JPH0386580A - 保護体付光記録体 - Google Patents
保護体付光記録体Info
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- JPH0386580A JPH0386580A JP1223850A JP22385089A JPH0386580A JP H0386580 A JPH0386580 A JP H0386580A JP 1223850 A JP1223850 A JP 1223850A JP 22385089 A JP22385089 A JP 22385089A JP H0386580 A JPH0386580 A JP H0386580A
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Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、近赤外に主波長を有する光照射により記録を
行なう光記録体に関するものである。
行なう光記録体に関するものである。
(従来技術)
感熱記録方式は現像・定着のいらない直接記録方式で、
操作性、保守性が優れていることからファクシミリやプ
リンターに広く利用されている。
操作性、保守性が優れていることからファクシミリやプ
リンターに広く利用されている。
しかしながら、サーマルへアトや発熱ICペンを感熱記
録紙に直接接触させて加熱記録するために、サーマルヘ
プトや発熱ICペンに発色溶融物が付着してカス付着や
、スティッキング等のトラブルを起こし、記録障害や記
録品質を損なう問題点が在った。
録紙に直接接触させて加熱記録するために、サーマルヘ
プトや発熱ICペンに発色溶融物が付着してカス付着や
、スティッキング等のトラブルを起こし、記録障害や記
録品質を損なう問題点が在った。
特にブロック−プリンターのように記録の流れ方向に連
続して線描きする場合、カス付着のトラブルを引起こさ
ずに連続印字することは、不可能であった。
続して線描きする場合、カス付着のトラブルを引起こさ
ずに連続印字することは、不可能であった。
又、サーマルヘッドによる画像解像度は8本/問が中心
でこれ以上の解像度を上げることは難しいとされている
。
でこれ以上の解像度を上げることは難しいとされている
。
従ってカス付着、スティッキング等のトラブルを解消し
、解像度をさらに向上させる方法として光による無接触
の記録方式が提案されている。
、解像度をさらに向上させる方法として光による無接触
の記録方式が提案されている。
特開昭52−68852号公報は、支持体に、ロイコ染
料を主体とする感熱記録層を塗布してなる感熱記録体に
おいて、格子欠陥を持たせた金属化合物を用いる感熱記
録体が光の吸収によって加熱記録が可能であることを開
示している。
料を主体とする感熱記録層を塗布してなる感熱記録体に
おいて、格子欠陥を持たせた金属化合物を用いる感熱記
録体が光の吸収によって加熱記録が可能であることを開
示している。
特開昭58−209594号公報は、0.8〜2μmの
近赤外領域に吸収波長を持つ近赤外吸収剤と感熱発色材
料を少なくとも1組以上基板上に積層する光学的記録媒
体を、特開昭58−94494号公報は、1種又は2種
以上の感熱材料と、0.7〜3μmの近赤外に最大吸収
波長をもつ化合物からなる1種又は2種以上の近赤外吸
収剤とを基材上に被覆してなる記録媒体を開示している
。
近赤外領域に吸収波長を持つ近赤外吸収剤と感熱発色材
料を少なくとも1組以上基板上に積層する光学的記録媒
体を、特開昭58−94494号公報は、1種又は2種
以上の感熱材料と、0.7〜3μmの近赤外に最大吸収
波長をもつ化合物からなる1種又は2種以上の近赤外吸
収剤とを基材上に被覆してなる記録媒体を開示している
。
これらの公報において、近赤外吸収剤と感熱発色材料と
を基板又は基材上に被覆する方法としては、それら近赤
外吸収剤と感熱発色材料とを混合して被覆するか、ある
いは感熱発色材料層を先に基板又は基材上に被覆し、こ
の感熱発色材料層上に近赤外吸収剤を塗布して積層又は
被覆することを開示している。
を基板又は基材上に被覆する方法としては、それら近赤
外吸収剤と感熱発色材料とを混合して被覆するか、ある
いは感熱発色材料層を先に基板又は基材上に被覆し、こ
の感熱発色材料層上に近赤外吸収剤を塗布して積層又は
被覆することを開示している。
(発明が解決しようとする課題)
上記従来の感熱材料と光吸収剤との組み合わせからなる
光記録媒体に近赤外光を照射して得られる記録は、感熱
記録紙の分野で使用される塩基性無色染料と有機顕色剤
とによるいわゆる染料系感熱発色材料であるため、溶剤
、可塑剤、油、あるいは体脂の付着により退色あるいは
消色してしまうという弱点が見られる。
光記録媒体に近赤外光を照射して得られる記録は、感熱
記録紙の分野で使用される塩基性無色染料と有機顕色剤
とによるいわゆる染料系感熱発色材料であるため、溶剤
、可塑剤、油、あるいは体脂の付着により退色あるいは
消色してしまうという弱点が見られる。
感熱記録紙の分野ではこの点を改善するため、感熱記録
層上に水溶性のバインダーにて保護層を設ける処置が知
られているが、保護層塗膜が薄くバリアー性が不完全で
あって溶剤などによる消退色を完全に防止することはで
きない。保護層塗膜の膜厚を厚くすると、サーマルヘプ
トからの熱は保護層厚さの2乗に反比例してエネルギー
が減衰するので実際上膜厚が4ミクロン以上になると動
的に記録すことが困難になる。また同時に熱拡散も大き
くなるので記録濃度や解像度が低下するうえ、記録紙の
製造過程に於て保護塗膜が乾燥し難く、作業性の点でも
不利になる。
層上に水溶性のバインダーにて保護層を設ける処置が知
られているが、保護層塗膜が薄くバリアー性が不完全で
あって溶剤などによる消退色を完全に防止することはで
きない。保護層塗膜の膜厚を厚くすると、サーマルヘプ
トからの熱は保護層厚さの2乗に反比例してエネルギー
が減衰するので実際上膜厚が4ミクロン以上になると動
的に記録すことが困難になる。また同時に熱拡散も大き
くなるので記録濃度や解像度が低下するうえ、記録紙の
製造過程に於て保護塗膜が乾燥し難く、作業性の点でも
不利になる。
そこで本発明は、記録濃度と解像力が高く、しかも溶剤
、可塑剤、油、あるいは体脂の付着による記録の消退色
や外部からの圧力による予期せざる発色から記録を完全
に保護することができる記録体を提供することを課題と
した。
、可塑剤、油、あるいは体脂の付着による記録の消退色
や外部からの圧力による予期せざる発色から記録を完全
に保護することができる記録体を提供することを課題と
した。
(課題を解決するための手段)
上記課題は、近赤外領域に主波長を有するレーザー光を
照射して記録を作成する光記録体において、基材上に、
塩基性無色染料と熱により溶解して該染料を発色させる
有機顕色剤とからなる感熱発色材料と、近赤外光を吸収
して熱として放出する水又は有機溶剤溶解性近赤外吸収
剤及び/または水及び有機溶剤非溶解性近赤外吸収剤と
を含有する記録層を設け、該記録層の上に可視光及び近
赤外光に透明な保護体を設けることにより達成された。
照射して記録を作成する光記録体において、基材上に、
塩基性無色染料と熱により溶解して該染料を発色させる
有機顕色剤とからなる感熱発色材料と、近赤外光を吸収
して熱として放出する水又は有機溶剤溶解性近赤外吸収
剤及び/または水及び有機溶剤非溶解性近赤外吸収剤と
を含有する記録層を設け、該記録層の上に可視光及び近
赤外光に透明な保護体を設けることにより達成された。
特に、記録層の表面の記録レーザー光主波長における反
射率が15〜80%であり、又保護体表面を反射防止処
理することにより低出力の記録レーザー光で高濃度高解
像度の記録が得られ一層効果的に本発明の課題が達成さ
れた。
射率が15〜80%であり、又保護体表面を反射防止処
理することにより低出力の記録レーザー光で高濃度高解
像度の記録が得られ一層効果的に本発明の課題が達成さ
れた。
このようにして得られる本発明の保護体を有する光記録
体は情報記録紙のみならず、作図用出力紙やレーザーデ
ィスク媒体としても利用することができる。
体は情報記録紙のみならず、作図用出力紙やレーザーデ
ィスク媒体としても利用することができる。
サーマルヘッドによる記録の場合、このような保護体を
通して感熱発色面に供給された熱は、熱源からの距離の
2乗に反比例してエネルギーが減衰するので保護体の厚
さが4ミクロン以上になると動的に記録すことが困難に
なる。それに対して本発明の光記録体の場合、保護体は
記録光に対し透明であるから、集光点を感熱発色面に合
わせることによって記録光のエネルギーを減衰すること
なく発色に利用できることを見出だした。
通して感熱発色面に供給された熱は、熱源からの距離の
2乗に反比例してエネルギーが減衰するので保護体の厚
さが4ミクロン以上になると動的に記録すことが困難に
なる。それに対して本発明の光記録体の場合、保護体は
記録光に対し透明であるから、集光点を感熱発色面に合
わせることによって記録光のエネルギーを減衰すること
なく発色に利用できることを見出だした。
本発明の記録層は、塩基性無色染料(以下染料という)
と熱により溶解して該染料を発色させる有機顕色剤(以
下顕色剤という)とからなる感熱発色材料と、近赤外光
を吸収して熱として放出する水又は有機溶剤溶解性近赤
外吸収剤(以下溶解性近赤外吸収剤という)もしくは水
及び有機溶剤非溶解性近赤外吸収剤(以下分散性近赤外
吸収剤という)のいずれか一方あるいは両方を含むもの
である。
と熱により溶解して該染料を発色させる有機顕色剤(以
下顕色剤という)とからなる感熱発色材料と、近赤外光
を吸収して熱として放出する水又は有機溶剤溶解性近赤
外吸収剤(以下溶解性近赤外吸収剤という)もしくは水
及び有機溶剤非溶解性近赤外吸収剤(以下分散性近赤外
吸収剤という)のいずれか一方あるいは両方を含むもの
である。
記録層は染料と顕色剤及び近赤外吸収剤をどの様に含む
ものであっても良く、染料と顕色剤とを含む層(以下感
熱発色層という)中に近赤外吸収剤を分散もしくは溶解
させて含有させる方法、感熱発色層の上又は下に近赤外
吸収剤を含む層(以下近赤外吸収層という)を積層する
方法、顕色剤や通常感熱記録分野で常用される熱可融性
物質中に近赤外吸収剤を予め分散させた後染料と混合す
る方法が典型的な方法である。これらの方法のうち、特
開昭58−209594号公報や特開昭58−9449
4号公報に開示されているような、近赤外吸収剤を感熱
発色層中に直接添加する方法は、近赤外吸収剤が染料と
作用して染料が着色したり、減感作用を示したりする可
能性があるので、使用前に予め不都合な着色や減感作用
が無いかどうかよく検討する必要がある。
ものであっても良く、染料と顕色剤とを含む層(以下感
熱発色層という)中に近赤外吸収剤を分散もしくは溶解
させて含有させる方法、感熱発色層の上又は下に近赤外
吸収剤を含む層(以下近赤外吸収層という)を積層する
方法、顕色剤や通常感熱記録分野で常用される熱可融性
物質中に近赤外吸収剤を予め分散させた後染料と混合す
る方法が典型的な方法である。これらの方法のうち、特
開昭58−209594号公報や特開昭58−9449
4号公報に開示されているような、近赤外吸収剤を感熱
発色層中に直接添加する方法は、近赤外吸収剤が染料と
作用して染料が着色したり、減感作用を示したりする可
能性があるので、使用前に予め不都合な着色や減感作用
が無いかどうかよく検討する必要がある。
感熱発色層の下側にアンダー層として、又感熱発色層の
表面に上部層として、主として水溶性高分子からなる層
を設けることもある。これらの層により画質の向上や光
照射により発生する物質の揮散の抑制などが図れる。ま
た、これらのアンダー層や上部層に近赤外吸収剤を含有
させることによりきわめて高感度の光記録体を得ること
ができる。この場合、アンダー層に分散性近赤外吸収剤
を含有させ、上部層には溶解性近赤外吸収剤を含有させ
る方法は、廉価で吸収効率が良いが着色が強い分散性近
赤外吸収剤と、着色は少ないが高価な溶解性近赤外吸収
剤の併用方法としては好ましい方法である。
表面に上部層として、主として水溶性高分子からなる層
を設けることもある。これらの層により画質の向上や光
照射により発生する物質の揮散の抑制などが図れる。ま
た、これらのアンダー層や上部層に近赤外吸収剤を含有
させることによりきわめて高感度の光記録体を得ること
ができる。この場合、アンダー層に分散性近赤外吸収剤
を含有させ、上部層には溶解性近赤外吸収剤を含有させ
る方法は、廉価で吸収効率が良いが着色が強い分散性近
赤外吸収剤と、着色は少ないが高価な溶解性近赤外吸収
剤の併用方法としては好ましい方法である。
更に、このアンダー層に白色顔料を加えることは記録光
のエネルギーの有効利用の点で好ましい方法であり、な
かでも光反射性と熱保持性に優れている中空ピグメント
の使用はきわめて好ましい。
のエネルギーの有効利用の点で好ましい方法であり、な
かでも光反射性と熱保持性に優れている中空ピグメント
の使用はきわめて好ましい。
光記録体が光記録紙の場合、光ディスクが書き込み読み
だしともにレーザー光で行なうため1ミクロン台のスポ
ット径であるのに対し、読み取りを肉眼で行なう必要か
らスポット径は10〜100ミクロン程度の大きさが好
ましく、アンダー層に白色顔料を加えることにより記録
光が顔料で反射されスポットに適度の広がりを持たせる
ことができるてんで特に有効である。
だしともにレーザー光で行なうため1ミクロン台のスポ
ット径であるのに対し、読み取りを肉眼で行なう必要か
らスポット径は10〜100ミクロン程度の大きさが好
ましく、アンダー層に白色顔料を加えることにより記録
光が顔料で反射されスポットに適度の広がりを持たせる
ことができるてんで特に有効である。
近赤外吸収剤は、又記録層の上に設ける保護体を張り合
わせるときに使用する接着剤層あるいは粘着剤層の中に
含有させたり、予め近赤外吸収材料を保護体に塗布し、
塗布面と感熱層とを接着剤や粘着剤などを用いることな
く張り合わせても良い。
わせるときに使用する接着剤層あるいは粘着剤層の中に
含有させたり、予め近赤外吸収材料を保護体に塗布し、
塗布面と感熱層とを接着剤や粘着剤などを用いることな
く張り合わせても良い。
本発明において、近赤外吸収剤として分散性近赤外吸収
剤を使用する場合、粉砕などにより微粉砕して用いるこ
とはできるだけ光学的に均一な記録を得る上で重要であ
る。微粒化はサンドグラインダやアトライタ等公知の微
粉砕機で行い、平均粒径ittoン以下に微粒子化した
ものを用いることが好ましく、特に粒径の大部分が1ミ
クロン以下となるように超微粒子化したものが好ましい
。
剤を使用する場合、粉砕などにより微粉砕して用いるこ
とはできるだけ光学的に均一な記録を得る上で重要であ
る。微粒化はサンドグラインダやアトライタ等公知の微
粉砕機で行い、平均粒径ittoン以下に微粒子化した
ものを用いることが好ましく、特に粒径の大部分が1ミ
クロン以下となるように超微粒子化したものが好ましい
。
近赤外吸収剤の使用量は、光記録体の層構成と近赤外吸
収剤の含有のさせ方や使用目的により一概には決められ
ないが、何れにしても必要な記録が得られるように実験
的に決め得る。
収剤の含有のさせ方や使用目的により一概には決められ
ないが、何れにしても必要な記録が得られるように実験
的に決め得る。
光デスクの場合、C/N比(Carrier−to−n
oiseratio)が重要な記録特性で あり、C/
N>50dBであれば、実用上の感度があるとされてい
るが、そのためには反射率が20%以上が望ましいとさ
れている。
oiseratio)が重要な記録特性で あり、C/
N>50dBであれば、実用上の感度があるとされてい
るが、そのためには反射率が20%以上が望ましいとさ
れている。
それに対し、光記録体が光記録紙であり、レーザー光照
射により光記録画像を描いて肉眼で読み取る場合、機械
的読取りと異なる点が幾つかあり、重要である。 即
ち記録面の着色は、機械的読取りの場合この着色は全く
問題に戒らないのに対し、肉眼で読み取る場合はこの材
料自身の有する着色は肉眼的コントラストに影響をもた
らす。近赤外領域に最大吸収波長を有する近赤外吸収材
料は、可視領域にも幾分か吸収があり、一般的には近赤
外吸収能が大きいものほど肉眼で感じる着色も大きいの
で、着色の大きさ即ち反射率の大小が同じ近赤外吸収剤
を使用した場合の使用量の目安になる。
射により光記録画像を描いて肉眼で読み取る場合、機械
的読取りと異なる点が幾つかあり、重要である。 即
ち記録面の着色は、機械的読取りの場合この着色は全く
問題に戒らないのに対し、肉眼で読み取る場合はこの材
料自身の有する着色は肉眼的コントラストに影響をもた
らす。近赤外領域に最大吸収波長を有する近赤外吸収材
料は、可視領域にも幾分か吸収があり、一般的には近赤
外吸収能が大きいものほど肉眼で感じる着色も大きいの
で、着色の大きさ即ち反射率の大小が同じ近赤外吸収剤
を使用した場合の使用量の目安になる。
本発明者らはこの点に付いて研究を進めた結果、肉眼的
コントラストと光エネルギーに実用上の制約を設けたと
き、記録レーザー光主波長に対して記録層表面の反射率
に必要不可欠な領域がある事を見出だした。
コントラストと光エネルギーに実用上の制約を設けたと
き、記録レーザー光主波長に対して記録層表面の反射率
に必要不可欠な領域がある事を見出だした。
即ち、記録を肉眼で読みとる光記録紙の場合、記録層表
面の反射率は15%〜85%の範囲にあることが好まし
い。記録層表面の反射率が15%以下では、画像!1度
は十分高いが、地色が濃いため肉眼ではコントラストが
小さく読取りが難しくなる。また反射率が85%以上で
は半導体の低出力のレーザー光では記録画像が実質的に
得られないか、画像濃度がきわめて低くやはり肉眼のコ
ントラストが小さく読み取ることが難しい。
面の反射率は15%〜85%の範囲にあることが好まし
い。記録層表面の反射率が15%以下では、画像!1度
は十分高いが、地色が濃いため肉眼ではコントラストが
小さく読取りが難しくなる。また反射率が85%以上で
は半導体の低出力のレーザー光では記録画像が実質的に
得られないか、画像濃度がきわめて低くやはり肉眼のコ
ントラストが小さく読み取ることが難しい。
本発明はこのようにして得られる記録層上に更に保護体
を設けることに特徴がある。本発明の保護体は可視光及
び近赤外光に対し実質的な意味で透明でなければならな
い。可視光に対し透明とは、肉眼でみて無色透明という
ばかりでなく、たとえ着色していても記録された画像が
保護体を通して読み取ることができればよい。また近赤
外光に対し透明とは、近赤外部に一切の吸収が無いとい
うばかりでなく、記録レーザー光の波長領域に対し透明
であればよく、少なくとも記録レーザー光の発振主波長
に対しては透明であればよい。記録レーザー光の波長領
域に吸収があると、記録エネルギーは保護体で消費され
近赤外吸収剤により熱変換される量が減少するので好ま
しくない。
を設けることに特徴がある。本発明の保護体は可視光及
び近赤外光に対し実質的な意味で透明でなければならな
い。可視光に対し透明とは、肉眼でみて無色透明という
ばかりでなく、たとえ着色していても記録された画像が
保護体を通して読み取ることができればよい。また近赤
外光に対し透明とは、近赤外部に一切の吸収が無いとい
うばかりでなく、記録レーザー光の波長領域に対し透明
であればよく、少なくとも記録レーザー光の発振主波長
に対しては透明であればよい。記録レーザー光の波長領
域に吸収があると、記録エネルギーは保護体で消費され
近赤外吸収剤により熱変換される量が減少するので好ま
しくない。
保護体の厚さは上記条件が満足される限り特に限定され
るものではなく、使用形態や使用条件を勘案して決める
ことができる。一般的にフィルム、シートあるいはプレ
ートと言われる程度のものであれば何れも使用可能で、
完全な外部環境からの保護を考えるとピンホール等の無
い均一な厚さを有する10μ以上のものが好ましり5I
II11程度の厚さのプレートであっても何等支障なく
用いることができる。そのためこれまで知られている多
くの記録方式では不可能であった、物理的強度が優れ且
つ外部環境から協力に保護された記録体が得られる。
るものではなく、使用形態や使用条件を勘案して決める
ことができる。一般的にフィルム、シートあるいはプレ
ートと言われる程度のものであれば何れも使用可能で、
完全な外部環境からの保護を考えるとピンホール等の無
い均一な厚さを有する10μ以上のものが好ましり5I
II11程度の厚さのプレートであっても何等支障なく
用いることができる。そのためこれまで知られている多
くの記録方式では不可能であった、物理的強度が優れ且
つ外部環境から協力に保護された記録体が得られる。
保護体は、記録層上にあって、記録面の保護が図れる形
態であればよく、記録面に密接していることが望ましい
が、必要ならば記録層と保護層の間に空間があってもよ
い。記録面と密接させる方法としては、記録層と保護体
を接着剤や粘着剤で張り合わせる方法、ラミネートする
方法、あるいは保護体に感熱層や近赤外吸収剤含有層を
塗布し最後に支持体を張り合わせる等の方法がある。
態であればよく、記録面に密接していることが望ましい
が、必要ならば記録層と保護層の間に空間があってもよ
い。記録面と密接させる方法としては、記録層と保護体
を接着剤や粘着剤で張り合わせる方法、ラミネートする
方法、あるいは保護体に感熱層や近赤外吸収剤含有層を
塗布し最後に支持体を張り合わせる等の方法がある。
本発明で使用する保護体の材料は可視及び近赤外領域が
実質的に透明で、連続体を形成し得るものであればどの
ような物でも使用可能であるが、ポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステル、ポビニルアルコール、ポリエ
チレン、 EV/共1共合1合体イオノマー ポリプ
ロピレン、ナイロン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリメチルペ
ンテン樹脂、ポリメチルメタクリレート等を例示するこ
とができる。中でもポリエステル、ポリビニルアルコー
ル、ポリメチルメタクリレートが可視光及び近赤外光に
対する光透過性の上で有利である。
実質的に透明で、連続体を形成し得るものであればどの
ような物でも使用可能であるが、ポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステル、ポビニルアルコール、ポリエ
チレン、 EV/共1共合1合体イオノマー ポリプ
ロピレン、ナイロン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリメチルペ
ンテン樹脂、ポリメチルメタクリレート等を例示するこ
とができる。中でもポリエステル、ポリビニルアルコー
ル、ポリメチルメタクリレートが可視光及び近赤外光に
対する光透過性の上で有利である。
更に、保護体表面に反射防止膜をコートすることによっ
て記録光エネルギーを一層有効に利用することができる
ことが本発明によって確認された。
て記録光エネルギーを一層有効に利用することができる
ことが本発明によって確認された。
反射防止膜をコートする方法は、真空蒸着法、イオンブ
レーティング法、浸漬法の3種類が知られている。本発
明ではこれらのいずれの方法も使用することができる。
レーティング法、浸漬法の3種類が知られている。本発
明ではこれらのいずれの方法も使用することができる。
反射防止膜を真空中で蒸着する場合、低温で蒸着する必
要があり、イオンブレーティング法の方が有利である。
要があり、イオンブレーティング法の方が有利である。
蒸着材料としてはM g F 2のほかに5i02.A
120xなどが用いられる。この処理によって10%以
上光のロスを防ぐ事ができる。
120xなどが用いられる。この処理によって10%以
上光のロスを防ぐ事ができる。
本発明の記録層を構成する材料について以下に記す。
支持体は感熱材料の発色に実質的に悪影響が無いもので
あればその材質は特に限定されず、紙、プラスチックシ
ート、金属薄膜、ガラスなどの無機プレート等が目的に
応じて使用される。
あればその材質は特に限定されず、紙、プラスチックシ
ート、金属薄膜、ガラスなどの無機プレート等が目的に
応じて使用される。
本発明に使用する溶解性近赤外吸収剤とは水、アルコー
ル、トルエン等の塗液に使用出来る一般的な溶媒に比較
的容易に溶解する性質を有するものであり、具体的化合
物及び商品の例としては、光記録方法に関する本願発明
者らの出願になる特願平1−176558明細書の第1
6〜25頁に記載されている、ポリメチン系色素(シア
ニン色素)、アズレニウム系色素、ビリリウムまたはチ
オピリリウム系色素、スクワリリウム系色素、クロコニ
ウム系色素、チオールニッケル系色素、メルカプトフェ
ノール、メルカプトナフトール系色素、トリアリルメタ
ン系色素、インモニウムまたはジインモニウム系色素、
アントラキノン系色素、金属錯塩系色素等である。
ル、トルエン等の塗液に使用出来る一般的な溶媒に比較
的容易に溶解する性質を有するものであり、具体的化合
物及び商品の例としては、光記録方法に関する本願発明
者らの出願になる特願平1−176558明細書の第1
6〜25頁に記載されている、ポリメチン系色素(シア
ニン色素)、アズレニウム系色素、ビリリウムまたはチ
オピリリウム系色素、スクワリリウム系色素、クロコニ
ウム系色素、チオールニッケル系色素、メルカプトフェ
ノール、メルカプトナフトール系色素、トリアリルメタ
ン系色素、インモニウムまたはジインモニウム系色素、
アントラキノン系色素、金属錯塩系色素等である。
分散性近赤外吸収剤の例としては、人造黒鉛、天然黒鉛
、硫化銅、硫化鉛、三硫化モリブデン、黒色チタンなど
である。又、溶解性近赤外吸収剤であっても水あるいは
溶剤に溶解せず分散型として分散性近赤外吸収剤として
使用することも可能である。溶解型か分散型かは単に一
応の分類上の便利のためのものでしかない。
、硫化銅、硫化鉛、三硫化モリブデン、黒色チタンなど
である。又、溶解性近赤外吸収剤であっても水あるいは
溶剤に溶解せず分散型として分散性近赤外吸収剤として
使用することも可能である。溶解型か分散型かは単に一
応の分類上の便利のためのものでしかない。
感熱発色材料は染料と顕色剤とからなり、感熱発色層は
この外に所望の品質とするための各種添加剤を使用する
。感熱発色材料となる染料と顕色剤は、感熱記録紙とし
て周知の諸材料が総て使用できる。
この外に所望の品質とするための各種添加剤を使用する
。感熱発色材料となる染料と顕色剤は、感熱記録紙とし
て周知の諸材料が総て使用できる。
塩基性無色染料としては、トリフェニルメタン系、フル
オラン系、アザフタリド系、フェノチアジン系、フェノ
牛すジン系、スピロピラン系、フルオレン系等の多数の
化合物のものが知られている。有機顕色剤としては、ビ
スフェノールA1 アルキルフェノール類、アリルフ
ェノール類及びその金属塩、ビスフェノールスルホン類
、ヒドロキシフェニルスルフィド類、ヒドロキシ安息香
酸エステル類及びその金属塩、 ヒドロキシフタル酸
エステル類、フタル酸エステル類、チオ尿素誘導体、サ
ッカリン等の特定のポリフェノール、塩化アルミニウム
、変性水化ジルコニアなどの水酸基を有する無機化合物
等が知られている。
オラン系、アザフタリド系、フェノチアジン系、フェノ
牛すジン系、スピロピラン系、フルオレン系等の多数の
化合物のものが知られている。有機顕色剤としては、ビ
スフェノールA1 アルキルフェノール類、アリルフ
ェノール類及びその金属塩、ビスフェノールスルホン類
、ヒドロキシフェニルスルフィド類、ヒドロキシ安息香
酸エステル類及びその金属塩、 ヒドロキシフタル酸
エステル類、フタル酸エステル類、チオ尿素誘導体、サ
ッカリン等の特定のポリフェノール、塩化アルミニウム
、変性水化ジルコニアなどの水酸基を有する無機化合物
等が知られている。
これらの具体的化合物およびバインダー 充填材、画像
安定剤、増感剤などの添加剤の具体的化合物は、感熱記
録紙に関する総説である以下の文献に記載されている。
安定剤、増感剤などの添加剤の具体的化合物は、感熱記
録紙に関する総説である以下の文献に記載されている。
画像電子学会誌 第4巻 第4号 1975年第185
〜194頁、 紙パ技術タイムス 第27巻 第7号 1984年 第1〜11頁、 紙パ技術タイムス 第27巻 第8号 1984年 第34〜41頁、 紙パ技術タイムス 第27巻 第9号 1984年 第65〜71頁、 紙バ技術タイムス 第28巻 第6号 1985年 第43〜50頁、 紙パ技術タイムス 第28巻 第7号 1985年 第49〜54頁、 紙パ技術タイムス 第28巻 第8号 1985年 第65〜70頁、 紙バ技術タイムス 第28巻 第9号 1985年、第29〜35頁、 紙パ技協誌 第40巻 第10号1986年 第
1〜14頁、 色材協会誌 第62巻 第5号 1989年 第18〜29頁 これら多数の化合物の内水発明に好適に使用できるもの
としては、光記録体に関する本願発明者らの出願になる
特願昭63−272702明細書第21〜37頁以下に
記載されている。
〜194頁、 紙パ技術タイムス 第27巻 第7号 1984年 第1〜11頁、 紙パ技術タイムス 第27巻 第8号 1984年 第34〜41頁、 紙パ技術タイムス 第27巻 第9号 1984年 第65〜71頁、 紙バ技術タイムス 第28巻 第6号 1985年 第43〜50頁、 紙パ技術タイムス 第28巻 第7号 1985年 第49〜54頁、 紙パ技術タイムス 第28巻 第8号 1985年 第65〜70頁、 紙バ技術タイムス 第28巻 第9号 1985年、第29〜35頁、 紙パ技協誌 第40巻 第10号1986年 第
1〜14頁、 色材協会誌 第62巻 第5号 1989年 第18〜29頁 これら多数の化合物の内水発明に好適に使用できるもの
としては、光記録体に関する本願発明者らの出願になる
特願昭63−272702明細書第21〜37頁以下に
記載されている。
本発明の保護体付光記録体に記録するに必要な光源は、
半導体レーザー ダイオードポンピングYAGレーザ−
Xeフラッシュランプ、石英製フラッシュランプ、ハロ
ゲンランプ等の700〜2500nmの近赤外領域波長
の光りを含む光源であれば使用可能であり、その使用目
的に合わせて選ぶことが出来るが、半導体レーザー ダ
イオードポンピングYAGレーザーが最も本発明に適し
た光源である。
半導体レーザー ダイオードポンピングYAGレーザ−
Xeフラッシュランプ、石英製フラッシュランプ、ハロ
ゲンランプ等の700〜2500nmの近赤外領域波長
の光りを含む光源であれば使用可能であり、その使用目
的に合わせて選ぶことが出来るが、半導体レーザー ダ
イオードポンピングYAGレーザーが最も本発明に適し
た光源である。
(作用)
上記の如く、近赤外領域に主たる波長を有する光を照射
して記録を作成する光記録体において、基材上に、染料
と熱により溶解して該染料を発色させる顕色剤とからな
る感熱発色材料と、近赤外吸収剤とを含有する記録層を
設け、該記録層の上に可視光及び近赤外光に透明な保護
体を設けた保護体付光記録体とすることによって、記録
光は透明な保護体を通して感熱発色層面上に集光され、
近赤外吸収剤に吸収されて光エネルギーが熱変換される
。その時発生した熱は、近傍に存在する感熱発色剤を発
色させる。また、十分な厚みを持ち、明かな孔が無い保
護体が感熱記録層の上にあるため、この光記録体は使用
前も使用後生じた記録も、予期せざる力あるいはガスや
油類、溶剤類等の化学物質から保護される。
して記録を作成する光記録体において、基材上に、染料
と熱により溶解して該染料を発色させる顕色剤とからな
る感熱発色材料と、近赤外吸収剤とを含有する記録層を
設け、該記録層の上に可視光及び近赤外光に透明な保護
体を設けた保護体付光記録体とすることによって、記録
光は透明な保護体を通して感熱発色層面上に集光され、
近赤外吸収剤に吸収されて光エネルギーが熱変換される
。その時発生した熱は、近傍に存在する感熱発色剤を発
色させる。また、十分な厚みを持ち、明かな孔が無い保
護体が感熱記録層の上にあるため、この光記録体は使用
前も使用後生じた記録も、予期せざる力あるいはガスや
油類、溶剤類等の化学物質から保護される。
(実施例)
次に本発明の実施例を記載する。実施例中の部は重量部
である。
である。
L凰且上二工l
[発色層]
(A)液(染料分散液)
表−1に示す染料 2.0部10%ポリビ
ニルアルコール水溶液 3.4部 1.9 計 7.3部
表1に示す染料の略号は次の通りである。
ニルアルコール水溶液 3.4部 1.9 計 7.3部
表1に示す染料の略号は次の通りである。
ODB:3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン S−205: 3− (N−エチル−N−インアミルア
ミノ)−6−メチル−7 一アニリツフルオラン 0DB−2: ジブチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン (B)液<S色剤分散液) 表1に示す顕色剤 6.0部パラベンジルビ
フェニル 4.0部lO%ポリビニルアルコール水
溶液 12.5部 2.5 計 25.0部表1
の顕色剤の略号は次に通りである。
ノフルオラン S−205: 3− (N−エチル−N−インアミルア
ミノ)−6−メチル−7 一アニリツフルオラン 0DB−2: ジブチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン (B)液<S色剤分散液) 表1に示す顕色剤 6.0部パラベンジルビ
フェニル 4.0部lO%ポリビニルアルコール水
溶液 12.5部 2.5 計 25.0部表1
の顕色剤の略号は次に通りである。
BPA: ビスフェノール−A
POB:p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル(A)液、(
B)液は、上記配合に従い、それぞれ別々にテスト用サ
ンドグラインダーで1時間湿式磨砕して得た。
B)液は、上記配合に従い、それぞれ別々にテスト用サ
ンドグラインダーで1時間湿式磨砕して得た。
次に感熱発色層の塗液組成は、(A)液(染料分散液)
7,3部、(B)液(顕色剤分散液)25部、及び濃度
25%のシリカ(水沢化学社製ミズカシル P−527
)水分散液25部を混合して感熱発色層塗液とした。上
記塗液を坪量60g/dの上質紙上に、メイヤーバーを
用いて塗布量が5 g/n?になるように塗布乾燥して
記録シートを得る。
7,3部、(B)液(顕色剤分散液)25部、及び濃度
25%のシリカ(水沢化学社製ミズカシル P−527
)水分散液25部を混合して感熱発色層塗液とした。上
記塗液を坪量60g/dの上質紙上に、メイヤーバーを
用いて塗布量が5 g/n?になるように塗布乾燥して
記録シートを得る。
(光吸収層)
表1に示す溶解性近赤外吸収剤を下記組成にて湿式磨砕
した。
した。
(C)液
溶解性近赤外吸収剤 20部10%ポリビニ
ルアルコール水溶液 50部 0 計 100部表1
の近赤外吸収剤は次の通りである。
ルアルコール水溶液 50部 0 計 100部表1
の近赤外吸収剤は次の通りである。
ICl511651Gは英国1.C,I社製の近赤外吸
収剤の′商品名。
収剤の′商品名。
NK−125は日本感光色素社製の近赤外吸収剤の商品
名。
名。
(D)′液:バインダー液
10%ポリビニルアルコール水溶液
100部
グオキザール 40% 5
計 105部光
吸収層は、(C)液に(D)液を表−1に示す反射率に
なるように混合し、上記の感熱層上にメイヤバーをもち
いて塗布量が2 g/rrlになるように塗布乾燥して
光記録紙とした。
吸収層は、(C)液に(D)液を表−1に示す反射率に
なるように混合し、上記の感熱層上にメイヤバーをもち
いて塗布量が2 g/rrlになるように塗布乾燥して
光記録紙とした。
次にこの光記録紙の上に、表−1に示す各種のフィルム
またはプレート、あるいは反射防止処理をしたフィルム
およびプレートを、発色層に対する悪影響が少ないPV
A系の接着剤を用いて張り合わせて、保護体付光記録体
を得た。表1において、実施例1〜7の保護体としては
、反射防止処理をしないPET(ポリエチレンテレフタ
レート)フィルムを使用した。実施例8〜13の保護体
は表1に記載した材料のフィルムあるいはプレートに次
ぎのような反射防止膜を施した。
またはプレート、あるいは反射防止処理をしたフィルム
およびプレートを、発色層に対する悪影響が少ないPV
A系の接着剤を用いて張り合わせて、保護体付光記録体
を得た。表1において、実施例1〜7の保護体としては
、反射防止処理をしないPET(ポリエチレンテレフタ
レート)フィルムを使用した。実施例8〜13の保護体
は表1に記載した材料のフィルムあるいはプレートに次
ぎのような反射防止膜を施した。
膜材を真空容器内で60℃に加熱し、アルミニウムを約
4mμの厚さに蒸着し、更にこの上にMgFを記録波長
の174(記録光波長が830mμの場合的0.21μ
)の厚さに蒸着して光反射防止膜とした。
4mμの厚さに蒸着し、更にこの上にMgFを記録波長
の174(記録光波長が830mμの場合的0.21μ
)の厚さに蒸着して光反射防止膜とした。
このようにして得られた光記録紙に、半導体レーザー装
置(レーザダイオードコリメーターヘプトLDC−83
30−CINC;アプライド オブテック社製、中心波
長830nm、出力30mW)を使用して図1に示すよ
うに照射し光印字した。集光レンズ(オリンパス光学社
製MDPLAN5.0.1)使用し、照射時間は175
00秒の条件で行った。
置(レーザダイオードコリメーターヘプトLDC−83
30−CINC;アプライド オブテック社製、中心波
長830nm、出力30mW)を使用して図1に示すよ
うに照射し光印字した。集光レンズ(オリンパス光学社
製MDPLAN5.0.1)使用し、照射時間は175
00秒の条件で行った。
発色画像の濃度測定は、発色スポットをマイクロデンシ
トメーター(小西六写真工業社製P DM−5)を用い
て測定し、その測定値をマクベス濃度に変換した。
トメーター(小西六写真工業社製P DM−5)を用い
て測定し、その測定値をマクベス濃度に変換した。
地色は、非画像部をマクベス濃度計で測定した。
保護体の効果を見るため、実施例および比較例の光記録
体を光照射の前後即ち記録の前後で、水及び可塑剤とし
てDOP (ジオクチルフタレート)を使用して次のよ
うに耐水、耐油試験をした。
体を光照射の前後即ち記録の前後で、水及び可塑剤とし
てDOP (ジオクチルフタレート)を使用して次のよ
うに耐水、耐油試験をした。
蒸留水あるいはDOPを含ませた厚さ5mmで2c11
角のスポンジを、記録前のものは記録しようとする部分
に、記録済みのものは記録部分の表面にのせて室温で2
4時間放置し、スポンジを取り除いて余分な蒸留水ある
いはDOPを拭き取った後、記録前のものは記録光を照
射して画像の発色濃度と地色を、記録後のものはその記
録画像の濃度と地色をマイクロデンシトメーターあるい
はマクベス濃度計で測定した。
角のスポンジを、記録前のものは記録しようとする部分
に、記録済みのものは記録部分の表面にのせて室温で2
4時間放置し、スポンジを取り除いて余分な蒸留水ある
いはDOPを拭き取った後、記録前のものは記録光を照
射して画像の発色濃度と地色を、記録後のものはその記
録画像の濃度と地色をマイクロデンシトメーターあるい
はマクベス濃度計で測定した。
丸竪旦−上二5
表1に示す感熱発色材料及び近赤外吸収剤を用い、感熱
発色材料は実施例と同じ配合で、近赤外吸収剤は表1に
示す反射率になるような量配合して実施例と同様な方法
で光記録紙を作成し、保護体は設けなかった。この比較
例の光記録体の光吸収層は、グリオキザールで硬化され
たポリビニルアルコール被膜を有しており感熱発色層の
保護層にもなっている。従って、記録体表面を湿った指
でこすっても記録層が剥離することが無い程度の耐水性
と耐摩耗性を有している。
発色材料は実施例と同じ配合で、近赤外吸収剤は表1に
示す反射率になるような量配合して実施例と同様な方法
で光記録紙を作成し、保護体は設けなかった。この比較
例の光記録体の光吸収層は、グリオキザールで硬化され
たポリビニルアルコール被膜を有しており感熱発色層の
保護層にもなっている。従って、記録体表面を湿った指
でこすっても記録層が剥離することが無い程度の耐水性
と耐摩耗性を有している。
この比較例の光記録体にたいし、実施例と同様に光照射
し、画像濃度と地色を測定した。更に、記録前後の耐水
耐油性試験を実施例と同様に行なって、発色程度及び画
像の残存程度を測定した。結果を表1に示した。
し、画像濃度と地色を測定した。更に、記録前後の耐水
耐油性試験を実施例と同様に行なって、発色程度及び画
像の残存程度を測定した。結果を表1に示した。
L PETフィルム
2 PETフィルム
3 PETフィルム
4 PETフィルム
5 PETフィルム
6 PETフィルム
7 PETフィルム
8 ポリエステル
9 MMAプレート
10 PVAフィルム
11 ポリカーボネート
12 MMAプレート
13 MMAプレート
比較鉗
1 無し
2 無し
3 無し
4 無し
5 無し
表−1
DB
DB
DB
DB
DB
DB
DB
DB
DB
00日−2
00ト2
S(O5
−105
PA
PA
PA
PA
PA
PA
PA
OB
OB
PA
PA
PA
PA
10%
20%
30%
50%
50%
70%
95%
25%
25%
25%
25% 。
85%
85%
1clsI16sI・
ICl5116SIO
ICISII6516
CISI16516
CISII65111
CISI16SIll
CISI+6510
CIS116510
CISII6SlO
CISl16SlO
CISI+6510
CISl16SIO
K−125
DB
D8
00B(
DB
−205
PA
OB
PA
PA
PA
50%
25%
25%
50%
60%
ICl5I165IO
ICl5I165IO
ICISl16SIO
ICISl1651・
K−125
1,42
1,40
1,38
1,36
1,36
1,35
1,06
1,35
1,35
1,35
1,35
1,32
1,30
0,65
0,20
0,18
0,12
0,12
0,09
0,06
0,19
0,21
0,21
0,2I
O818
0,09
1,42
1,40
1,38
1,36
1,35
1,35
1、05
1,35
1,35
1,35
1,35
1,32
1,30
1,41
1,40
1,38
1,36
1,36
1,35
1,04
1,34
1,34
1,34
1,35
1,31
1,29
1,41
1,39
1,37
1,36
1,36
1,34
1,05
1,34
1,35
1,34
1,35
1,31
1,30
1,42
1,39
1,38
1,36
1,36
1,35
1,05
1,35
1,34
1,34
1,35
1,31
603
1,32
1,34
1,36
1,38
1,36
0,13
0,09
0,20
0,20
0,10
0,66
0,92
0,75
0,70
0,63
0,06
0,08
0,07
0,07
0、O4
0,84
1,17
1,06
0,92
1,12
0,08
0,06
0,08
0,10
0,04
同表から明らかなように、本発明の保護体付光記録体を
、光照射前に水あるいは可塑剤を長時間接触させても、
何等発色性能が変化しないのに対し、保護体を有しない
比較例の光記録体は一応の保護被膜があるにも拘らず実
用的な濃度の発色が得られない。
、光照射前に水あるいは可塑剤を長時間接触させても、
何等発色性能が変化しないのに対し、保護体を有しない
比較例の光記録体は一応の保護被膜があるにも拘らず実
用的な濃度の発色が得られない。
この傾向は、記録後の画像の耐久性についても同様で、
保護体を有する本発明の光記録体は記録後の画像を、水
あるいは可塑剤に長時間接触させても何等発色に変化が
みられないが、保護体を有しない比較例の光記録体は、
実質的に画像が消失してしまった。
保護体を有する本発明の光記録体は記録後の画像を、水
あるいは可塑剤に長時間接触させても何等発色に変化が
みられないが、保護体を有しない比較例の光記録体は、
実質的に画像が消失してしまった。
(発明の効果)
以上説明したように、本発明の保護体を設けた光記録体
は、発色層が記録体の内部で記録されるため、不安定な
発色層が十分に保護され、使用範囲が広がり、これまで
困難であった環境でも記録及び携帯が確保され、鮮明な
画像が低出力のレーザー光で記録が得られる。
は、発色層が記録体の内部で記録されるため、不安定な
発色層が十分に保護され、使用範囲が広がり、これまで
困難であった環境でも記録及び携帯が確保され、鮮明な
画像が低出力のレーザー光で記録が得られる。
また、外部汚染に耐えるレーザー記録体を可能とする方
法を見出したことは、コンパクトで安定な出力を有する
半導体レーザーを有効に利用することが可能となり、ヒ
ートモードの光記録体の実用化を進める上で好結果をも
たらした。
法を見出したことは、コンパクトで安定な出力を有する
半導体レーザーを有効に利用することが可能となり、ヒ
ートモードの光記録体の実用化を進める上で好結果をも
たらした。
Claims (4)
- (1)近赤外領域に主たる波長を有する光を照射して記
録を作成する光記録体において、基材上に、塩基性無色
染料と熱により溶解して該染料を発色させる有機顕色剤
とからなる感熱発色材料と、近赤外光を吸収して熱とし
て放出する水又は有機溶剤溶解性近赤外吸収剤及び/ま
たは水及び有機溶剤非溶解性近赤外吸収剤とを含有する
記録層を設け、該記録層の上に可視光及び近赤外光に透
明な保護体を設けたことを特徴とする保護体付光記録体
。 - (2)光記録層の表面の記録光主波長における反射率が
15〜80%であることを特徴とする請求項1記載の保
護体を有する光記録体。 - (3)保護体表面が反射防止処理されていることを特徴
とする請求項1又は2記載の保護体を有する光記録体。 - (4)保護体が4ミクロン以上の厚さを有することを特
徴とする請求項1乃至〜3記載の保護体付光記録体。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1223850A JP2641771B2 (ja) | 1989-08-30 | 1989-08-30 | 保護体付光記録体 |
EP90301047A EP0381492B1 (en) | 1989-02-03 | 1990-02-01 | Optical recording medium, optical recording method, and optical recording device used in method |
CA002009088A CA2009088C (en) | 1989-02-03 | 1990-02-01 | Optical recording medium, optical recording method and optical recording device used in method |
DE69032232T DE69032232T2 (de) | 1989-02-03 | 1990-02-01 | Optisches Aufzeichnungsmaterial, optisches Aufzeichnungsverfahren und optische Aufzeichnungsvorrichtung für dieses Verfahren |
US07/474,932 US5100711A (en) | 1989-02-03 | 1990-02-05 | Optical recording medium optical recording method, and optical recording device used in method |
US07/811,114 US5200947A (en) | 1989-02-03 | 1991-12-20 | Optical recording medium, optical recording method, and optical recording device used in method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1223850A JP2641771B2 (ja) | 1989-08-30 | 1989-08-30 | 保護体付光記録体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0386580A true JPH0386580A (ja) | 1991-04-11 |
JP2641771B2 JP2641771B2 (ja) | 1997-08-20 |
Family
ID=16804698
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1223850A Expired - Fee Related JP2641771B2 (ja) | 1989-02-03 | 1989-08-30 | 保護体付光記録体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2641771B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0693386A1 (en) | 1994-07-21 | 1996-01-24 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Aminobenzenesulfonamide derivatives as colour-developers for thermosensitive recording materials |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5714096A (en) * | 1980-06-30 | 1982-01-25 | Pentel Kk | Laser heatsensitive recording material |
JPS60162687A (ja) * | 1984-02-06 | 1985-08-24 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 光定着型感熱記録媒体 |
JPS63501941A (ja) * | 1985-12-16 | 1988-08-04 | ポラロイド コ−ポレ−シヨン | 新規な化合物およびこれを用いる新規な記録材料 |
-
1989
- 1989-08-30 JP JP1223850A patent/JP2641771B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5714096A (en) * | 1980-06-30 | 1982-01-25 | Pentel Kk | Laser heatsensitive recording material |
JPS60162687A (ja) * | 1984-02-06 | 1985-08-24 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 光定着型感熱記録媒体 |
JPS63501941A (ja) * | 1985-12-16 | 1988-08-04 | ポラロイド コ−ポレ−シヨン | 新規な化合物およびこれを用いる新規な記録材料 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0693386A1 (en) | 1994-07-21 | 1996-01-24 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Aminobenzenesulfonamide derivatives as colour-developers for thermosensitive recording materials |
US5665675A (en) * | 1994-07-21 | 1997-09-09 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Aminobenzenesulfonamide derivative and recording medium using the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2641771B2 (ja) | 1997-08-20 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |