JPH0381388A - フォトクロミック性を有する微粒子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、光の強弱により微粒子の色相が可逆的に濃淡
に変化する、フォトクロミック性を有する微粒子に関し
、特に耐光性と耐久性に優れる。

［従来の技術］ 従来、フォトクロミック性化合物を用いた微粒子が、種
々提案されているが、これら従来のフォトクロミック性
微粒子は、耐溶剤性が不十分であるため、発色濃度およ
び耐光性も不足するという問題があった。

そこで、この耐溶剤性を改良する手段としてフォトクロ
ミック性微粒子を形成した後、この表面に無機保護被膜
を形成する方法がＵＳＰ、　４．１６６、０４３号公報
に開示されている。

また、スピロナフトオキサジン誘導体が球形多孔質中空
無機粉体中に封じ込められたマイクロカプセルを製造す
る方法が特開昭６２−２８９６８４号公報で報告されて
いる。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、ＵＳＰ、　４．１６ｇ、　０４３号公報
、特開昭６２−２８９６８４号公報の方法においては、
フォトクロミック化合物のみが、単に無機中空体中に芯
物質として封入されているため、紫外線を照射した際の
発色濃度が低く、また、溶剤との接触による耐溶剤性が
不十分であるといった問題点を有していた。

本発明は、かかる従来技術の欠点を解決しようとするも
のであり、発色性に優れ、かつ、耐溶剤性、耐久性にも
優れたフォトクロミック性を有する微粒子を提供するこ
とを目的としたものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、上記目的を達成するために下記の構成を有す
る。

「少なくとも１重量％のフォトクロミック化合物を共有
結合により含有してなるポリマが、芯物質として封入さ
れた無機中空体からなることを特徴とするフォトクロミ
ック性を有する微粒子。」本発明のフォトクロミック性
を有する微粒子は、光の強弱により微粒子の色相が可逆
的に濃淡に変化する。ここで光可逆的変色とは、フォト
クロミック効果と呼ばれ、光が照射された際に一定の波
長の光の影響で色相が無色から着色し、暗所に戻して放
置すると元の色相に復帰する現象をいう。

本発明におけるフォトクロミック化合物としては、共有
結合によってポリマ中に含有可能なフォトクロミック性
を示す化合物であれば如何なる種類のものでもよく、中
でもスピロ化合物、特にスピロオキサジン化合物が耐光
性と発色濃度の点で好ましく用いられる。

共重合可能なスピロオキサジン化合物としては、下記の
一般式（Ｉ）に示す化合物が挙げられる。

リジン環、テトラヒドロピリジン環、ジヒドロピリジン
環、インドリン環、ベンズインドリン環、テトラヒドロ
キノリン環、アクリジン環、ベンゾオキサゾリン環およ
びベンゾチアゾリン環から選ばれる一種であり、かつα
環中の窒素原子は７ｍＲ２または有機基Ｒと結合して存
在する。ここで、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、炭
素数２〜２０のアルケニル基、炭素数７〜２０のアラル
キル基、炭素数６〜１９のアリール基から選ばれる置換
基を表す。

β環は、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、
フェナンスレン環、キノリン環、ジベンゾフラン環、ジ
ベンゾチオフェン環、カルバゾール環およびベンゾナフ
トチオフェン環から選ばれる１種である。

Ｒ１は水素、アミノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基
、炭素数７〜２０のアラルコキシ基、炭素数６〜１４の
アリーロキシ基、炭素数２〜２０のアシルオキシ基、炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜２０のアラルキ
ル基および炭素数６〜２０のアリール基から選ばれる置
換基を表す。

Ｒ２は、ラジカル重合性官能基またはヒドロキシ基を表
す。

ｎは１以上の整数である。

Ｙは炭素数１〜２０の有機基を表す。

ｍは、０または１を表す。ただし、７ｍＲ２がα環中の
窒素原子と結合している場合は、ｍは１を表す。） このα環に含まれる窒素原子は、７ｍＲ２または有機基
Ｒと結合して存在するものであり、すななわち、 で表される。

ここで、置換基Ｒの具体例としては、メチル基、エチル
基、オクタデシル基などの炭素数ｌ〜２０の鎖状アルキ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−メチルペンチル基など
の炭素数３〜２０の分岐状アルキル基、シクロヘキシル
基、ノルボルニル基、アダマンチル基などの炭素数３〜
１０のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ヘキセ
ニル基、１．３−ブタジェニル基、イソプロペニル基な
どの炭素数２〜２０のアルケニル基、ベンジル基、フェ
ネチル基、（２−ナフチル）メチル基などの炭素数７〜
２０のアラルキル基、フェニル基、２−ナフチル基など
の炭素数６〜１９のアリール基を表す。Ｒは置換されて
いてもよく、そのような場合、置換基の具体例としては
、ヒドロキシ基；アミノ基、ジベンジルアミノ基等のア
ミノ基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のア
ルコキシ基；ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基；
メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、ブチル基
などのアルキル基；ベンジル基、４−（２，３−エポキ
シプロビル）フェネチル基等のアラルキル基；フェニル
基等のアリール基；フロロ基、クロロ基等のハロゲン基
；シアノ基；カルボキシ基；ニトロ基；アセチル基等の
アシル基；エトキシカルボニル基、３．４−エポキシブ
チルオキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；
カルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基等のカル
バモイル基；（Ｎ−（アセトキシ）プロピルカルバモイ
ル）オキシ基等のカルバモイルオキシ基；スルホン酸、
その金属塩（例えばナトリウム、リチウム塩などの）等
のスルホン酸基が挙げられる。

α環の窒素原子に結合し得る他のもうひとつの置換基で
ある７ｍＲ２のＹは炭素数１〜２０の有機基であるが、
その具体例としては、メチレン基、プロピレン基などの
アルキレン基、 ＣＨ３ →ＣＨ２−ＣＨ２−０＋〒１　　→ＣＨ２−ＣＩ−Ｏｈ
、などのアルキレンオキシ基、フェニレン基、ナフチレ
ン基などのアリーレン基などが挙げられる。

ここで、Ｙで表される置換基はα環中に含まれる／ 結合で存在するものである。また、ｍは１でなければな
らない。さらに　Ｒ２は、ラジカル重合性官能基または
ヒドロキシ基であり、ラジカル重合性官能基の具体例と
しては、アクリロキシ基、（２−メタクリロキシアルキ
ル）アミノ基、メタクリロキシ基、メタクリルアミド基
、ｐ−ビニルベンゾイロキシ基、ｍ−ビニルベンジル基
、Ｎ−（２−（メタ）アクリロキシ）アルキルカルバモ
イル基、（Ｎ−（３−（メタ）アクリロキシ）アルキル
カルバモイル）オキシ基などが挙げられる。

以上の７ｍＲ２基は、α環中の窒素原子以外、およびβ
環中の各原子上にも置換が可能であることは言うまでも
ないが、その場合にはｍは０であっても１であってもよ
い。また、７ｍＲ２の一般式（１）中に含まれる官能基
数であるｎは１以上の整数であるが、ｎが２以上の場合
には、その７ｍＲ２はそれぞれ同種であっても、異種で
あっても何ら問題はない。

次に一般式（１）に含まれる他の構成要素について説明
する。

Ｒ１は水素；アミノ基、ジメチルアミノ基、ジ（２−ヒ
ドロキシエチル）アミノ基などのアミノ基；メトキシ基
、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数
１〜２０のアルコキシ基；ベンジロキシ基、フエネチロ
キシ基などの炭素数７〜２０のアラルコキシ基；フェノ
キシ基、ナフトキシ基などの炭素数６〜１４のアリーロ
キシ基；ベンゾイルオキシ基などの炭素数２〜２０のア
シルオキシ基；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、１ｅｒｔ−ブチル基、オクタデシル基などの炭素
数１〜２０のアルキル基；ベンジル基、フェネチル基、
ナフチルメチル基などの炭素数７〜２０のアラルキル基
；フェニル基、ナフチル基などの炭素数６〜２０のアリ
ール基が挙げられる。

α環およびβ環中には各種の置換基導入が可能であり、
置換基の導入により、フォトクロミック特性のひとつで
ある発消色速度のコントロール、さらには発色色調のコ
ントロールなどを行うこともできる。導入可能で好まし
く適用される置換基の具体例としては、炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基および炭
素数６〜１９のアリール基、さらにはα環中の３′位の
炭素を含めて炭素数３〜１０のシクロアルキル基あるい
はヒドロキシ基、アミノ基、炭素数１〜２０の有機置換
アミノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜
２０のアラルコキシ基、炭素数６〜１９のアリーロキシ
基、炭素数２〜２０のアシルオキシ基、ハロゲン基、シ
アノ基、カルボキシ基、ニトロ基、炭素数２〜２０のア
シル基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、カルバモイルオキシ基、およびスルホン
酸基から選ばれる置換基を挙げることができる。

また、β環中にヘテロ原子を含むものは、その発色種を
短波長化させたり、吸収極大波長を複数個含ませるため
の手段として、とくに有効である。

中でも窒素原子を含んだカルバゾール環や、酸素原子を
含んだジベンゾフラン環は合成が比較的容易であり、か
つ前記特性が顕著に発現されるという観点から好ましく
用いられる。

以上の一般式（Ｉ）で表されるラジカル重合性官能基を
有するスピロオキサジン化合物を含めて、種々のラジカ
ル重合性官能基を有するスピロオキサジン化合物が、特
開昭６３−９３７８８号公報、特開昭６３−１９９２７
９号公報、特開昭６３−２５０３８０号公報などにて開
示されており、当然、これらも本発明で使用可能なフォ
トクロミック化合物である。

またヒドロキシ基を有する場合、スピロオキサジン化合
物の具体例としては、１−（β−ヒドロキシエチル）−
３，３−ジメチルスピロ［インドリン−２゜３’　−（
３Ｈ）−ナフト［２，１−ｂｊ　（１，４）オキサジン
］、９′−ヒドロキシ−１，３，３４リメチルスピロ［
インドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナツト［２，１−ｂ
ｌ　（１，４＞オキサジン］、９′−ヒドロキシ−ｌ−
ベンジル−３，３−ジメチルスピロ［インドリン−２，
３’　−（３）１）−ナフト［２，１−ｂｌ　（１゜４
）オキサジンコ、８′−ヒドロキシ−１，３，３−トリ
メチルスピロ［インドリン−２，３’−（３８）−ナフ
ト［２，１−ｂｊ（１，４）オキサジンコ、８′−ヒド
ロキシ−５−クロロ−１，３，３−トリメチルスピロ［
インドリン−２，３′−（３０）−ナフト（２，ｌ−ｂ
ｊ　（１，４）オキサジン］、８′−ヒドロキシ−１−
ベンジル−３，３−ジメチルスピロ［インドリン−２，
３’−（３）１）−ナフト［２，１−ｂｌ　（１，４）
オキサジン］、７′−ヒドロキシ−５−メトキシ−１，
３，３−トリメチルスピロ［インドリン−２，３’−（
３）１）−ナフト［２，１−ｂｌ　（１，４）オキサジ
ン］、６゛−ヒドロキシ−１，３，３−トリメチルスピ
ロ［インドリン−２，３′−（３１１）−ナフト［２，
１−ｂｊ　（１，４）オキサジンコ、その他を挙げるこ
とができる。

以上に挙げたフォトクロミック化合物は、１種のみなら
ず、２種以上を併用することによって、発色種の吸収波
長をブロード化あるいは混合色化したり、さらには見掛
けの耐久性を向上したりすることが可能である。

これらフォトクロミック化合物が共有結合によりポリマ
中に含有される割合は、その含有されたポリマの使用目
的によって異なり、十分な発色濃度と経済性を考慮して
決められるものであるが、−船釣には、ポリマ中、１重
量％以上含有されていることが必要であり、また、消色
速度の増大などの制御が容易であるなどの点から６０重
量％以下の割合で含有されることが好ましい。

かかる共有結合可能なフォトクロミック化合物をポリマ
中に含有せしめる方法としては、（１）ラジカル重合性
官能基を有するフォトクロミック化合物と共重合可能な
重合性モノマを用いて共重合する方法、（２）ヒドロキ
シ基を有するフォトクロミック化合物をエポキシ樹脂の
前駆体、または、ウレタン樹脂の前駆体と反応させて硬
化させる方法などがある。

前述（１）の共重合する方法を用いる場合において、重
合性モノマとしては、共重合可能なものであればいかな
るものでも用いることができるが、重合度のコントロー
ル、他重合成分の選択が容易であること、さらにはポリ
マ中に任意の状態で分布可能なことなどから、とくにラ
ジカル重合性官能基を有するモノマが好ましい。かかる
重合性官能基としては、アクリル基、メタクリル基、ス
チリル基、ビニル基などが具体例として挙げられる。

かかる官能基を有する共重合可能なモノマの具体的化合
物例としては、スチレン、スチレン誘導体、ジビニルベ
ンゼン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
エチレングリコールジメタクリレート、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、メチルビニルケトン、ブタジ
ェン、無水マレイン酸、塩化ビニリデン等が挙げられ、
また共重合ポリマに高いガラス転移温度を付与する点で
好ましいモノマとしてはビニルカルバゾール、Ｎ−置換
マレイミド、α−メチルスチレン等が挙げられる。

かかる共重合方法を用いる場合においては、各種のラジ
カル開始剤、例えばベンゾイルパーオキシドなどのパー
オキシド類、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系
化合物を用いることが可能である。さらには、紫外線や
電子線などの活性光線にて重合させることもできる。特
に、重合中における分解を防止するという点からはアゾ
系開始剤が好ましく適用される。

これら共重合体中には、これらを架橋硬化せしめる目的
から各種架橋剤を添加使用することも可能である。添加
可能な架橋剤としてはメラミン樹脂、尿素樹脂、エポキ
シ樹脂などが挙げられる。

さらには架橋反応を促進させる目的から各種促進剤、た
とえば酸、塩基、さらには各種の金属塩、金属キレート
化合物、エポキシ硬化剤などを併用することも可能であ
る。また、フォトクロミック特性、例えば発色濃度の向
上などを目的に、各種の増感剤や紫外線吸収剤の添加な
ども好ましく、さらに、耐光性の向上を目的にヒンダー
ドアミノ基を含有する反応性モノマを共重合成分として
用いることも好ましい。

また、ヒドロキシ基を利用する重合方法において、エポ
キシ樹脂としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を
含む高分子化合物およびそのエポキシ基の開環反応によ
って生成する樹脂が用いられ、好ましくはエポキシ基を
含む化合物と活性水素化合物との反応生成物が用いられ
る。

さらにウレタン樹脂としては、ウレタン結合を繰り返し
有する樹脂、好ましくはジイソシアナートとポリオール
との反応生成物が用いられる。ジイソシアナートとして
は、ヘキサメチレンジイソシアナート等の脂肪族ジイソ
シアナート、イソホロンジイソシアナート、シクロヘキ
サン−１，４−ジイソシアナート等の脂環族ジイソシア
ナート、キシリレンジイソシアナート、ｌ、３−ジフェ
ニルプロパン−１，３−ジイソシアナート等の芳香環を
有するイソシアナート、！−メチルー２．４−フ二二レ
ンジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，４′−ジ
イソシアナート等の芳香族イソシアナート等を好ましく
用いることができ、またポリオールとしては、例えばポ
リエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アク
リルポリオール等を好ましく用いることができる。

本発明における無機中空体とは、球形、平板形など種々
の形態を取り得るが、製造の容易さから球形が好ましい
。

一方、その性状としては多孔質状のもの、実質的に完全
に封鎖状になったものなど種々のものが可能である。と
くに、後述する本発明のフォトクロミック性を有する中
空体を製造する方法として、無機中空体を形成させたの
ちにフォトクロミック化合物含有ポリマを封入する方法
を用いる場合には、多孔質状のものが好ましい。

また、無機中空体の大きさとしては、最長径が０．１μ
ｍ〜１５０μｍの範囲にある微粒子が有効である。特に
その微粒子の性状が分散ゾル状態である場合、溶液の流
動性、滑性および使用時における分散安定性の面から、
粒子径が、０．１μｍ〜５０μｍ程度のものが特に好ま
しく用いられる。分散ゾル状態である場合においても粒
子径とは、その粒子における最長径を意味する。

また、無機中空体を構成する成分としては、無機材料で
あればどのようなものであってもよく、例えば、シリカ
、チタニア、アルミナ、ジルコニア、アルカリ土類金属
炭酸塩、アルカリ土類金属硅酸塩などが好ましく用いら
れる。また、好ましい具体例の１つとして、鈴木油脂工
業■社製の“ゴツトボール”　（商品名）のカプセル等
も挙げられる 本発明におけるフォトクロミック性を有する微粒子の製
造方法の具体例の１つとしては、まず、上記多孔質無機
中空体を減圧状態下に保存し、中にフォトクロミック化
合物が共有結合により含有されたポリマの溶液を注入し
、次いで、常圧下に置いて乾燥することにより微粒子を
製造する方法が挙げられる。

また、他の方法として、フォトクロミック化合物が共有
結合により含有されてなるポリマ微粒子の分散液中で、
そのポリマ微粒子の表面にシリカ等の無機化合物を被覆
せしめることによって中空体とする方法も挙げることが
できる。

このフォトクロミック性を有する微粒子の耐溶剤性をよ
り向上させるために、フォトクロミック化合物を共有結
合により含有したポリマを、架橋硬化することが好まし
い。この架橋硬化する具体的手法としては、前述したフ
ォトクロミック化合物を含有してなるポリマを調整する
際に、ラジカル重合性官能基を利用して重合する方法を
用いて得られた、フォトクロミック性を有するポリマに
対しては、前述のメラミン樹脂、尿素樹脂またはエポキ
シ樹脂、あるいは多官能アクリルモノマなどを配合する
ことにより、架橋硬化する。また、ヒドロキシ基を利用
して重合されたポリマの場合は、プレポリマ等を利用し
たウレタン化またはエポキシ化反応によって行われる。

本発明によって得られるフォトクロミック性を有する微
粒子の使用用途としては、単に微粉末として用いてもよ
いし、また、マトリックス樹脂中に含有させて、フィル
ムとして、また、コーティング被膜、成型品などとして
用いるなど、種々の形態で使用可能である。フィルムあ
るいはコーティング被膜などとして用いられる場合には
、本発明微粒子を、有機溶剤に溶解したマトリックス樹
脂等の中に分散させた組成物を用いる。マトリックス樹
脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキ
シ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂などが用
いられ、また、有機溶剤としては、マトリックス樹脂と
他成分を溶解させるものであればとくに限定されるもの
ではなく、具体的には各種アルコール、ケトン類、エー
テル類、エステル類、芳香族（ハロゲン化）炭化水素類
、脂肪族（ハロゲン化）炭化水素類、セロソルブ類、各
種ホルムアミド類、スルホキシド類などが用いられる。

本発明微粒子をコーティング被膜に添加して使用する場
合には、その発色濃度などの点から、被膜に対して、０
．５〜４０重量％の程度で含有されることが好ましく、
また、０．　５μｍ〜５０μｍ程度の膜厚を有すること
が好ましい。耐候性の観点からは、５．０μｍ以上がと
くに好適である。

また、コーティング組成物として本発明微粒子を用いる
場合、被塗布基材としては、無機ガラス、布帛、木材、
紙、金属、プラスチック、セラミックスなど、各種のも
のが適用可能である。また、基材の形状としてはフィル
ム、シート、成型品など、とくに限定されるものではな
い。塗布方法は従来のコーティング業界で行われている
方法、例えば浸漬塗装、スピン塗装、フローコート、ロ
ールコート、カーテンフローコート、バーコード、刷毛
塗り法など、さらにはスクリーン印刷法などの方法も適
用可能である。

一方、本発明の微粒子中、あるいはコーティング組成物
中に、前述の成分以外により一段と耐光性を高めるため
、さらには耐熱性、酸化防止性、また塗布する際のコー
ティング特性、なかでも塗膜の平滑性などをそれぞれ向
上せしめる目的から、酸化防止剤、−重環酸素クエンチ
ャー、界面活性剤などを添加して、さらに実用性能を高
めることも可能である。

本発明のフォトクロミック性を有する微粒子は、安定性
がとくに優れることから、化粧品や玩具、さらにサング
ラスや矯正用レンズなどの光学物品、自動車用、家庭用
、オフィス用などの窓ガラスなど、特に太陽光にかかわ
る光調節を必要とする目的に好ましく利用されるもので
ある。

［実施例］ 以下に本発明の趣旨を明瞭にするために実施例を示すが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１ ９′−ヒドロキシ−１，３，３４リメチルスピロ［イン
ドリン−２，３’　−［３Ｈ１−ナフト［２，１−ｂｌ
　（１，４）オキサジン１４重量部とエポキシ樹脂の前
駆体“エポニックス”＃　１１０Ｇクリヤー（大日本塗
料■製）４８重量部と、“イルガノックス”　２４５（
チバガイギー社製）１重量部とをメチルエチルケトン８
０重量部に溶解し、注入用溶液とした。球形多孔質無機
中空球体として“ゴツトボール”ＮαＢ−１６Ｃ（鈴木
油脂■製）を減圧状態下に保存し、前述の注入用溶液を
封入し、次いで、常圧下に移した後、８０℃で１６時間
加熱硬化させることによって平均粒子径、６μｍのフォ
トクロミック性微粒子を調製した。

該微粒子は、紫外線を照射すると濃青色に発色し、暗所
に放置すると元の無色に戻った。また、メチルエチルケ
トンに５分間浸漬した後８０℃で乾燥させ、同様に紫外
線を照射したところ、はぼ同様の発色を示し耐溶剤性も
良好であった。このことは、フォトクロミック化合物が
エポキシ樹脂中に共有結合により、化学的に結合されて
含有されたことによるものである。

実施例２ エチルセロソルブ１００重量部に、１−（３−メチルベ
ンジル）−３，３−ジメチル−９′−メタクリロキシス
ピロしインドリン−２，３’　−［３Ｈ］−ナフト［２
，１−ｂｌ（１，４）オキサジ７１１０重量部、ラウリ
ルメタクリレート５０重量部、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート３６重量部、ジメチルアミノエチルメタク
リレート４重量部とアゾビスイソブチロニトリル０．　
４重量部を溶解し、窒素雰囲気下８７℃で６時間加熱撹
拌して共重合させた。該ポリマ溶液１００重量部にヘキ
サ（メトキシメチル）メラミン７重量部、過塩素酸アン
モニウム０．１５重量部を添加撹拌して注入用溶液とし
た。

“ゴツトボール”ＮａＢ−１６ｃ（鈴木油脂■製）を減
圧状態下に保存し、前述の注入用溶液を封入し、次いで
、常圧下に移し、予備乾燥した後、徐々に昇温し、１３
０℃で２０分間加熱硬化してフォトクロミック性微粒子
を調製した。

この微粒子を実施例１と同様にフォトクロミック特性と
耐溶剤性を試験した結果、良好な発消色性と耐溶剤性を
示した。

比較例 １、３．３−　）リンチルスピロ［インドリン−２，３
’　−［３旧−ナフト［２，１−ｂｌ　（１，４）オキ
サジン］の４重量部をアセトン１６重量部に溶解して注
入用溶液とした。この注入用溶液を実施例１と同様に球
形多孔質無機中空球体中に封入し、続いて６０℃で乾燥
した。乾燥後、この微粒子のまわりに付着しているフォ
トクロミック化合物を蒸留水で洗い落した後再び乾燥し
てフォトクロミック性微粒子とした。

この微粒子を実施例１と同様にフォトクロミック特性と
耐溶剤性を試験した結果、良好な発消色性を示すものの
、メチルエチルケトン溶剤に浸漬した後の発色濃度が低
く、耐溶剤性が問題であった。

［発明の効果］ 本発明によって得られるフォトクロミック性を有する微
粒子は、 フォトクロミック化合物がポリマに共有結合によって含
有されていることから、発色性に加えて、耐久性、耐溶
剤性が優れるといった効果を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも１重量％のフォトクロミック化合物を
   共有結合により含有してなるポリマが、芯物質として封
   入された無機中空体からなることを特徴とするフォトク
   ロミック性を有する微粒子。