JPH038245B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は離型剤に関するものである。 更に詳しくは、ゴム、熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂等の高分子化合物又はセメント、セラミツク
等の成型物製造の際に金型に塗布して使用される
様な優れた離型効果及びその持続性を有する離型
剤に関するものである。 かかる用途の離型剤としては従来シリコンオイ
ル、パラフインワツクス、鉱物油等が使用されて
いるが、離型効果が不充分であつたり、離型剤が
樹脂等の成型品に付着して成型品の品質低下を招
く等の問題点が多く見られ、十分なものとは言い
難い。又、ある種のフツ素系化合物が離型性を有
する事も知られているが、離型面にうまく造膜さ
せるのが困難であつたり、離型効果の持続性が不
十分である等の問題点を有している。 以上の如き状況に鑑み、本研究者らはこれらの
問題点を克服するべく鋭意研究した結果、本発明
を完成するに至つたものである。 すなわち、本発明はパーフルオロアルキル基含
有ビニル単量体(a)を20〜80重量％ 一般式〔〕

【式】 （但し、R₁は水素原子あるいはメチル基を表わ
しR₂は炭素数６以下のアルキレン基又は置換し
たアルキレン基あるいはそれらとエーテル基、エ
ステル基、アミド基等が連結した２価の結合基を
表わし、ｎ、ｍは１あるいは２であり、かつｎ＋
ｍ＝３である。Ｍは水素原子、アルカリ金属原
子、アンモニウム基又は置換アンモニウム基を表
わす。） で表わされるリン酸含有ビニル単量体(b)10〜50重
量％と一般式〔〕

【式】 （但し、R₁は水素原子あるいはメチル基を表わ
し、R₃は炭素数６〜30のアルキル基を表わす。）
で表わされる炭化水素系ビニル単量体(c)を10〜70
重量％重合して得られる共重合体からなる離型剤
を新規に提供するものである。 本発明の離型剤は、前述した(a)〜(b)のビニル単
量体を重合して得られる共重合体からなることを
特徴としており、従つて従来の非ポリマータイプ
のフツ素系化合物等に比較して被膜強度も強く、
側鎖成分の１つであるリン酸基又はリン酸塩基が
金型と強い親和性を付与する一方で、別の側鎖成
分であるパーフルオロアルキル基及び炭素数６〜
30のアルキル基が低エネルギー表面を形成して優
れた離型効果を付与でき、しかも、離型剤が樹脂
成型品に付着するとか、離型効果の特続性が不充
分である等の従来品の問題点を解消し得たもので
ある。 本発明でのパーフルオロアルキル基含有ビニル
単量体(a)としては、水素がフツ素によつて置換さ
れた炭素数２から20までのパーフルオロアルキル
基及び重合し得る不飽和二重結合を併せ持つ化合
物であれば、どのようなものでも良い。 その一例として下記化合物が挙げられる。 (1) C₇F₁₅CH₂OCOCH＝CH₂ (2) C₈F₁₇SC₂N（C₃H₇）CH₂CH₂OCOCH＝CH₂ (3) C₈F₁₇SO₂N（CH₃）CH₂CH₂OCOC（CH₃）＝
CH₂ (5) C₇F₁₅CON（C₂H₅）CH₂CH₂OCOC（CH₃）＝
CH₂ (6) CF₃（CF₂）₉CH₂CH₂OCOCH＝CH₂ (7) CF₃（CF₂）₉CH₂CH₂OCH＝CH₂ (8) C₈F₁₇（CH₂）₁₁OCOC（CH₃）＝CH₂ (10) （CF₃）₂CFO（CH₂）₅OCOCH＝CH₂ (12) C₈F₁₇SO₂N（CH₂CH₂OCOCH＝CH₂）₂ (13) C₈F₁₇SO₂N（CH₃）（CH₂）₁₀COOCH₂CH＝
CH₂ (14) C₈F₁₇SO₂N（C₂H₅）CH₂CH₂OCOCH＝
CHCOOC₄H₉ (15) C₆F₁₃SO₂N（CH₃）CH₂CH₂OCOCH＝CH₂ (16) C₈F₁₇SO₂NHCH₂CH₂SO₂CH＝CH₂ 又、前記一般式〔〕のリン酸基含有ビニル単
量体(b)としては、例えばモノ（メタクリロイルオ
キシエチル）アシツドホスフエイト、モノ（アク
リロイルオキシエチル）アシツドホスフエイト、
モノ（メタクリロイルオキシプロピル）アシツド
ホスフエイト、モノ（アクリロイルオキシプロピ
ル）アシツドホスフエイト、モノ（アリルアルコ
ール）アシツドフオスフエート等やこれらのナト
リウム塩、アンモニウム塩があげられる。 又、前記一般式〔〕の炭化水素系ビニル単量
体としては、例えば、ヘキシルメタクリレート、
ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ス
テアリルメタクリレート、ステアリルアクリレー
ト、ラウリルメタクリレート、ラウリルアクリレ
ート、イソデシルメタクリレート、ヘキサデシル
メタクリレート、ヘキサデシルアクリレート等が
挙げられる。 パーフルオロアルキル基含有ビニル単量体(a)と
リン酸基含有単量体(b)及び炭化水素系ビニル単量
体(c)の共重合比は(a)を20〜80重量％(b)を10〜50重
量％そして(c)を10〜70重量％含む様な共重合体が
得られる共重合比であればよい。 但し、(a)が、20重量％より、少ない場合は、又
は(c)が10重量％より少ない場合は、充分な離型効
果が得られず、又(b)が10重量％以下では、金型と
の強い親和性が得られず、50重量％以上では、か
つて離型性を低下させる。 本発明の共重合体は、ビニル重合の公知の方法
により、容易に得ることができ、例えば、ラジカ
ル開始剤を使用した溶液重合が一般的である。生
成共重合体の分子量は重合開始剤や連鎖移動剤の
種類と添加量によつて適切な範囲に調整できる
が、通常1000以上である。 本発明から成るフツ素系共重合体のリン酸基は
水に対する溶解性を増す等の目的で、アンモニア
等のアミン又は水酸化カリウム等の塩基性物質に
より中和して使用してもさしつかえない。 本発明のフツ素系共重合体は、有機溶剤又は／
及び水の溶液又は分散液として供される。有機溶
剤系としては例えば、メタノール、エタノール、
プロパノール等のアルコール類、エチルエーテ
ル、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、酢
酸ブチル等のエステル類、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類、四塩化炭素、トリクロロ
フルオロメタン、トリクロロフルオロエタン、ト
リクロルエタン等のハロゲン化炭化水素類、の単
独又は、混合溶液が使用される。 本発明による共重合体は主に金型に塗布して離
型性を付与する離型剤として使用されるが、その
他に、感圧性粘着テープもしくはシートの剥離処
理剤等にも有効に使用し得るものである。 尚、本発明に於ける共重合体は、単独でも充分
使用し得るが、シリコーン類又は、ワツクス類等
と併用して使用しても何ら差しつかえない。シリ
コーン類としては、室温で液状又は半固体状の沸
点100℃以上、融点150℃以下の非硬化タイプのポ
リシロキサンで、側鎖にはアルキル基好ましくは
メチル基を含有するものが良く、例えばポリジメ
チルシロキサンの粘度1000cps程度のものが挙げ
られる。 本発明において離型の対象となる成型物の原材
料としては、例えばエポキシ樹脂、塩化ビニル樹
脂、フエノール樹脂、ポリウレタン、クロロプレ
ンゴム、ポリカーボネート、エチレン−酢酸ビニ
ル樹脂等の合成樹脂、合成ゴム、天然ゴム、天然
樹脂、セメント、セラミツクなどが挙げられる。 本発明をより明確にする為に以下に実施例を記
すが、本発明がこの実施例によつて何ら制限され
るものではない。 実施例 １ スターラー、温度計、窒素ガス導入管をセツト
した500mlの４つ口フラスコにC₈F₁₇SO₂N（C₃H₇）
CH₂CH₂OCOCH＝CH₂で表わされるパーフルオ
ロアルキル基含有ビニル単量体50ｇとリン酸基含
有ビニル単量体としてモノ（アクリロイルオキシ
エチル）アシツドフオスフエイト30ｇ、ステアリ
ルメタクリレート20ｇ、重合調整剤としてラウリ
ルメルカプタン１ｇ、溶剤としてイソプロピルア
ルコール250ｇさらに重合開始剤としてアゾビス
イソブチロニトリル0.5ｇを入れ、75℃で８時間
加熱撹拌し粘稠な透明溶液を得た。 得られた溶液10ｇを135ｇのトリクロロトリフ
ルオロエタン（フレオン113）に溶解し（不揮発
分２％）、離型剤(A)として評価した。 実施例 ２〜４ 実施例１と同じ反応装置を使用し、第１表に示
した組成及び条件で、重合反応を行い、各々得ら
れた溶液の10ｇを取り、135ｇのトリクロロトリ
フルオロエタン（フレオン113）に溶解し（不揮
発分２％）、各々離型剤(B)、(C)(D)として評価した。 実施例 ５ 実施例１で得た反応生成物５ｇ及び、公知のシ
リコンオイル（ポリジメチルシロキサン1000cps
タイプ）1.4ｇを135ｇのトリクロロトリフルオロ
エタン（フレオン113）に溶解し（不揮発分２
％）、離型剤(E)として評価した。

〔離型性ランク〕

１……殆ど力を加えなくて成型物を型から取り
出せる。 ２……少し力を加えれば取り出せる。 ３……力を加えても取れない。 又、１回の離型剤の塗布で、離型性のランク
を落す事なく何回成型できたかを示す回数を調
べこれを離型回数とした。結果を第２表に示
す。

【表】 (2) エチレン−酢ビ共重合樹脂の離型試験 供試エチレン−酢ビ共重合樹脂組成物 エチレン−酢ビ共重合樹脂（大日本インキ化
学製「エバスレン410P」） 100部 炭酸カルシウム 50〃 酸化マグネシウム ２〃 トリアリルシアヌレート ２〃 ｛ジクミルパーオキサイド 0.5〃 上記配合物を100℃で10分間ロール混練し、
厚さ約２mmのシート状に取り出す。10cm×15cm
×１mmの板状成型物用のプレス成型用鋼金型を
180℃に加熱しておき、金型面に離型剤を刷毛
塗りする。供試エチレン−酢ビ共重合樹脂組成
物のシートを金型の大きさに切り、金型にはさ
んで、180℃×５分間加圧成型し、冷却プレス
にて冷却後、金型から取り出し、その時の離型
性能をエポキシ樹脂の離型試験の場合と同じ３
段階で評価した。結果は第３表に示す。

【表】 以上の評価結果から明らかな様に本発明の離型
剤は従来品と比較して優れた離型性及び離型効果
の持続性を有している事が判つた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ パーフルオロアルキル基含有ビニル単量体(a)
   を20〜80重量％ 一般式〔〕
   【式】 （但し、R₁は水素原子あるいはメチル基を表わ
   し、R₂は炭素数６以下のアルキレン基又は置換
   したアルキレン基あるいはそれらとエーテル基、
   エステル基、アミド基等が連結した２価の結合基
   を表わし、ｎ、ｍは１あるいは２であり、かつｎ
   ＋ｍ＝３である。Ｍは水素原子、アルカリ金属原
   子、アンモニウム基、又は置換アンモニウム基を
   表わす。） で表わされるリン酸含有ビニル単量体(b)10〜50重
   量％と一般式〔〕
   【式】 （但し、R₁は水素原子あるいはメチル基を表わ
   し、R₃は炭素数６〜30のアルキル基を表わす。）
   で表わされる炭化水素系ビニル単量体を10〜70重
   量％重合して得られる共重合体からなる離型剤。