JPH0377859B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

技術分野 本発明は、特定の有機リン化合物を含む抽出溶
媒を使用して、コバルトとニツケルとを含む水溶
液からコバルトを分離する方法に関する。 従来技術 コバルトとニツケルとを含有する水溶液は、各
種鉱石の湿式精錬やスクラツプ、廃触媒などの産
業廃棄物から有用金属を湿式回収するときに生成
する。このような水溶液からコバルトとニツケル
を分離する方法には溶媒抽出法が多く用いられ
る。 その一つとして、抽出剤にジ−２−エチルヘキ
シルリン酸（D2EHPAと略称）を用いる方法が
ある。コバルトとニツケルとを含む水溶液とこの
抽出剤を含む有機溶媒とを液−液接触させて、水
溶液中のコバルトを有機相へ抽出させ、ニツケル
をラフイネート水相に残留させる方法である。 しかし、コバルトを有機相へ有効に回収する抽
出条件下ではニツケルも多量に有機相へ抽出され
るため、抽出操作を１回行うだけではコバルトと
ニツケルの分離は極めて不充分である。従つて実
際の抽出操作では他段式抽出装置で向流の接触が
行なわれる。さらに有機相中にコバルトと共に抽
出されたニツケルを除去するために洗浄工程が設
置される。有機相は希釈無機酸などによつて洗浄
され、この時多量のコバルトもニツケルと共に洗
浄水相に洗浄される。このため洗浄水相に含まれ
る多量のコバルトを再抽出によつて回収しなけれ
ばならない欠点がある。これは抽出剤のジ−２−
エチルヘキシルリン酸のコバルトとニツケルの抽
出分離能力が不充分であることに起因している。 上記に鑑み、本発明者らは先にアルキルホスホ
ン酸モノアルキルエステルを含有する有機溶媒を
使用し、溶媒抽出法によつてコバルトを抽出し、
コバルトとニツケルを分離する方法の発明（特開
昭53−141176）を完成した。 上記発明の方法において抽出剤の代表例として
示した２−エチルヘキシルホスホン酸−モノ−２
−エチルヘキシルエステル（APOAと略称）を
使用する方法は、抽出剤としてD2EHPAを使用
する方法よりも飛躍的にコバルトとニツケルの分
離効率を高めた。 特開昭57−73143号公報にはジアルキルホスフ
イン酸を用いて水溶液からコバルトを抽出する方
法についての開示がある。そこに開示の直鎖アル
キル基やメチル分枝を有するアルキル基をもつジ
アルキルホスフイン酸ではコバルトとニツケルの
分離効率が悪い。 発明の目的 本発明の目的は、コバルトとニツケルとを含有
する水溶液からコバルトを効果的に抽出分離する
方法を提供することにある。 発明の要旨 本発明者らは抽出剤によるコバルトとニツケル
との分離抽出能は抽出剤のジアルキルホスフイン
酸のアルキル基の種類に決定的に依存することを
発見した。 発明者らが従来のアルキルホスホン酸モノアル
キルエステル型の抽出剤である２−エチルヘキシ
ルホスホン酸−モノ−２−エチルヘキシルエステ
ル（APOA）と各種のジアルキルホスフイン酸
とを比較したところ、ジアルキルホスフイン型の
抽出剤のうち直鎖アルキル基を有するジ−ｎ−オ
クチルホスフイン酸はその分離能において
APOAより劣ること、しかも同じアルキルホス
フイン酸型の抽出剤であつてもエチル分枝アルキ
ル基を有するビス−（２−エチルヘキシル）−ホス
フイン酸の分離能はAPOAよりはるかに優れて
いることが明らかになつた。 より詳細には、合計の炭素数が５以上でありか
つ炭素数２以上の分枝基をもつアルキル基の置換
したジアルキルホスフイン酸がきわだつて分離能
に優れていることが本発明者らの鋭意研究の結果
はじめて明らかにされた。 特開昭57−73143号公報には、コバルトとニツ
ケルとの分離抽出能とジアルキルホスフイン酸の
置換アルキル基の種類との関連については何ら開
示されていない。それゆえ、本発明は上記特許公
開公報においては気付かれていなかつた。抽出剤
の置換アルキル基とコバルト・ニツケルの分離能
との格別の関係についての新規な知見にもとづい
て完成されたものである。 よつて、本発明は、下記一般式で示されるジア
ルキルホスフイン酸を抽出剤として含有する抽出
溶媒をコバルトイオンとニツケルイオンとを含有
する水溶液と混合接触させ、該水溶液からコバル
トを分離し、そのことにより上記目的が達成され
る。 ここでR¹およびR²はそれぞれ

【式】で表わされる 分枝アルキル基であり、ｘは１以上、ｙは２以
上、そしてｚは０または１以上の整数であり、か
つｘ、ｙおよびｚの総和が３以上で16以下であ
る。 上記ジアルキルホスフイン酸は炭素数が12〜36
であり、好ましくは14〜24である。炭素数が12を
下まわるとコバルトが水相へ溶解する割合が大き
くなり、36を上まわるとコバルトの抽出負荷量が
減少する。特にαまたはβ分枝アルキル基を有す
るジアルキルホスフイン酸のコバルトの分離・抽
出能力が高い。このような分枝アルキル基には、
２−エチルヘキシル基、２−エチルブチル基、２
−ペンチルノニル基、２−ヘプチルウンデシル
基、１−エチルプロピル基、１−ブチルペンチル
基などがある。これらの基を有するホスフイン酸
のうちビス−（２−エチルヘキシル）−ホスフイン
酸が工業的に有利に製造されうる。 この抽出剤を使用し溶媒抽出法によつてコバル
トを分離する基本的手法は次のようになる。 抽出工程：少なくともコバルトイオンとニツ
ケルイオンとを含む水溶液を、上記抽出剤を含
む抽出溶媒と液−液接触させることによりコバ
ルトを選択的に抽出溶媒（有機相）へ抽出す
る。コバルトの抽出は抽出剤とコバルトイオン
とのイオン交換反応で行なわれるため、抽出に
は最適のPHが存在し、この抽出PHに適合させる
ために、通常アルカリ物質を添加する。有機相
は、次いで、水相から分離される。 逆抽出工程：コバルトを含有する有機相を鉱
酸を含む水溶液と液−液接触させることにより
コバルトを水相中に逆抽出する。逆抽出後有機
相は水相から分離されて、新なた抽出のために
抽出工程へ循環される。 本発明では抽出剤を溶解しうる有機溶媒が用い
られる。この溶媒は、液−液接触の操作後、静止
状態において有機相と水相の二相が形成されるべ
く抽出剤を溶解しかつ水に不溶性であること、そ
して原料水溶液から金属を抽出するにさいし抽出
剤の機能を妨害しないものであれば特に限定され
ない。有効な溶媒としては、高引火点のパラフイ
ン系炭化水素、ナフテン系炭化水素、芳香族炭化
水素があり、例えば灯油またはナフサなどの石油
留分等がある。 この抽出溶媒中の抽出剤濃度は、抽出の対象と
なる水溶液（原液）中のコバルトイオン濃度およ
び、有機相と水相の相比にも関連して決定される
が、一般的には抽出剤の３〜70容量％、好ましく
は５〜40容量％である。 PHの調整は通常有機溶媒中の抽出剤の酸性基を
あらかじめ適当な比率だけアルカリ塩として使用
することによつて行なわれる。またこのアルカリ
塩はニツケル塩であつても使用可能である。さら
に、PHの調整は要求に応じて装置に導入される有
機相又は水相にアルカリまたはその水溶液を添加
混合して行なうことも可能である。有効なアルカ
リはアンモニウムイオン、アルカリ金属イオンを
持つものであり、例えばアンモニア、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなどで
ある。抽出時のPHは、多段抽出を行なうときには
4.0〜7.0に設定されるが例えば一段抽出のとき
は、好ましくはPH5.0〜7.0に調整される。 抽出溶媒がエマルジヨンを形成するのを防ぎ相
分離を促進するために、または、抽出した金属錯
体の有機相への溶解性を増加させるために、これ
に改質剤を添加することも可能である。改質剤の
例としては、トリブチルリン酸などの中性リン化
合物やイソデカノールなどの高級アルコールが挙
げられる。しかしこれらはコバルト・ニツケルの
分離効果に悪影響をおよぼすので添加量は一般に
少ない方がよい。これらは通常有機溶媒中に２〜
５容量％の割合で含まれる。 抽出にさいし、液−液接触および相分離の行な
われる温度は、有機相の粘度低下および相分離速
度を促進させるうえで高い方が良好であるが決定
的なものではない。その温度は希釈有機溶媒の引
火点・加熱エネルギーの必要性に関連して、通
常、20〜70℃に保たれる。 本発明に使用される有機溶媒と原料水溶液とを
接触させ抽出する方法は溶媒抽出法において用い
られる周知のどの手順によつてもよい。連続の多
段接触法のみならず、バツチ、連続バツチおよび
バツチ回流法も有効である。向流の多段式抽出を
行なう場合に充填塔、パルスカラム、円盤塔など
の塔式装置が好んで用いられるが本発明には一般
に使用される周知のどの溶媒抽出法の接触装置も
使用可能である。本発明方法によれば、コバルト
とニツケルの分離効果が優れているので、ミキ
サ、セトラを１〜数段に使用することも可能であ
る。 抽出に際して、接触の行なわれる有機相と水相
の容積比は特に限定されるものではない。その最
も有効な比は有機溶媒中の抽出剤の濃度ならびに
原料水溶液中の抽出すべき金属イオンの濃度およ
び有機相と水相を接触させる方法例えば装置の様
式などに関係する。一般に上記有機相と水相の比
率はラフイネート中にコバルトを残留させるのを
最小にして有機相中へコバルトを事実上全部取入
れることができるように調整される。抽出剤１モ
ルに最高１グラム当量のコバルトを負荷させるこ
とが可能である。通常、0.5〜0.8グラム当量のコ
バルトを負荷させるように調整する。 コバルトが有機相に抽出され、水相と有機相と
が分離された後、この有機相はコバルトを除去回
収するために逆抽出回路に移され、通常無機酸と
接触させる。この逆抽出回路は任意の液−液接触
装置を用いて行ない得る。例えばミキサ、セトラ
を１〜２段に用いることによつて有機相からコバ
ルトを実質的に全量除去回収することができる。
有機相と無機酸の容積比は有機相中のコバルト濃
度及び無機酸の濃度に関係し、除去回収された水
相中のコバルト塩の所望する濃度に対してかなり
広範囲に設定することができる。無機酸は0.25〜
5Nの硫酸、硝酸、塩酸などが用いられる。コバ
ルト塩の種類により無機酸の種類が選択される。
またこの無機酸はコバルトの電解尾液のようなコ
バルトを含むものであつてもよい。コバルトを除
去された有機相は抽出回路に巡回される。 有機相中に含まれる微量のニツケルを除去し、
コバルトの純度を向上させるために抽出回路と逆
抽出回路との間に洗浄回路を設けることも有効で
ある。洗浄工程において、有機相は既知の溶媒抽
出接触装置を用いて、前述した液−液抽出の手順
を適用して無機酸等を含有する水溶液、コバルト
を含む水溶液、逆抽出回路で得られた水相の一
部、またはコバルトの電解尾液の一部と接触され
る。洗浄液水相に得られた金属塩は抽出工程に循
環されるか、または別途回収される。このときの
有機相と水相の接触の容積比（Ｏ／Ａ）は広範囲
に設定できるが、工業的には、通常0.2〜2.0の範
囲が選ばれる。接触のPHは、洗浄対象金属イオン
を水相へ充分に移行させ、かつできるだけコバル
トが移行しないPHが選択される。通常3.5〜６の
範囲であるがPH4.0〜5.5の範囲が好適である。 接触方式は一段階のみならず多段階接触処理す
ることが可能であり、好ましくは多段式の抽出装
置を用いて有機相と水相とを向流接触させる。接
触温度は抽出工程の場合と同様に20〜70℃が好適
である。 洗浄に用いる無機酸およびコバルトを含む水溶
液はニツケルを含んでいてもよい。ニツケル濃度
は洗浄効果に影響を与え、当然のことながらニツ
ケル濃度が低い方が良好な結果を与えるが、ニツ
ケルが５ｇ／〜60ｇ／の範囲で含まれている
水溶液を用いてもかなりの効果が期待できる。こ
のため分離すべきコバルトとニツケルを含む原料
水溶液を利用でき、工業上有意義である。 原料水溶液に鉄、亜鉛、銅、砒素などの不純物
が含有されるとこれらの金属イオンはコバルトに
優先して抽出されるため有機相のコバルトの純度
が悪くなる。従つてこれらの金属イオンはあらか
じめ除かれていることが望ましい。しかし仮にこ
のようなイオンが含まれていたとしても有機相中
に抽出したのちコバルトの逆抽出時に同時に回収
すること；あるいは逆抽出時の接触のPHを選択す
ることによつて、まずコバルトを選択的に逆抽出
し、その後再逆抽出することによつて有機相から
除去することもできる。 コバルトとニツケルとを含有する水溶液にさら
にカルシウムが含有されていてもカルシウムの随
伴抽出量は従来のアルキルホスホン酸抽出剤、例
えば２−エチルヘキシルホスホン酸−モノ−２−
エチルヘキシルエステル（APOA）と比較する
とはるかに小さい。カルシウムの随伴抽出量が大
きいときには、抽出操作後に有機溶媒層を硫酸ま
たは硫酸塩を含有する水溶液で洗浄もしくは逆抽
出すると水相中にカルシウムの沈澱を生じること
がある。 したがつて原料水溶液にこれらの金属が含まれ
ていることは特に本発明を制約するものではな
い。 また本発明はコバルトおよびニツケル以外の金
属例えば鉄、クロム、亜鉛、マンガン、銅などを
含有する水溶液からそれぞれの金属を抽出し、そ
れらの金属を抽出するためのPH条件と抽出時の段
数を適当に設定することによつてそれらの金属相
互の抽出分離が可能である。 なお、ここに記載のコバルト、ニツケル、カル
シウム、鉄などの金属はすべてコバルト（）、
ニツケル（）、カルシウム（）、鉄（または
）のようにイオンを示すものである。 実施例 以下に本発明を実施例により説明する。 実施例 １ 本発明の方法がコバルトとニツケルの分離方法
として優れていることを実証するために、抽出剤
として、ビス−（２−エチルヘキシル）−ホスフイ
ン酸（略称EHPI）を用いてコバルトとニツケル
の抽出分離能を示す実験を行なつた。 抽出剤を0.60mol／（約20容量％）となるよ
うに芳香族系炭化水素（シエル化学社製：商品名
シエルゾールＡ）に希釈溶解した抽出溶媒（有機
相）を調製した。これをコバルト硫酸塩とニツケ
ル硫酸塩とを含む水溶液（水相）と接触させた。
接触は50℃の恒温振盪水槽を使用して、10分間振
盪して行なつた。有機相対水相の容積比（Ｏ／
Ａ）は１対１、コバルトとニツケルの初濃度はそ
れぞれ水溶液中に10ｇ／となるようにした。抽
出時のPHは、有機相中の抽出剤成分の一部をアン
モニア水であらかじめ中和しておくことによつて
調整した。抽出液の有機相と水相とに含まれるコ
バルトとニツケルの量をそれぞれ測定し、抽出率
を計算した。その結果を表１に示す。 抽出率は以下の式により示される。 抽出率（％）＝
有機相中の特定の金属の量／抽出前原料水相中の特定の
金属の量 表１における抽出時の接触のPHとコバルトおよ
びニツケルの抽出率との関係を第１図に示す。ま
たコバルトとニツケルの抽出分離効果を分離係数
によつて表わし、コバルトの抽出率に対する分離
係数を第２図に示す。コバルト−ニツケル分離係
数βは下式で示される。 コバルト−ニツケル分離係数β＝D_Cp／D_Ni；ただし Ｄ（分配比）＝有機相中の金属の濃度／水相中の
金属の濃度

【表】 比較例 １ アルキルが直鎖アルキルであるジアルキルホス
フイン酸のコバルトとニツケルの抽出分離能を比
較するためにジ−ｎ−オクチルホスフイン酸（略
号NAPI）を抽出剤とし、実施例１と同様の条件
下で実験を行なつた。その結果を表２に示す。コ
バルトの抽出率に対する分離係数を第２図に示
す。

【表】 表１、表２および第２図の結果から、同じ炭素
数を持つジアルキルホスフイン酸のアルキル基が
直鎖のオクチル基から２−エチルヘキシル基に置
き換つただけでコバルトとニツケルの分離性能に
大きな効果を示すことが明らかであり、本発明の
抽出剤のコバルトとニツケルの分離性能が優れて
いることが理解できる。 実施例 ２ 抽出剤を希釈する溶剤としてパラフイン系炭化
水素を使用し、この場合にも本発明の方法がコバ
ルトとニツケルの分離方法として優れていること
を実証するために次の実験を行なつた。 希釈溶剤としてパラフイン系の炭化水素である
ケロシンを使用したこと以外は実施例１と同様で
ある。その結果を表３に示す。表３における抽出
時の接触のPHとコバルトおよびニツケルの抽出率
との関係を第３図に示す。コバルトの抽出率に対
する分離係数を第４図に示す。

【表】 第２図の曲線Ａ（実施例１）および第４図の曲
線Ａ（実施例２）から明らかなように抽出剤を希
釈する溶剤の種類によりコバルトとニツケルの分
離性能に差のあることが明らかである。芳香族系
炭素水素よりパラフイン系炭化水素の方が分離性
能が優れていることが理解できる。 また同様に、ナフテン系炭化水素を希釈溶剤と
して使用した場合にはパラフイン系炭化水素を使
用した場合とほぼ同様のコバルトとニツケルの分
離効果を示し、パラフイン系炭化水素と同様に有
利に使用される。 比較例 ２ 従来の抽出剤である構造式Ｒ（RO）Ｐ（Ｏ）
OHで示されるアルキルホスホン酸−モノ−アル
キルエステルのコバルトとニツケルの抽出分離能
を本発明に用いられる抽出剤と比較するために、
２−エチルヘキシルホスホン酸−モノ−２−エチ
ルヘキシルエステル（APOA）を使用して実施
例２と同様の実験を行なつた。その結果を表４に
示す。コバルトの抽出率に対する分離係数を第４
図に示す。

【表】 実施例 ３ アルキル基がメチル分枝を持つアルキル基であ
るジアルキルホスフイン酸のコバルトとニツケル
の抽出分離能を比較するために、ジイソデシルホ
スフイン酸（MAPI）を使用して実施例２と同様
に実験を行なつた。この結果を表５に示す。コバ
ルトの抽出率に対する分離係数を第４図に示す。 第４図の曲線Ａ（実施例２）および曲線Ｂ（比較
例２）から明らかなように、曲線Ａで示される本
発明抽出剤のジアルキルホスフイン酸である

【表】 EHPIを用いると、従来の抽出剤のアルキルホ
スフイン酸モノアルキルエステルであるAPOA
の場合よりもはるかに効果的に分離される。しか
し、第４図の曲線Ａおよび曲線Ｃから明らかなよ
うに、ジアルキルホスフイン酸であつてもアルキ
ル基における分枝基の炭素数が２未満の化合物、
言いかえればメチル基である化合物、である
MAPIを用いた比較例３においては、実施例２の
EHPIの例よりも分離能がはるかに悪い。第４図
の曲線Ｂと曲線Ｃとから明らかなように、MAPI
のようなタイプの化合物をい用いると従来の
APOAよりもさらに分離能が劣る。 実施例 ３ 本発明の抽出剤のコバルトおよびニツケルのそ
れぞれの最大抽出量を測定するために次の実験を
行なつた。 抽出剤としてEHPIを0.6mol／（約20容量
％）の濃度となるようにケロシンに溶解し、これ
をコバルトの硫酸塩を含む水溶液と接触させた。
接触は、温度50℃において10分間振盪して行なつ
た。有機相対水相の容積比（Ｏ／Ａ）は１対１、
コバルトを含む水溶液の初濃度は30ｇ／となる
ように行なつた。実施例１と同様の方法でPHをア
ンモニア水で調整した。 各PHにおける有機相のコバルトの濃度を第５図
ａに示す。ニツケル硫酸塩を含む水溶液について
も同様にして実験を行なつた。各PHにおける有機
相のニツケルの濃度を第５図ｂに示す。 その結果有機相の最大抽出時のコバルト濃度は
PH7.0において17.5ｇ／であつた。その当量濃
度（0.59eq／）は有機相に含有される抽出剤
EHPIの当量濃度（0.6eq／）とほぼ一致した。 抽出剤濃度を変化させた場合、コバルトの最大
抽出量は抽出剤濃度の増減にほぼ比例する。しか
し、コバルト濃度が増加すると有機相の粘度が増
加して、取り扱いに支障を与えるので、最大抽出
時の濃度の90％（上記の例では16ｇ／）以下に
抽出条件を設定することが望ましい。このような
条件下においてはニツケルの抽出量が低く抑えら
れるためコバルトとニツケルが混在する溶液から
コバルトのみを有利に抽出することも可能であ
る。 実施例 ４ コバルトとニツケルの抽出におよぼす抽出時の
温度の影響を試験した。 抽出剤としてEHPI、溶媒としてケロシンを使
用し、抽出温度を20℃としたこと以外は実施例２
と同様に行なつた。抽出時のPHとコバルトおよび
ニツケルの抽出率との関係を第６図に示す。第３
図および第６図からコバルトとニツケルの抽出分
離効果は温度の高い方がわずかに大きいが、実質
上大差が認められないことが理解できる。 実施例 ５ コバルトおよびニツケルがその塩の種類により
抽出されやすくなるかどうかの実験を行なつた。 コバルトの硫酸塩およびニツケルの硫酸塩を含
有する水溶液を用いて実施例４と同様に実験を行
なつた。抽出時のPHとコバルトおよびニツケルの
抽出率との関係を第７図ａに示す。 別にコバルトの塩化物およびニツケルの塩化物
を含有する水溶液を用いて実施例４と同様に実験
を行なつた。抽出時のPHとコバルトおよびニツケ
ルの抽出率との関係を第７図ｂに示す。 第７図ａ，ｂおよび実施例４から、コバルトお
よびニツケルの塩の種類による被分離抽出効果に
は大きな差がないことが理解できる。 実施例 ６ コバルトを抽出した有機相からコバルトの逆抽
出除去回収実験を次のように行なつた。 実施例 ６− 実施例４で得られたコバルト9.90ｇ／とニツ
ケル0.8ｇ／を抽出・含有する有機相を使用し
て、室温（25℃）において0.25Nの硫酸と接触さ
せて、有機相に含まれるコバルトを水相へ逆抽出
回収した。接触時間は５分間とし、有機相対水相
の比（Ｏ／Ａ）は１とした。この逆抽出操作を、
毎回新しい0.25Nの硫酸を用いて３回行なつた。
得られた水層に含まれるコバルトとニツケルの量
を各回ごとに測定した。さらに抽出終了時に有機
層に含有されるコバルトとニツケルの量を測定し
た。その結果を表６に示す。 実施例 ６− 硫酸の濃度を0.5Nとし、Ｏ／Ａを２としたこ
と以外は実施例６−と同様である。 実施例 ６− 硫酸の濃度を1.0Nとしたこと以外は実施例６
−と同様である。 実施例 ６− 0.5Nの硫酸の代わりに0.5Nの塩酸を用いたこ
と以外は実施例６−と同様である。

【表】 逆抽出後の有機相に含まれるコバルトの濃度は
ほぼ0.0ｇ／であり、有機相からコバルトを低
濃度の鉱酸によつて容易に除去回収できることが
わかる。硫酸や塩酸の代りに硝酸を使用しても同
様の結果が得られた。 実施例 ７ コバルトと同時に抽出された少量のニツケルを
含む有機相からニツケルを除去するための洗浄試
験を行なつた。 実施例 ７− 実施例４で得られたコバルト10ｇ／とニツケ
ル0.7〜0.8ｇ／を含有する有機相を準備した。
0.05Nの硫酸を洗浄液としてこれを室温（25℃）
において、有機相と10分間接触させて、洗浄を行
なつた。有機相対水相の比（Ｏ／Ａ）は２とし
た。洗浄後に有機相に含有されるコバルトおよび
ニツケルの量、ならびに水相（洗浄液）に含有さ
れるコバルトおよびニツケル量を測定した。その
結果を表７に示す。 実施例 ７− 硫酸の濃度を0.2Nとしたこと以外は実施例７
−と同様である。 実施例 ７− 硫酸の濃度を0.4Nとしたこと以外は実施例７
−と同様である。 実施例 ７− 硫酸の濃度を0.5Nとしたこと以外は実施例１
と同様である。 実施例 ７− 硫酸の濃度を0.25Nとし、Ｏ／Ａを１としたこ
と以外は実施例１と同様である。 実施例 ７− 洗浄液として0.5Nの塩酸を用いたこと以外は
実施例７−と同様である。 実施例 ７− 洗浄液としてコバルト13.8ｇ／を硫酸塩とし
て含有するPH3.2の水溶液を用いたこと以外は実
施例７−と同様である。 実施例 ７− 洗浄液としてコバルト10.8ｇ／およびニツケ
ル10.5ｇ／をそれぞれ硫酸塩として含有するPH
3.2の水溶液を用いたこと以外は実施例７−と
同様である。 実施例 ７− 洗浄液としてコバルト10.3ｇ／およびニツケ
ル11.1ｇ／を含有する0.2N硫酸を用いたこと以
外は実施例７−と同様である。 実施例 ７− 洗浄液としてはコバルト8.6ｇ／およびニツ
ケル10.5ｇ／を含有する0.4N硫酸を用いたこと
以外は実施例７−と同様である。 実施例 ７− 洗浄液として実施例６−における１回目の逆
抽出水相（コバルト12.7ｇ／およびニツケル
1.6ｇ／を含有する0.5N硫酸）を用いたこと以
外は実施例７−と同様である。 表７の結果から、有機相に含まれるニツケルは
洗浄操作によつてコバルトに優先して除去される
ため、有機相に含まれるコバルトの純度（Co／
Ni）が10倍以上に向上したことがわかる。

【表】

【表】 を示す。
有機相のニツケルの濃度を減少させるためには
接触のPHは低いほど有効であるが、洗浄水相への
コバルトの損失も大きくなるため適当なPHを選択
することが重要である。また同一接触PHにおいて
もＯ／Ａを大きく設定することによつて、有機相
から水相へのコバルトの損失を抑制することがで
きる。 さらにコバルトまたはコバルトとニツケルを含
む水溶液を用いた場合、有機相中のニツケル濃度
を低下させると共に有機相中のコバルト濃度を高
めることも可能である。 実施例４〜７の結果から抽出回路−洗浄回路−
除去回路を適当に組合わすことによつて簡便に、
しかも比較的小段数の液−液抽出装置を用いてコ
バルトとニツケルを含む水溶液からコバルトとニ
ツケルをそれぞれ高純度、高回収率で分離精製で
きることが認められた。 実施例４〜７においては抽出剤としてEHPIを
使用したが本発明の他の抽出剤を使用した場合も
ほぼ同様の結果を得た。 発明の効果 本発明方法によれば特定のジアルキルホスフイ
ン酸を抽出剤として選択したためコバルトとニツ
ケルが共存する水溶液からコバルトとニツケルが
それぞれ高純度、高回収率で分離回収が可能であ
る。さらに従来の抽出剤であるジ−２−エチルヘ
キシルリン酸を使用する場合より、抽出および洗
浄工程において使用する液−液接触装置の必要段
数が大幅に減少される。洗浄工程を採用する場合
も洗浄水相へニツケルと共に移行するコバルトの
量が大幅に減少する。このことにより装置を小型
化することが可能であり、必要とする抽出用有機
溶媒の量を減少させ、さらに抽出制御のために使
用されるアルカリ量を低減させることができる。
従つて莫大な投資額の低減及び操業時の装置の運
転費の低減、更には運転制御を簡易化することが
できる大きな利点がある。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１における抽出時のPHとコバル
トおよびニツケルの抽出率との関係を示すグラフ
第２図は実施例１および比較例１におけるコバル
ト抽出率とコバルト−ニツケル分離定数の関係を
示すグラフ；第３図は実施例２における抽出時の
PHとコバルトおよびニツケルの抽出率との関係を
示すグラフ；第４図は実施例２、比較例２および
比較例３におけるコバルト抽出率とコバルト−ニ
ツケル分離定数との関係を示すグラフ；第５図ａ
は実施例３における抽出時のPHとコバルトの抽出
率との関係を示すグラフ；第５図ｂは実施例３に
おける抽出時のPHとニツケルの抽出率との関係を
示すグラフ；第６図は実施例４における抽出時の
PHとコバルトおよびニツケルの抽出率との関係を
示すグラフ；第７図ａおよびｂは実施例５におけ
る抽出時のPHとコバルトおよびニツケルの抽出率
との関係を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式で示されるジアルキルホスフイン
   酸を抽出剤として含有する抽出溶媒を少なくとも
   コバルトとニツケルとを含有する水溶液と混合接
   触させ、該水溶液からコバルトを分離する方法。 ここでR¹およびR²はそれぞれ 【式】で表わされる 分枝アルキル基であり、ｘは１以上、ｙは２以
   上、そしてｚは０または１以上の整数であり、か
   つｘ，ｙおよびｚの総和が３以上で16以下であ
   る。 ２ 前記ジアルキルホスフイン酸のアルキル基が
   ｚ＝０またはｚ＝１で表わされる特許請求の範囲
   第１項に記載の方法。 ３ 前記ジアルキルホスフイン酸のアルキル基が
   ｚ＝１で表わされる特許請求の範囲第１項に記載
   の方法。 ４ 前記ジアルキルホスフイン酸がビス−（２−
   エチルヘキシル）−ホスフイン酸である特許請求
   の範囲第１項もしくは第２項に記載の方法。