密度を段階的に変化さ
せた実施例について説明する。この実施例では、トラッ
プ部材35を、密度の異なる2層の不織布により構成し
ている。下側に配置される第1層36の不織布は、その
密度が0.02〜0゜15 g/ctAの範囲内であり
、また厚みは約0. 3叩である。上側に配置される第
2層37の不織布は、その密度が0.12〜0.65g
/cm3の範囲内であり、厚みは約0.4mmである。
この第1層36と第2層37は、通気性を保った状態で
、接着剤によって接合され、そして全体の密度は0゜0
7〜0.40g/cnとなっている。また、パックにフ
ィルムユニットを10枚収納する都合上、トラップ部材
35の厚みが制約され、最大でも0゜7鮒以下にするこ
とが好ましい。
各層36.37の不織布に使用される繊維としては、ポ
リエステル(ρ1=1.4)、 ナイロン(ρ1=1.
14)、アクリル(ρ1=1.16)、ポリプロピレン
(ρ1=0.91)、  レーヨン(ρ1.=1.5)
等がある。これらの繊維は樹脂加工法1サーマルボンド
法等により相互に結合される。繊維の太さは、2デニー
ルから15デニ一ル程度のものが好ましいが、特にこの
範囲に限定されるものではない。
この実施例に対して前述した化学的処理を施すことで、
より確実に液漏れと画面枠骨の変色を防止することがで
きる。すなわち、各層36.37の不織布に、カルボキ
シル基を含有するポリマーの中和剤と、このポリマーの
架橋基に対して1〜30+n、o1%以内の硬化剤とを
含ませるがよい。
また、この実施例は、第2図に示すような排気孔を持っ
たフィルムユニットに対しても利用することができる。
この2層構造の不織布を用いた本発明について、実施例
を挙げて説明する。また、本発明の作用効果を確認する
ために、比較例を挙げである。
(比較例3−1〕 密度が−様な1層構造のトラップ部材を用い、第8図に
示すフィルムユニットを作製した。このトラップ部材と
しては、アクスターBO1111ABK○(商品名、東
し■製造)を用いた。この不織布は、5デニールのポリ
エステルKmをサーマルボンド法で結合したものであり
、密度が0゜19g/c成である。
〔比較例3−2〕 密度が−様な1層構造のトラップ部材として、キック自
スに60(商品名4本州キノクロス■製造)を用いた。
この不織布は、パルプをスプレー法で接着したものであ
り、その密度0.Log/CTAである。
〔比較例3−3〕 1層構造のトラップ部材として、F  50M(商品名
、三木特殊製紙■製)を用いた。この不織布は、バルブ
抄紙したものであり、密度0.58g/cm3である。
(実施例3−1〕 2枚の不織布を一体的に重ね、2層構造のトラップ部材
を用いたフィルムユニットを作製した。
この第1層の密度が0. 05 g/cffl、第2層
の密度が0.20g/cfflで、いずれも2デニール
のポリエステル繊維を用いた。
〔実施例3−2] 第1贋の密度が0. 10 g/cm3、第2層の密度
が0.20g/ぐ艷のトラップ部材を用いた。これらの
各層の不織布は、いずれも2デニールのポリエステル繊
維で作られている。
〔実施例3−3〕 第1層の密度が0.10g/afi、第2層の密度が0
.35g/cTAのトラップ部材を用いた。これらの各
層の不織布は、いずれも2デニールのポリエステル繊維
で作られている。
〔実施例3−4〕 第1IIの密度がO,15g/cm3、第2層の密度が
0.35g/Cr1のトラップ部材を用いた。これらの
各層の不織布は、いずれも2デニールのポリエステル繊
維で作られている。
各試料について、前述した液漏れ及び画面枠部分の変色
の試験を行った。ここで、余剰処理液の液漏れは、トラ
ップ部材を観察して、これを通過した液漏れによるもの
か、迂回した液漏れによるものかを判定した。また、画
面枠変色試験は次のようにして行った。余剰処理液が2
0’Cにおいて0.240ccとなるように処理液の液
量をそれぞれ設定した試料を、25°C165%Rl−
1の環境下で展開した後、60°C,SO%RHの環境
下に7日間放置した後、画面枠部分の変色をミクロフォ
トメーターで測定した。このミクロフォトメーターの測
定では、赤色フィルタを用いた。これらの試験結果を次
表に示す。
表1 表3から明らかなように、この実施例のフィルムユニッ
トは、40’C,80%RHの強制条件下で液漏れが全
くなく、比較例のようなトラップ部材と比べて顕著な効
果が得られた。また、画面枠部分の変色についても、比
較例よりも変色が小さいという結果が得られた。
このように、トラップ部材を密度の異なる2層の不織布
から構成することで、低密度の第1層で余剰処理液の展
開時の初期捕捉を確実に行い、次に高密度の第2層で第
1層内にある余剰処理液を毛細管現象により連続的に吸
い上げ、これを流動しないように確実に保持することが
できる。これにより、処理液展開時の余剰処理液の貫通
及び迂回をなくして、液漏れの発生を抑えることができ
る。
また、第1層で捕捉した余剰処理液は高密度の第2Nに
毛細管現象により第1層から吸い取られ、この第2層側
に主に保持されるので、第1層側に保持される余剰処理
液は少なくなる。しかも、高密度の第2層に保持される
余剰処理液はその毛細管現象によりその移動が規制され
る。したがって、高温多湿環境下でも余剰処理液が流動
することがなく、且つ画面枠部分に接する余剰処理液が
少なくなるため、感光層の画像色素前駆体の分解・拡散
が減り画面枠変色の発生を少なくすることができる。
更に、トラップ部材を、例えば3層、4層のように多層
構造にし、かつ上の層ほど高密度にすれば、余剰処理液
の不織布中の通過がより効果的に防ぐことができる。特
に、第1図に示すように排気孔をトラップカバーの上面
に形成したユニットにおいては、排気作用を損なうこと
なく、液漏れを完全に抑制することが可能になる。この
ように複数の不織布を重ねて多層化する代わりに、高密
度(0,12〜0. 65 g/cJ)から低密度(0
゜02〜0. 15 g/cn)に連続的に密度が変化
した1枚のトラップ部材を用いてもよい。
第5図は、サーマルボンド法を利用して密度が連続的に
変化した不織布を作製する装置を示すものである。不織
布材料40は綿状をしており、これは短い繊維を一定の
厚みに散布することで形成される。繊維として、低軟化
点く100〜200”C)の熱融着性繊維1例えばポリ
エステル、ナイロン、アクリル、ポリプロピレン、レー
ヨン等が用いられる。綿状をした不織布材料40は、一
対のヒートローラ41.42によって、加熱・加圧され
て、シート状の不織布43となる。ここで、ヒートロー
ラ41は、ヒートローラ42よりも温度を高くしである
から、不織布材料40の上部ほど高い温度が与えられ、
繊維の融着の割合が多くなる。その結果、不織布43は
、その上部の密度が最も高く、下部の密度が最も低くな
り、これらの間で密度が連続的に変化する。なお、サー
マルボンド法で作製した密度が一定のシート状不織布を
、温度差があるヒートローラ41.42の間を通すこと
で、密度を連続的に変えてもよい。
次に、密度が連続的に変化した不織布をトラップ部材と
して用いた発明について、実施例を挙げて説明する。
〔実施例4−1〕 ポリエステル系繊維(軟化点が110″C’)で、太さ
が4デニールと12デニールのものを7=3の割合で混
合し、綿状の不織布材料を作製した。
この不織布材料を第5図に示すヒートローラ4iと42
の間を通し、厚みが0.66mmのシート状の不織布を
作製した。ここで、ヒートローラ41は150 ”Cに
、ヒートローラ42は110°Cに保った。
不織布の密度分布状態を調べるために、その断面を走査
電子顕微鏡で観察した。不織布の密度は連続的であるた
め、便宜上断面を厚み0.22Mずつに、3つのエリア
(第1エリア〜第3エリア)に分けた。第1エリアは、
ヒートローラ41側であって、不織布43の上面から0
.22mmまでの深さの範囲である。第3エリアは、ヒ
ートローラ42側であって、不織布43の下面から0゜
22mmまでの深さの範囲である。第2エリアは、残り
のエリアであり、厚みが0.22mmである。
各エリア内の平均密度を、繊維の空間的な占有率から算
出した。更に、繊維の間に形成される個々の空間の平均
的な大きさの分布も調べた。この個別的空間の平均的大
きさは、各エリア内での繊維間の平均的な距離で代用し
た。これらの測定結果を表4に示す。。
表」− この密度が連続的に変化した不織布をトラップ部材とし
て用い、第1図に示す構造のフィルムユニ・ントを作製
した。不織布は、第3エリアが開目2人に対面するよう
に、トラップ部内に収納した。
〔実施例4−2〕 実施例4−1の不織布に、実施例(−1と同様に中和剤
と硬化剤とを含有させた。この不織布を用いて、第1図
に示すフィルムユニットを作製し〔実施例4−3〕 実施例4−2の手織4jを第2図に示すトラップ部に収
納したフィルムユニットを作製した。
〔実施例4−4] 実施例4−2の不織布の下面(第3エリア側)に、ナイ
ロン織布を取り付けた。このナイロン織布は、厚み0.
2rfMn、太さ150デニール、メツシュ12X8.
5である。この構造の不織布をトラップ部材として用い
て、第1図に示すフィルムユニットを作製した。
(実施例4−5〕 実施例4−4と同じ不織布を用いて、第2図に示すフィ
ルムユニットを作製した。
これらのフィルムユニットに対して、前述した液漏れ試
験と、画面枠部分の変色試験を行った。
いずれも、液漏れ防止と画面枠部分の変色防止に優れた
効果があることが確認できた。なお、前記実施例では、
太さが違う2種類の繊維を混ぜているが、これは8デニ
ールの繊維とほぼ同し効果を得るためである。したがっ
て、1種類の繊維を用いても前述した効果が得られ、ま
た3種類以上の繊維を混ぜてもよい。
前記実施例は、不織布の密度に着目しているが、余剰処
理液の吸収速度と保持能力は、繊維間に形成される個別
的な空間の大きさに関係している。
すなわち、個別的空間が大きい場合には、密度が小さい
場合と同じ作用効果があり、個別的空間が小さい場合に
は、密度が大きい場合と同じ作用効果がある。ここで、
同じ繊維を使用した場合には、密度と個別的空間の大き
さは相関関係がある。すなわち、密度が大きい場合には
個別的空間が小さくなり、そして密度が小さい場合には
個別的空間が大きくなる。しかし、繊維の種類、具体的
には繊維の太さを変えることで、たとえ密度が同じであ
っても、個別的空間の大きさを変えることができる。な
お、不織布は繊維が複雑に絡まっており、この個別的空
間の大きさは一定していないので、実際的にはその平均
値となる。この個別的空間の平均値は直接に測定するこ
とができないので、前述したように、繊維間の平均距離
、又は空間を孔と見做したときの平均的な直径(平均細
孔径)で表すことができる。繊維間の平均的距離は、前
述した密度と同様に段階的又は連続的に変化していても
よい。−船釣には、トラップ部材の流入側が0.5閣程
度で、その反対側が0゜01mm程度であればよい。
第6図は、個別的空間の大きさを2段階に変えたトラッ
プ部材の実施例を示すものである。流入側に面している
第1層46は、8〜15デニールの太い繊維で作った不
織布が用いられ、第2層47は2〜6デニールの細い繊
維の不織布が用いられる。この2つの層46.4”7は
、接着剤等によって一体的に接合されて、トラップ部材
45が構成される。
第7図(A)は、第1層46の個別的空間を模式的に示
すものである。ハツチングで示す繊維46aの間には、
比較的に大きな個別的空間48が形成されており、それ
により余剰処理液を迅速に吸収することができる。他方
、第7図(B)に示すように、第2N47には小さな個
別的空間49が形成されており、それにより余剰処理液
が流動しないようにしっかりと保持することができる。
なお、実際の不織布は、多数の糸が複雑に絡み合ってい
るので、個別的空間は第7図(A)、(B)のような単
純な形をしていない。
個別的空間の大きさは、3段階以上であってもよく、こ
の場合には第1層の繊維の太さは12〜15デニール、
第2層の繊維の太さは6〜10デニール、第3Nの繊維
の太さは2〜4デニールである。また、太さが違う繊維
を順番に積層し、これをサーマルボンド法で結合するこ
とで、個別的空間の大きさを連続的に変えることができ
る。
太さが15デニールのポリエステル繊維を用い、サーマ
ルボンド法で作製した不織布を第1層とした。太さが4
デニールのポリエステル繊維を用いサーマルポンド法で
作製した不織布を第2層とした。この第1層と第2層の
密度は、いずれも0゜3g/cfflである。また、全
体の厚みを0.66mn+とした。この不織布をトラッ
プ部材として使用したところ、液漏れと画面枠骨の変色
防止に効果があることが分かった。なお、この実施例の
不織布に、前述した中和剤と硬化剤を加えると、効果が
より顕著となる。
上記各実施例は、撮影後に剥離操作を必要としないモノ
シートタイプのフィルムユニットであるが、特願昭62
−231374〜5号等で提案しているピーラブルなモ
ノシートタイプのフィルムユニットに対しても、前記各
発明を適用することができる。このピーラブルモノシー
トタイプのフィルムユニットは、支持体上に受像層、剥
離層。
感光層を順次層設した感光シートを用い、現像処理後に
剥離層を介して受像層及び支持体が剥離される。そして
、この剥離された面にポジ画像が形成される。
〔発明の効果〕
以上詳細に説明したように、本発明では、カルボキシル
基を含むポリマーと、このポリマーの架橋基に対して1
〜30mol%の硬化剤とを不織布に付着させ、カルボ
キシル基で余剰処理液を中和するとともに、架橋によっ
て形成された分子的な網の目で処理液を保持するから、
現像済みフィルムユニットを高温多湿の環境で保存した
場合でも、液漏れや画面枠部分の変色を発生することが
なく、また安価に製造することができる。
また、別の発明では、親水性架橋重合体の外層とアクリ
ロニトリル系重合体および/又は他の重合体の内層から
なり、かつカルボキシル基を0゜5〜5.0mmol/
gを含有した繊維を用い、この2重構造の繊維を50〜
200g/rrf含有する不織布をトラップ部材として
用いたから、フィルムユニットに液漏れや画面枠部分の
変色が発生するのを防止することができる。
更に別の発明では、密度が連続的又は段階的に変化した
不織布を用い、低密度の部分が流入口側になるように配
置して、低密度の部分で余剰処理液を迅速に捕獲し、こ
れを高密度の部分に吸い上げてこの中にしっかりと保持
するようにしたから、液漏れや画面枠部分の変色の防止
に優れた効果がある。
4゜ また、不織布の繊維によって形成される個別的空間の平
均値が段階的または連続的に変化した不織布をトラップ
部材として用いたから、密度を変化させた発明と同様に
、フィルムユニットに液漏れや画面枠部分の変色が発生
するのを防止することができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明のフィルムユニットのトラップ部を破
断して示した斜視図である。 第2図は、カバーシートとマスクシートとの間に排気孔
を設けたトラップ部の一部断面斜視図である。 第3図は、2重構造の繊維を示す斜視図である。 第4図は、密度が異なった複数の不織布を組み合わせた
トラップ部材を示す第1図と同様な図である。 第5図は、サーマルポンド法を利用して、密度が連続的
に変化した不織布を作製する装置を示す説明図である。 第6図は、個別的空間の大きさが上下方向において異な
ったトラップ部材を示す断面図である。 第7図は繊維の太さと個別的空間との関係を模式的に示
すものであり、(A)は第1層の説明図。 (B)は第2層の説明図である。 第8図は、一部を切り欠いて示した従来のフHルムユニ
ットの平面図である。 2A・ ・ ・ ・ 3A ・ ・ ・ ・ 7 ・ ・ ・ ・ ・ 9、25 ・ ・ 30 ・ ・ ・ ・ 35 ・ ・ ・ ・ 36 ・ ・ ・ ・ 37 ・ ・ ・ ・ 40 ・ ・ ・ ・ 41 42 ・ 45 ・ ・ ・ ・ 46 ・ ・ ・ ・ 47 ・ ・ ・ ・ ・開口 ・露光開口 ・トラップ部 ・排気孔 ・繊維 ・トラップ部材 ・第1層 ・第2層 ・不織布材料 ・ヒートローラ ・トラップ部材 ・第1層 ・第2層 48゜ 9 ・個別的空間。 第3 図 第4 図 第5 図 第6 図 第7 図 (B)

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)余剰の現像処理液を捕捉するトラップ部材を備え
    た自己処理写真フィルムユニットにおいて、−COOH
    で表されるアルカリ中和能を有するカルボキシル基を含
    むポリマーと、このポリマーの架橋基に対して1〜30
    mol%の範囲内の硬化剤とを付着させた不織布をトラ
    ップ部材として用いたことを特徴とする自己処理写真フ
    ィルムユニット。
  2. (2)前記不織布は、その密度が0.07〜0.40g
    /cm^3の範囲内であることを特徴とする特許請求の
    範囲第1項記載の自己処理写真フィルムユニット。
  3. (3)余剰の現像処理液を捕捉するトラップ部材を備え
    た自己処理写真フィルムユニットにおいて、親水性架橋
    重合体の外層と、アクリロニトリル系重合体及び/又は
    他の重合体の内層とから構成され、かつ−COOHで表
    されるアルカリ中和能を有するカルボキシル基を0.5
    〜5.0mmol/g含有した2重構造の繊維を用い、
    この2重構造の繊維を50〜200g/m^2の範囲内
    で含有した不織布をトラップ部材として用いたことを特
    徴とする自己処理写真フィルムユニット。
  4. (4)余剰の現像処理液を捕捉するトラップ部材を備え
    た自己処理写真フィルムユニットにおいて、前記トラッ
    プ部材として密度の異なる2層以上の不織布を用い、余
    剰現像処理液の流入側に配置される層が、反対側の層よ
    りも相対的に低密度となるようにしたことを特徴とする
    自己処理写真フィルムユニット。
  5. (5)余剰の現像処理液を捕捉するトラップ部材を備え
    た自己処理写真フィルムユニットにおいて、前記トラッ
    プ部材として密度の異なる2層以上の不織布を用い、余
    剰現像処理液の流入側に配置された層の密度が0.02
    〜0.15g/cm^3の範囲内とし、トラップ部材全
    体の平均密度が0.07〜0.4g/cm^3の範囲内
    としたことを特徴とする自己処理写真フィルムユニット
  6. (6)余剰の現像処理液を捕捉するトラップ部材を備え
    た自己処理写真フィルムユニットにおいて、前記トラッ
    プ部材として密度が連続的に変化した不織布を用いたこ
    とを特徴とする自己処理写真フィルムユニット。
  7. (7)余剰の現像処理液を捕捉するトラップ部材を備え
    た自己処理写真フィルムユニットにおいて、前記トラッ
    プ部材として、前記余剰処理液の流入側の部分は個別的
    空間の平均値が大きく、前記流入側と反対側の部分は個
    別的空間の平均値が小さい不織布を用いたことを特徴と
    する自己処理写真フィルムユニット。
  8. (8)余剰の現像処理液を捕捉するトラップ部材を備え
    た自己処理写真フィルムユニットにおいて、前記トラッ
    プ部材として、繊維の太さが異なった層が2個以上形成
    された不織布を用い、現像処理液の流入側ほど太い繊維
    の層となるようにしたことを特徴とする自己処理写真フ
    ィルムユニット。
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