JPH0367689A - 感熱記録媒体及び感熱記録媒体オーバーコート用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録媒体および感熱記録媒体オーバーコー
ト用樹脂組成物に関する。詳しくは基材上に感熱発色層
とオーバーコート層とが設けられた感熱記録媒体、およ
びこの感熱記録媒体オーバーコート用樹脂組成物に関し
、特に表面光沢性およびヘッドマツチング性を向上せし
めたものである。

〔従来の技術〕

感熱紙に代表される感熱記録媒体は、ロイコ化合物等の
発色剤物質と呈色剤である酸性物質とを別々に、あるい
は有機酸金属塩等の発色剤と呈色剤である有機還元剤と
を別々に、水溶性結合剤又は有機溶剤性結着剤を含む水
又は有機溶剤の媒体中で微細粒子状に分散し、両者を混
合して紙、合成紙、合成樹脂フィルム等の基材上に塗布
したものである。かかる感熱記録媒体は数μｍ以下の微
粒子分散体を基材上に塗布し、乾燥することによりつく
られているため、表面には数μｍ以下の、微粒子が並び
凹凸があり、光沢が低い欠点を有している。高光沢の表
面をもつ感熱記録媒体を得る技術としては、中間層を感
熱記録層上に設け、しかるのちペンタエリスリトールト
リアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシ
アヌレート等の多官能上ノマーを含む電子線硬化型樹脂
をオーバーコートする方法が知られており（特開昭６３
−１９７６８７号公報）、この方法で得られる感熱記録
媒体は、オーバーコート層の耐熱性が高く、スティッキ
ングやカス付着が生じないという利点がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、上記感熱記録媒体上のオーバーコート層は、強
靭性に欠けるため、熱ヘツド又は熱ペンがあたると割れ
たり、削れたりして、オーバーコート層の樹脂片が熱ヘ
ツド又は熱ペンと感熱記録媒体の間にはさまり、熱伝達
を阻害するため、プリント抜けを生じ易く、いわゆるヘ
ッドマツチング性が悪いという欠点を有している。この
欠点は合成樹脂からなる基材を用いた場合に特に顕著に
表われる。

ン 〔課題を解決するための手段〕 本発明者等は、かかる現状に鑑み、高光沢の表面をもち
、プリント抜けのない、いわゆるヘッドマツチング性に
優れた感熱記録媒体を得ることを目的として鋭意研究し
た結果、オーバーコート用樹脂組成物として、以下に述
べる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いてなる感
熱記録媒体は、それがたとえ合成樹脂からなる基材を用
いたものであっても、上記のような欠点がないことを見
い出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、 基材上に、感熱発色層と、窒素原子および炭素原子を含
む複素６員環（ｂ１）をも含有する分子量が４８０〜３
．０００の多官能ラジカル重合性不飽和化合物（Ａ）を
含有する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を活性エネ
ルギー線硬化させてなるオーバーコート層を有すること
を特徴とする感熱記録媒体、基材上に、感熱記録層と、
トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレート変性物
の（メタ）アクリレートを含有する活性エネルギー線硬
化型樹脂組成物を活性エネルギー線硬化させてなるオー
バーコート層とを有することを特徴とする感熱記録媒体
、 窒素原子および炭素原子を含む複素６員環（ｂ１）をも
含有する分子量が４８０〜３．０００の多官能ラジカル
重合性不飽和化合物（Ａ）を含有することを特徴とする
感熱記録媒体オーバーコート用樹脂組成物、および トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレート変性物
の（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする活
性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供するものである
。

本発明で用いられる基材としては、通常の紙、あるいは
合成樹脂を主成分として製造した紙やフィルム、例えば
合成紙や合成樹脂フィルムが好適に使用される０合成樹
脂フィルムとしては、従来公知の合成樹脂フィルム、例
えばポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、
セルロース系フィルム、ポリアミドフィルムなどがあげ
られる。

また感熱発色層は、上記基材上に、発色剤と呈色剤とが
配合されてな、る塗液が塗布されて形成されたものであ
る。発色剤及び呈色剤の組み合わせについては、何ら限
定されるものではなく、熱によって両者が接触して呈色
反応を起こすような組み合わせであれば何れも使用可能
であり、例えば無色ないし淡色の塩基性染料と無機ない
し有機の酸性物質との組み合わせ、ステアリン酸第２鉄
等の高級脂肪酸金属塩と没食子酸のような有機還元剤の
組み合わせがあるが、画像の鮮明性の点から、塩基性染
料と酸性物質の組み合わせが好ましい。

無色ないし淡色の塩基性染料としては、例えばトリフェ
ニルメタン系、トリフェニルメタンフタリド系、フルオ
ラン系、ロイコ−オーラミン系、ジフェニルメタン系、
フェノチアジン系、フェノキサジン系、スピロピラン系
、インドリン系、インジゴ系等が代表例として挙げられ
、なかでもフルオラン系が好ましい。

また、塩基性無色染料と接触して呈色する無機ないし有
機の酸性物質としては、例えば４．４′−イソプロピリ
デンジフエノール、４−ターシャリブチルフェノール、
４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシ
ド、α−ナフトール、β−ナフトール、メチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、ベンジル−４−ヒドロキシベン
ゾエート、４′−ヒドロキシアセトフェノン、４−ター
シャリオクチルカテコール、２．２′−ジヒドロキシジ
フェニール、２．２’−メチレンビス（４−クロロフェ
ノール）、４．４’　−セカンダリブチリデンビス（２
−メチルフェノール）、４．４’イソプロピリデンビス
（２，６−シメチルフエノール）等の各種フェノール性
物質あるいは安息香酸、サリチル酸、酒石酸、没食子酸
等の脂肪酸、芳香族カルボン酸類が代表例として挙げら
れ、なかでもベンジル−４−ヒドロキシベンゾエート、
２．２′−ジヒドロキシジフェニールが好ましい。

この発色剤と呈色剤の使用比率は、用いられる発色剤、
呈色剤の種類に応じて適宜選択されるものであるが、塩
基性染料１重量部に対し１〜５０重量部、好ましくは１
〜１０重量部の酸性物質が使用される。

また感熱発色層用の塗液中には、バインダーとしてポリ
ビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアク
リル酸、カゼイン、ゼラチン、デンプン、ポリビニルピ
ロリドン、ボリアクリルアミドおよびこれらの誘導体等
の水溶性結合剤が使用されてもよく、またこれらの水溶
性結合剤と併用して、例えばスチレン−ブタジェン共重
合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル等の水
分散型結合剤が使用されてもよい、これらバインダーは
、全固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０
重量％使用される。

さらに、この感熱発色層用の塗液中には必要に応じて適
宜、分散剤、紫外線吸収剤、消泡剤、蛍光染料、着色染
料、無機顔料、増感剤等が添加されてもよい。

これらの物質を含む塗液は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドグラインダー等の攪
拌、粉砕機により発色剤と呈色剤とが一緒に又は別々に
分散され、感熱発色層用の塗液とされた後に、上記基材
上に塗布されて感熱発色層となる。塗布方法については
特に限定されず、従来から周知慣用の技術に従って形成
することができ、例えばエアーナイフコーティング、バ
リバーブレードコーティング、ピュアーブレードコーテ
ィング、シラートドウェルコーティング等により、上記
塗液を塗布、乾燥する方法等によって形成される。また
塗液の塗布量についても特に限定されるものではないが
、通常乾燥重量で２〜１２　ｇ　／　ｍ　”　、好まし
くは３〜１０ｇ／ｍ！程度の範囲である。

本発明の感熱記録媒体は、かくして得られた感熱発色層
の上に、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物からなるオ
ーバーコート層が設けられたものであるが、その間に中
間層が設けられてもかまわない。この中間層に用いられ
る塗液は感熱発色層を侵さないものであれば何れでもよ
いが、一般に水系樹脂を主成分とするものが用いられる
。

中間層に用いられる水系樹脂としては、例えば完全ケン
化または部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセ
チル化ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールと
多価カルボン酸との反応物あるいはこれらの反応物のエ
ステル化物、あるいはカルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール、スルフォン酸変性ポリビニルアルコール、オレフ
ィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニ
ルアルコール、アミド変性ポリビニルアルコール、ピロ
リドン変性ポリビニルアルコール、エポキシ変性ポリビ
ニルアルコールなどの各種変性ポリビニルアルコール、
ポリ（メタ）アクリルアミド、アルデヒド化ポリ（メタ
）アクリルアミド、ポリスチレン−無水マレイン酸共重
合体、あるいはこれらに水溶性を損なわない程度に２−
ヒドロキシエチルメタアクリル酸エステル、アクロレイ
ン、Ｎ−ビニルピロリドン、メタアクリロニトリル、酢
酸ビニル、塩化ビニル等を共重合した重合体、あるいは
メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、カゼイン、アラビアゴム、あるいは酸化澱
粉、エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱
粉等の澱粉類などの水溶性重合体、あるいはスチレン−
ブタジェン共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−塩化ビ
ニル−エチレン共重合体エマルジョン、メタクリレート
−ブタジェン共重合体エマルジョン等のエマルジッン類
が挙げられる。これらの水系樹脂の中でも、各種変性ポ
リビニルアルコールおよびカゼインが好ましく、特にエ
ポキシ化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリ
ビニルアルコール、およびカルボキシ変性ポリビニルア
ルコールがより好ましい、またこれら水系樹脂の使用量
については特に限定はされないが、塗液中の全固形分中
の含有率は、通常１０〜９５重量％、好ましくは１５〜
９０重量％の範囲とされる。

また中間層中には平滑度を高めるために、例えば炭酸カ
ルシウム、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪
素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タ
ルク、カオリン、クレー焼成クレー、コロイダルシリカ
等の無機顔料、スチレンマイク・ロボール、ナイロンパ
ウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂
フィラー、生澱粉粒等の有機粉末等の顔料を添加するこ
ともでき、一般に樹脂成分１００重量部に対して５〜５
００重量部、好ましくは８０〜３５０重景部程度の範囲
で配合される。

さらに、必要に応じて耐水化剤、滑剤、界面活性剤、紫
外線吸収剤、消泡剤、蛍光染料、着色染料等の各種助剤
が適宜添加されてもよい。

そして中間層を形成するための塗液は、一般に水性系塗
液として調整され、必要に応じて旦キサ、アトライター
、ボールミル、ロールミル等の混合・攪拌機によって十
分混合分散された後、各種公知の塗布装置により感熱発
色層上に塗布される。この塗液の塗布量は、特に限定さ
れないが、０．１ｇ／ｍ”未満では本発明の所望の効果
を充分に得ることができず、また、２０ｇ／ｍ”を越す
と感熱記録媒体の記録感度を著しく低下させる恐れがあ
るため、一般には乾燥重量０．１〜２０ｇ／ｍ”、好ま
しくは０．５〜１０ｇ／ｍ”程度の範囲で調節されるの
が望ましい。

本発明の感熱記録媒体では、かくして形成された１層も
しくは２層以上の中間層を有する、もしくは有しない感
熱発色層の上に、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物か
らなるオーバーコート層を設ける。

この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、概略、ラジ
カル重合性不飽和化合物（Ａ）と、その他の活性エネル
ギー線硬化型化合物（Ｂ）と、必要に応じて活性エネル
ギー線硬化型の不飽和結合をもたない化合物（Ｃ）とを
含有するものであり、またその他の活性エネルギー線硬
化型化合物（Ｂ）は、活性エネルギー線硬化型のプレポ
リマー（ｂ１）を必須成分として、これに必要に応じて
添加される活性エネルギー線硬化型反応性希釈剤（ｂ２
）とからなるものが挙げられる。

上記多官能ラジカル重合性不飽和化合物（Ａ）としては
、トリアジン環、イソシアヌレート環、シアヌレート環
等の如き窒素原子および炭素原子を含む複素６員環（ｂ
１）をも含有する分子量４８０〜３．０００の化合物、
好ましくは２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する
化合物を使用する。

なかでも多官能ラジカル重合性不飽和化合物（Ａ）とし
ては、トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレート
変性物の（メタ）アクリレートが好ましく、特にアルキ
レンオキサイド、ε−カプロラクトン、エピハロヒドリ
ン、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸無水物又はポリイ
ソシアネートと、トリス（ヒドロキシアルキル）イソシ
アヌレートとからなり、かつ（メタ）アクリロイル基を
２個以上有するものが好ましい。

例えば、トリ（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト１モルに対しアルキレンオキサイド０．５〜３モルを
開環付加してなるアルコールとカルボン酸基をもつ（メ
タ）アクリル化合物を反応させてなるポリ（メタ）アク
リル酸エステル；トリ（２−ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレート１モルに対しε−カプロラクトン０．５〜３
モルを開環付加してなるアルコールと、カルボン酸基を
有する（メタ）アクリル化合物とを反応させてなるポリ
（メタ）アクリル酸エステル；トリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレート１モルに対しポリカルボン酸
無水物０．５〜３モルと、カルボン酸基を有する（メタ
）アクリル化合物及び／又は水酸基を有する（メタ）ア
クリル化合物とを反応させてなるポリエステルポリ（メ
タ）アクリル酸エステル；トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートを１０モル％以上含有する多価ア
ルコールとポリカルボン酸無水物とカルボン酸基を有す
る（メタ）アクリル化合物とを反応させてなるポリエス
テルポリ（メタ）アクリル酸エステル；トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレート１モルに対しエビク
ロルドリン０．５〜３モルを反応してえられる化合物と
、カルボン酸基を有する（メタ）アクリル化合物とを反
応させてなるエポキシポリ（メタ）アクリレート；トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート１モルに
対しポリイソシアネート０．５〜３モルを付加してなる
化合物に水酸基を有する（メタ）アクリル化合物を反応
させてなるポリウレタンポリ（メタ）アクリル酸エステ
ル；一般式（１）（ＣＨｚＣＨ−０→ＴＨ ・・・・・・　（１） 〔ただし、式中Ｒ４は水素原子またはメチル基を表し、
Ｒ３は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表す
ものとし、ｎは１〜２０の整数を表す、〕で示されるイ
ソシアヌル酸誘導体とポリイソシアヌレート化合物の一
種または二種以上の反応により得られるラジカル重合性
不飽和化合物等がある。

ここで用いるトリス（２−ヒドロキシアルキル）イソシ
アヌレートとしては、なかでもトリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレートが好ましい。

また、アルキレンオキサイドとしては、例えばエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド等が、エピハロヒドリンとしては、例えばエピクロル
ヒドリン、エビブロモヒドリン等が、ポリカルボン酸と
しては、例えばマレイン酸、コハク酸、ドデセニルコハ
ク酸、イタコン酸、シトラコン酸、アジピン酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸、メチルへキサヒドロフタル酸、テトラ
ヒドロフタル酸、メチルへキサヒドロフタル酸、フタル
酸、テトラクロルフタル酸、ナジック酸、メチルナジッ
ク酸等が、ポリカルボン酸無水物としては、例えば上記
ポリカルボン酸の無水物が、ポリイソシアネートとして
は、例えばトリレンジイソシアネート、４，４−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイ
ソシアネート）、トリメチルへキサメチレンジイソシア
ネート等が、それぞれ挙げられる。

更にカルボン酸基を有する（メタ）アクリル化合物とし
ては、例えば（メタ）アクリル酸、β−カルボキシエチ
ル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシエチル（メタ
）アクリレート／無水フタル酸の１モル／１モル反応物
、β−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／無水
フタル酸の１モル／１モル反応物、β−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート／無水マレイン酸の１モル／１
モル反、応物、β−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート／無水マレイン酸の１モル／１モル反応物、β−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／無水コハク酸
の１モル／１モル反応物、β−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート／無水コハク酸の１モル／１モル反応
物等が、また、水酸基を有する（メタ）アクリル化合物
としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
、グリシドールジ（メタ）アクリレート、アクリロキシ
グリシドール（メタ〉アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ　（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールへブタ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチ
ル（メタ〉アクリレート、ブタジオールモノ　（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ　（メタ
）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ　（メタ
）アクリレート、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキ
シエチルイソシアヌレート、カプロラクトン（メタ）ア
クリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性ブチル
（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル
（メタ〉アクリレートなどが、それぞれ挙げられる。

活性エネルギー線硬化型化合物（Ｂ）中に含有される活
性エネルギー線硬化型のプレポリマー（ｂ２）としては
、例えば、 （１）　　ボノエーテル（メタ〉アクリレート系プレポ
リマー 具体例としては、１，２．６−ヘキサントリオール／プ
レピレンオキシド／アクリル酸、トリメチロールプロパ
ン／エチレンオキシド／メタクリル酸、トリメチロール
プロパン／プロピレンオキシド／アクリル酸、ペンタエ
リスリトール／エチレンオキシド／アクリル酸から台底
されたポリエーテル（メタ）アクリレート： （２）ポリエステル（メタ）アクリレート系プレポリマ
ー 具体例としては、アジピンＭ／１．６−ヘキサンジオー
ル／アクリル酸、コハク酸／ｌ、４−ブタンジオール／
アクリル酸、コハク酸／トリメチロールエタン／アクリ
ル酸、セパチン酸／１．６−ヘキサンジオール／メタク
リル酸等から台底されたポリエステル（メタ）アクリレ
ート： （３）ポリオール（メタ）アクリレート系プレポリマー 具体例としては、ペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルへキサメタクリレート、２．２−ビス（４−アクリロ
キシエトキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−
アクリロキシジェトキシフェニル）プロパン、２．２−
ビス（４−メタクリロキシジェトキシフェニル）プロパ
ン、２．２−ビス（４−アクリロキシプロポキシフェニ
ル）プロパン等の（メタ）アクリレート又はポリオール
（メタ）アクリレート； （４）　　エポキシ（メタ）アクリレート系プレポリマ
ー 具体例としては、ジグリシジルエーテル化ビスフェノー
ルＡ／アクリル酸、ジグリシジルエーテル化ポリビスフ
ェノールＡ／アクリル酸、トリグリシジルエーテル化グ
リセリン／アクリル酸、トリグリシジルエーテル化トリ
メチロールエタン／メタクリル酸、ジグリシジルエーテ
ル化アニリン／アクリル酸等のエポキシ（メタ）アクリ
レート；（５）　　アミドウレタン（メタ）アクリレー
ト系プレポリマー 具体例としては、Ｔ−ブチロラクトン／Ｎ−メチルエタ
ノ−ルアξン／ビス（４−イソシアナトシクロへキシル
）メタン／２−ヒドロキシエチルアクリレート、γ−ブ
チロラクトン／Ｎ−メチルエタノールアミン／２，６−
トリレンジイソシアネート／テトラエチレングリコール
／２−ヒドロキシエチルアクリレート等のアミドウレタ
ン（メタ）アクリレート； （６）　　ウレタン（メタ）アクリレート系プレポリマ
ー 具体例としては、２．６−　）リレンジイソシアネート
ジアクリレート、イソホロンジイソシアネートジアクリ
レート、イソホロンジイソシアネートジメタクリレート
、ヘキサンジオール／イソホロンジイソシアーネト／２
−ヒドロキシエチルアクリレートから台底されたウレタ
ンアクリレート、ヘキサメチレンジイソシアネートジア
クリレート等のウレタンアクリレート； （７）スピロアセクール（メタ）アクリレート系プレポ
リマー 具体例としては、ジアクリデンベンタエリスリット／２
−ヒドロキシエチルアクリレートから台底されたスピロ
アセタールアクリレート；（８）ポリブタジェン（メタ
）アクリレート系プレポリマー 具体例としては、エポキシ化ブタジェン／２−ヒドロキ
シエチルアクリレートから台底されたアクリル化ポリブ
タジェン等が挙げられる。

なかでも、耐熱性、耐摩耗性に優れる点で、一般式（２
）： も３個以上が一般式：　ＣＨｔ−Ｃ−ＣＯＯ−Ｒｔ−（
式中、Ｒｔ　は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は単
結合、炭素原子数１〜８のアルキレン基又は炭素原子数
１〜８のアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基
を表す。）で示される基を表し、残余が炭素原子数１〜
８のアルキル基、水酸基、アミノ基、式ニー←ｏＲ３ｈ
Ｈ（式中、Ｒ１は炭素原手数１〜８のアルキレン基を表
し、ｍは正の整数である。）で示される基又は式：　−
←ＯＲｓ　ｈ　ＯＨ（式中、Ｒ１及びｍは前記と同じで
ある。）で示される基を表す、〕で示される化合物を使
用するのが好ましい。

上記一般式（２）で示される化合物の具体例としては、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
テトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタア
クリレート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレー
ト、トリペンタエリスリトールペンタアクリレート、ト
リペンタエリスリトールへキサアクリレート、トリペン
タエリスリトールヘプタアクリレート等があげられる。

そしてこの活性エネルギー線硬化型のプレポリマー（ｂ
２）は、一種または二種以上混合されて使用されること
もできる。

また、このプレポリマー（ｂ２）の粘度を調整するため
に、活性エネルギー線硬化型反応性希釈剤（ｂ８）を併
用することができる。この活性エネルギー線硬化型反応
性希釈剤（ｂｇ）としては、例えば（メタ）アクリル酸
、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、デシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ
）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、
メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル
（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリ
レート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、シキロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ
）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート
、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリ
レート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェ
ノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
アルキルフェノキシポリアルキレングリコール（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリオ
キシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、
ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペ
ンテニルオキシアルキル（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンテニルオキシポリアルキレングリコール（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
ロイルフォスフェート、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ポリフルオロアルキル（メタ）アクリレート、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、プロパンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオール（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、
ポリアルレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ〉ア
クリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチル（メタ）アク
リルアミド、Ｌ、　Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアくド、
Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−
ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−メチ
レンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド、１．３−ジ（メタ）アクリルアミ
ドメチル２イ電ダシリン、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、グリセロ
ールモノ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）
アクリレートアルキレート、グリセロール（メタ）アク
リレ１０／９０、好ましくは６０／４０〜２０／８０の
範囲である。ここでラジカル重合性不飽和化合物（Ａ）
の配合量を上記範囲に限定したのは、この範囲で塗膜の
強靭性、耐熱性が充分に改善され、かつ塗膜の形成性が
良好であるためである。

また上記の反応性希釈剤（ｂ２）は、塗液の粘度を調整
する作用を有しており、その配合量は、樹脂分、すなわ
ち（Ａ）と（ｂ１）と、更に必要により（ｂ１）と（Ｃ
）の合計量１００重量部に対して通常０〜６０重量部で
ある。なかでも塗膜の強靭性が充分に得られ、また塗膜
表面の硬化性が良好であるためには、１０〜５０重量部
がより好ましい。

また上記活性エネルギー線硬化性の不飽和結合をもたな
い化合物（Ｃ）は、硬化収縮を低減させて強靭性を付与
する作用を有しており、その配合量は、樹脂分、すなわ
ち（Ａ）と（ｂ１）と、更に必要により（ｂ３）と（Ｃ
）の合計量１００重量部に対して通常０〜４０重量部で
ある。なかでも充分な耐熱性が得られる点で、５〜３５
重量部の範囲が好ましい。

またこの樹脂組成物中には、必要に応じて各種添加剤を
添加することもでき、所望により溶剤で希釈することも
できる。添加剤としては、熱重合禁止剤、有機シラン系
化合物、レベリング剤、消泡剤、スリップ剤、ピンホー
ル・クレータ−防止剤、濡れ改良剤などの塗面改良剤、
可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、導電
性付与剤、蛍光物質、着色剤などがある。なかでも、感
熱発色層または中間層との密着性を向上させるために、
有機シラン系化合物の添加が好ましい、アごノプロビル
トリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
β（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−Ｔ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザンな
どのアミノ基を有するシランカップリング剤、β−（３
，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ンなどのエポキシ基を有するシランカップリング剤、３
−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカ
プト基を有するシランカップリング剤などが好適に使用
される。

そして、このような活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
は、上記中間層上あるいは感熱発色層上に塗布され、活
性エネルギー線によって硬化されて、オーバーコート層
となる。

ここで活性エネルギー線とは、紫外線および電子線、β
線、γ線のような電離性放射線をいうが、紫外線を用い
る場合には、上記（ｂ１）および（ｂ２）成分として、
重合体基に（メタ）アクロイルオキシ基またはアクロイ
ルオキシ基を少なくとも一つ以上有する化合物を一種も
しくは２種以上用いるのが好ましい。

また紫外線を用いる場合には、上記樹脂組成物中に光重
合開始剤及び／又は光増感剤を含有させることが好まし
く、電子線、γ線のような電離性放射線を用いる場合に
は光重合開始剤や光増感剤を含有させなくとも速やかに
硬化するので、特に添加する必要はない、この光重合開
始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾフェノン等の
カルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィ
ド等のイオウ化合物、アゾビスイソブチロニトリル、等
のアゾ化合物、ジターシャリ−ブチルバーオキシド等の
パーオキシド化合物などが好適に使用され、また光増感
剤としては、例えば脂肪族アミン、芳香族アミンなどの
アミン化合物、０−トリルチオ尿素などの尿素類、ナト
リウムジエチルジチオホスフェート等のイオウ化合物、
Ｎ、Ｎ−ジ置換ｐ　−アミノベンゾニトリル化合物など
のニトリル類、トリーｎ−ブチルホスフィンなどのリン
化合物、Ｎ−ニトロソヒドロキシアミン誘導体などのそ
の他の窒素化合物などが好適に使用される。これらの光
重合開始剤及び光増感剤は、上記活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜１０重量
部の範囲で用いるのが通常であり、好ましくは１〜８重
量部の範囲である。添加量が１０重量部を越えると貯蔵
安定性が悪くなるので好ましくない。

このようにして各配合物が配合されて得られた樹脂組成
物は、ξキサー等の適当な混合攪拌機によって充分混合
された後、上記中間層あるいは感熱発色層上に塗布され
るが、必要に応じて加温して粘度を調節することもでき
る。

塗布方法は、例えばグラビアコート、ロールコート、エ
アナイフコート、キスコート、スプレーコート、かけ渡
しコート、デイツプコート、スピンナーコート、ホイラ
ーコート、刷毛塗り、シルクスクリーンによるベタコー
ト、ワイヤーバーコード、フローコート等があり、また
オフセット印刷、活版印刷等の印刷方式でもよい、なか
でもグラビアコート、ロールコート、エアナイフコート
、フローコートは、高光沢後表面をもった塗面が得られ
る点で好ましい、オーバーコート用樹脂組成物の塗布量
については、必ずしも限定されないが、通常０．１〜２
０ｇ／＋”、より好ましくは０．５〜１０８ノ１１！の
範囲がよい。

尚、硬化に際しては、活性エネルギー線だけではなく、
熱を併用して硬化させることもできるが、感熱記録媒体
を発色させない程度の加熱でなくてはならない、熱およ
び活性エネルギー線を併用して硬化させる場合には、オ
ーバーコート用樹脂組成物中にラジカル重合開始剤およ
び硬化促進剤を入れることもできる。ラジカル重合開始
剤の具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーベンゾエートなどがあげられ、上記樹脂組成
物１００重量部に対し、通常０．０１〜１０重量部添加
される。硬化促進剤としては、ナフテン酸コバルト、ナ
フテン酸亜鉛、ジメチルアニリン、ジブチルスズラウレ
ートなどがあげられ、上記樹脂組成物１００重量部に対
して通常０．００１〜５重量部、好ましくはｏ、ｏｏｓ
〜４重量部の範囲で用いられる。

なお、活性エネルギー線と熱を併用して硬化させる場合
、どちらが先でもかまわない、すなわち熱により硬化さ
せた後、活性エネルギー線により硬化させてもよく、活
性エネルギー線を照射した後、熱硬化させてもよい、ま
た加熱しながら活性エネルギー線を照射してもよい。

紫外線、電子線などの活性エネルギー線を照射する雰囲
気としては、窒素ガス、炭酸ガスなどの不活性ガス雰囲
気あるいは酸素濃度を低下させた雰囲気がもちろん好ま
しいが、通常の空気μ囲気でもよい。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、も
ちろんこれらに限定されるものではない。

また、特にことわらない限り、例中の部および％はそれ
ぞれ重量部および重量％を示す。

（実施例１） ■（１）液（発色剤分散剤液）調製 ステアリン酸ア逅ド １０．０部 計　　　　　　　　　　　　　　４７．５部この組成物
をペイントシェーカーで平均粒子径３μｍとなるまで粉
砕した。

■（ｎ）液（呈色剤分散液）調製 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　１７．５部炭
酸カルシウム　　　　　　　　　　　１７．５部１０％
ポリビニルアルコール水溶液　　　７．５部計　　　　
　　　　　　　　　　９２．５部このｍｔ物をペイント
シェーカーで平均粒子径３μ−となるまで粉砕した。

■記録層の作成 Ｃ１）液　　　　　　　　　　　　　　　４７．５部（
ｎ）液　　　　　　　　　　　　　　９２．５部４０％
グリオキザール水溶液　　　　　２．５部ｌＯ％ポリビ
ニルアルコール水１１　　　２５．５部計　　　　　　
　　　　　　　　１７５．０部この組成物を十分に攪拌
混合し、５０％トリエタノールアミン水溶液でｐ）ｌを
８に調整して、感熱記録層用塗液を得た。

得られた塗液を、市販の合成紙（王子油化合戒紙製ユボ
ＦＰＧ＃６０）の表面に、マイヤーバーを用いて乾燥後
の塗布量が８ｇ／ｌになる様に塗布し、５０″Ｃの乾燥
機で乾燥硬化させ感熱記録媒体を得た。

■中間層の形成 炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　１０部水 計　　　　　　　　　　　　　　　１２０部この組成物
をペイントシェーカーで分散したのち、この塗液を前項
で得られた感熱記録媒体の記録層上に、マイヤーバーを
用いて乾燥後の塗布量が４ｇ　／　ｍ　ｔになるように
塗布し、５０℃の乾燥機で乾燥硬化させ、中間層を有す
る感熱記録媒体を作成した。

■オーバーコート層の形成 中間層を有する感熱記録媒体の中間層の上に表−１で示
す組成のオーバーコート用樹脂組成物を乾燥塗布量が４
ｇ／ｌとなるように塗布し、紫外線ランプ（アイキュア
ーライトＨＯ３−Ｌ３１アイグラフィックス■製、３灯
）を用いランプからの距離１７Ｃ１１、搬送スピード３
０ｍ／１分で紫外線を照射し、塗層を硬化させて、本発
明のオーバーコート層を有する感熱記録媒体を得た。

（実施例２〜４） オーバーコート層として表１に示す組成物を使用した以
外は実施例１と同様にして、オーバーコート層を有する
感熱記録媒体を得た。

（実施例５〜１０） 感熱記録層用塗液を塗布する基材として表面処理された
ポリエステルフィルム（東し■社製ルξラーＦ６０）を
用い、また中間層として下記の組成物を用い、 炭酸カルシウム 水 １０部 ２０部 計　　　　　　　　　　　　　　　１３０部オーバーコ
ート層として表１に示す組成物を使用した以外は、実施
例１と同様にしてオーバーコート層を有する感熱記録媒
体を得た。

（実施例１１） オーバーコート層として表１に示す組成物を使用し、エ
レクトロカーテン型電子線照射装置（ＣＢ１５０型、Ｆ
ＳＩ社製）により、４　Ｍｒａｄを照射して塗膜を硬化
させた以外は実施例１０と同様にして、オーバーコート
層を有する感熱記録媒体を得た。

（実施例１２） 感熱記録層用塗液を塗布する基材として、坪量４５ｇ／
ｍ”、厚さ５０μ−の原紙に下記の組成物を乾燥後の塗
布量が５ｇ／ｌとなるように塗布し、乾燥後、２００ｋ
Ｖの加速電圧で３Ｍｒａｄの吸収線量の電子線をあて、
その後カレンダリングをしてベック平滑度で２０００秒
の表面平滑性をもたせた紙を使用し、 ジエチレングリコールジアクリレート１０部メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　　　２０部計　　　　　　　
　　　　　　　　１００部オーバーコート層として表１
に示す組成物を使用した以外は、実施例５と同様にして
オーバーコート層を有する感熱記録媒体を得た。

（実施例１３） 中間層として、下記の組成物を用い、 炭酸カルシウム 水 １０部 １０部 計　　　　　　　　　　　　　　　１２０部オーバーコ
ート層として表１に示す組成物を使用した以外は、実施
例１２と同様にして感熱記録媒体を得た。

（実施例１４） オーバーコート層として表１に示す組成物を使用した以
外は実施例１と同様にして感熱記録媒体を得た。

（実施例１５） 紫外線の照射を行った後に、さらに６０℃で５分間塗膜
を硬化させ、次いで室温で２４時間放置した以外は実施
例１４と同様にして、オーバーコート層を有する感熱記
録媒体を得た。

（比較例１〜４） オーバーコート層として表１に示す組成物を使用した以
外は、実施例１と同様にして、オーバーコート層を有す
る感熱記録媒体を得た。

以上のようにして得られた各実施例および比較例の感熱
記録媒体の品質性能試験を以下の様に行ない、その結果
をまとめて表２に示す。

１）　スティッキング：市販の画像プリンター［ソニー
■製ＵＰ−７０１］で感熱記録媒体を印字した際、サー
マルヘッドへの試料の粘着状態を目視により判定した。

粘着なしく極めて良い）Ｏ１粘着なしく良い）○、粘着
なしく普通）Δ、粘着あり（悪い）×、粘着あり（著し
く悪い）××。

２）　カス付着：前記の画像プリンターで感熱記録媒体
を印字した際、サーマルヘッドへのカス付着の状態を目
視により判定した。

カス付着なしく極めて良い）◎、カス付着なしく良い）
○、カス付着なしく普通）Δ、カス付着あり（悪い）×
、カス付着あり（著しく悪い）××。

３）　プリント抜け：前記画像プリンターが感熱記録媒
体を印字した際、画像面に連続的にでるプリント抜けの
状態を目視により判定した。

プリント抜けなしく極めて良い）◎、プリント抜けなし
く良い）Ｏ、プリント抜けなしく普通）Δ、プリント抜
けあり（悪い）×、プリント抜けあり（著しく悪い）×
×。

４）印字濃度：前記の画像プリンターで印字（ベタ黒）
した濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ−１００Ｒ，マク
ベス社製）で測定した。

５）光沢度：印字発色前の感熱記録媒体表面の光沢をデ
ィジタル光沢針（ＧＭ−３Ｄ、村上色彩技術研究新製）
で６０”入射角で測定した。

１）　　ＴＨＥＩＣ−３ＣＬ３Ａ　：　　）リス−２−
ヒドロキシエチルイソシアヌレート／ε−カプロラクト
ン−１モル／３モルにアクリル酸３．１５モルを反応さ
せたもの（分子量７６５） ２）　　ＴＨＥＩＣ−ＣＬ３Ａ　：　　）リス−２−ヒ
ドロキシエチルイソシアヌレート／ε−カプロラクトン
−１モル／１モルにアクリル酸３．１５モルを反応させ
たもの（分子量５３７） ３）　　ＴＨＥＩＣ−３Ｇ３Ａ　：　　）リス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレート／エピクロルヒドリ
ン−１モル／３モルにアクリル酸３モルを反応させたも
の（分子量６４５） ４）　　ＴＨＥＩＣ−３ＰＡ３Ａ　：　　）リス（２−
ヒドロキシエチル）イソシアヌレート／無水フタル酸−
１モル／３モルにβ−ヒドロキシエチルアクリレート３
モルを反応させたもの（分子量９９９）５）　　ＴＨＥ
ＩＣ−ｕＡ　：　　ジアクリロキシエチルモノヒドロキ
シエチルイソシアヌレート／ヘキサメチレンジイソシア
ネート−３６５部／８４部反応物（分子量９２６） ６）　　ＴＩｔＨＩＣ３Ａ　：　　　）リス（２−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌル酸のトリアクリル酸エステ
ル（分子量４２３） ？）ＴＡＰ：）リアクリルホルマール（分子量２４９） ８）　　ＤＰ６Ａ　：　　ジペンタエリスリトールへキ
サアクリレート（分子量５４７） ９）　　ＰＮ３Ａ　：　　ペンタエリスリトールトリア
クリレート（分子量２９８） １０）エポキシアクリレート：　リポキシ５Ｐ−１５０
９〔昭和高分子■社製〕 １１）　ウレタンアクリレート：　エベクリル２２０（
ベルギー国ＵＣＢ社製） １２）　ｆｌＥＡ　：　　　ヒドロキシエチルアクリレ
ート１３）　Ｎ−ＶＰ　：　　Ｎ−ビニルピロリドン１
４）ＰＡ：２−アクリロイルオキシエチルフォスフェー
ト １５）口ＥＡＥＡ　：　　ジエチルアミノエチルアクリ
レート １６）　ＡＡ　：　　アクリル酸 １７）　３Ｐ２Ａ　：　　）リプロピレングリコールジ
アクリレート １８〉アクリルポリマーＡ：　ブチルメタクリレート／
メチルメタクリレート−６０／４０のコポリマー、７８
５０℃ １９）高分子量３級アよン：　ベルギー国ＵＣＢ社製つ
ベクリルＰ１１５ ２０〉高分子量ベンゾフェノン：　ベルギー国ＵＣＢ社
製つベクリルＰ３６ ２１）　ＣＡＤＯＸ　Ｂ−ＣＨ２Ｏ：　　化薬ヌーリー
■製パーオキサイド ２２）エポキシシラン：　Ｔ−グリシドキシプロビルト
リメトキシシラン ２３）アミノシラン：Ｎ−（β−アξノエチル）Ｔ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン２４）カヤセット
ブルーＮ：　日本化薬■製染料〔発明の効果〕 以上のように、本発明の感熱記録媒体は、基材上に、感
熱発色層と、多官能ラジカル重合性不飽和化合物を含有
する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物からなるオーバ
ーコート層を有するものであるので、優れた表面光沢性
を有しているうえに、熱ペンまたは熱ヘツドによる加熱
発色時にあっても感熱記録媒体の成分が溶融して熱ペン
または熱ヘツドに粘着（スティッキング）する不都合が
ない。また発色画像も鮮明で、画像のゆがみや紙送り等
の不都合や、あるいは熱ペンまたは熱ヘツドの摩耗、プ
リント抜は等の問題もない、いわゆるヘッドマツチング
性の優れた感熱記録媒体である。

特に合成紙や合成樹脂シートを基材として使用した場合
にあっても、優れた表面光沢性を維持しつつ、しかもプ
リント抜けの発生のない感熱記録媒体を得ることができ
る。また、強靭性、耐熱性、耐摩耗性等の各性能も極め
て優れている利点がある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基材上に、感熱発色層と、窒素原子および炭素原子
   を含む複素６員環骨格を有する分子量が４８０〜３，０
   ００の多官能ラジカル重合性不飽和化合物（Ａ）を含有
   する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を活性エネルギ
   ー線硬化させてなるオーバーコート層とを有することを
   特徴とする感熱記録媒体。 ２、多官能ラジカル重合性不飽和化合物（Ａ）が、２個
   以上の（メタ）アクリロイル基を有するものである請求
   項１記載の感熱記録媒体。 ３、多官能ラジカル重合性不飽和化合物（Ａ）が、アル
   キレンオキサイド、ε−カプロラクトン、エピハロヒド
   リン、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸無水物又はポリ
   イソシアネートと、トリス（ヒドロキシアルキル）イソ
   シアヌレートとからなり、かつ２個以上の（メタ）アク
   リロイル基を有するものである請求項１記載の感熱記録
   媒体。 ４、基材が合成樹脂からなるものである請求項１記載の
   感熱記録媒体。 ５、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が、多官能ラジ
   カル重合性不飽和化合物（Ａ）以外の活性エネルギー線
   硬化型プレポリマー（ｂ＿１）をも含有するものである
   請求項１記載の感熱記録媒体。 ６、活性エネルギー線硬化型プレポリマー（ｂ＿１）が
   、一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） 〔式中、ｎは０〜４の正数であり、Ｘは少なくとも３個
   以上が一般式：▲数式、化学式、表等があります▼（式
   中、 Ｒ＿１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ＿２は単結
   合、炭素原子数１〜８のアルキレン基または炭素原子数
   １〜８のアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基
   を表す。）で示される基を表し、残余が炭素原子数１〜
   ８のアルキル基、水酸基、アミノ基、式：▲数式、化学
   式、表等があります▼（式中、Ｒ＿３が炭 素原子数１〜８のアルキレン基を表し、ｍは正の整数で
   ある。）で示される基または式： ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＿３およ
   びｍは前記と 同じである。）で示される基を表す。〕 で示される化合物である請求項５記載の感熱記録媒体。 ７、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が、反応性希釈
   剤（ｂ＿２）をも含有するものである請求項５記載の感
   熱記録媒体。 ８、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が、ラジカル重
   合性不飽和化合物（Ａ）とその他の活性エネルギー線硬
   化型の化合物（Ｂ）と活性エネルギー線硬化性の不飽和
   結合をもたない化合物（Ｃ）とを含有し、かつこの活性
   エネルギー線硬化型の化合物（Ｂ）が、活性エルネギー
   線硬化型のプレポリマー（ｂ＿１）と、活性エネルギー
   線硬化型反応性希釈剤（ｂ＿２）とを含有してなるもの
   である請求項１記載の感熱記録媒体。 ９、化合物（Ａ）、（ｂ＿１）、（ｂ＿２）および（Ｃ
   ）の配合量がそれぞれ、樹脂分〔（Ａ）＋（ｂ＿１）＋
   （ｂ＿２）＋（Ｃ）〕１００重量部に対して、〔（Ａ）
   ＋（ｂ＿１）〕が５０〜９５重量部、（ｂ＿２）が１０
   〜５０重量部、（Ｃ）が５〜３５重量部であり、かつ（
   Ａ）と（ｂ＿１）の重量比（Ａ）／（ｂ＿１）が、６０
   ／４０〜２０／８０である請求項８記載の感熱記録媒体
   。 １０、基材上に、感熱記録層と、トリス（ヒドロキシア
   ルキル）イソシアヌレート変性物の（メタ）アクリレー
   トを含有する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を活性
   エネルギー線硬化させてなるオーバーコート層とを有す
   ることを特徴とする感熱記録媒体。 １１、トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレート
   変性物の（メタ）アクリレートが、アルキレンオキサイ
   ド、ε−カプロラクトン、エピハロヒドリン、ポリカル
   ボン酸、ポリカルボン酸無水物又はポリイソシアネート
   と、トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレートと
   からなり、かつ２個以上の（メタ）アクリロイル基を有
   するものである請求項１０記載の感熱記録媒体。 １２、基材が合成樹脂からなるものである請求項１０記
   載の感熱記録媒体。 １３、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が、一般式（
   ２） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） 〔式中、ｎは０〜４の正数であり、Ｘは少なくとも３個
   以上が一般式：▲数式、化学式、表等があります▼（式
   中、 Ｒ＿１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ＿２は単結
   合、炭素原子数１〜８のアルキレン基または炭素原子数
   １〜８のアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基
   を表す。）で示される基を表し、残余が炭素原子数１〜
   ８のアルキル基、水酸基、アミノ基、式：▲数式、化学
   式、表等があります▼（式中、Ｒ＿３が炭 素原子数１〜８のアルキレン基を表し、ｍは正の整数で
   ある。）で示される基または式： ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＿３およ
   びｍは前記と 同じである。）で示される基を表す。〕 で示されるプレポリマーをも含有するものである請求項
   １０記載の感熱記録媒体。 １４、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が、ラジカル
   重合性不飽和化合物（Ａ）とその他の活性エネルギー線
   硬化型の化合物（Ｂ）と活性エネルギー線硬化性の不飽
   和結合をもたない化合物（Ｃ）とを含有し、かつこの活
   性エネルギー線硬化型の化合物（Ｂ）が、活性エネルギ
   ー線硬化型のプレポリマー（ｂ＿１）と、活性エネルギ
   ー線硬化型反応性希釈剤（ｂ＿２）とを含有してなるも
   のである請求項１０記載の感熱記録媒体。 １５、化合物（Ａ）、（ｂ＿１）、（ｂ＿２）および（
   Ｃ）の配合量がそれぞれ、樹脂分〔（Ａ）＋（ｂ＿１）
   ＋（ｂ＿２）＋（Ｃ）〕１００重量部に対して、〔（Ａ
   ）＋（ｂ＿１）〕が５０〜９５重量部（ｂ＿２）が１０
   〜５０重量部、（Ｃ）が５〜３５重量部であり、かつ（
   Ａ）と（ｂ＿１）の重量比（Ａ）／（ｂ＿１）が、６０
   ／４０〜２０／８０である請求項１５記載の感熱記録媒
   体。 １６、窒素原子および炭素原子を含む複素６員環骨格を
   有する分子量が４８０〜３，０００の多官能ラジカル重
   合性不飽和化合物（Ａ）を含有することを特徴とする感
   熱記録媒体オーバーコート用樹脂組成物。 １７、多官能ラジカル重合性不飽和化合物（Ａ）が、ア
   ルキレンオキサイド、ε−カプロラクトン、エピハロヒ
   ドリン、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸無水物又はポ
   リイソシアネートと、トリス（ヒドロキシアルキル）イ
   ソシアヌレートからなり、かつ２個以上の（メタ）アク
   リロイル基を有するものである請求項１６記載の樹脂組
   成物。 １８、多官能ラジカル重合性不飽和化合物（Ａ）以外の
   活性エネルギー線硬化型プレポリマー（ｂ＿１）をも含
   有する請求項１６記載の樹脂組成物。 １９、活性エネルギー線硬化型プレポリマー（ｂ＿１）
   が、一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） 〔式中、ｎは０〜４の正数であり、Ｘは少なくとも３個
   以上が一般式：▲数式、化学式、表等があります▼（式
   中、 Ｒ＿１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ＿２は単結
   合、炭素原子数１〜８のアルキレン基または炭素原子数
   １〜８のアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基
   を表す。）で示される基を表し、残余が炭素原子数１〜
   ８のアルキル基、水酸基、アミノ基、式：▲数式、化学
   式、表等があります▼（式中、Ｒ＿３が炭 素原子数１〜８のアルキレン基を表し、ｍは正の整数で
   ある。）で示される基または式： ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＿３およ
   びｍは前記と 同じである。）で示される基を表す。〕 で示される化合物である請求項１８記載の樹脂組成物。 ２０、反応性希釈剤をも含有するものである請求項１８
   記載の樹脂組成物。 ２１、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が、ラジカル
   重合性不飽和化合物（Ａ）とその他の活性エネルギー線
   硬化型の化合物（Ｂ）と活性エネルギー線硬化性の不飽
   和結合をもたない化合物（Ｃ）とを含有し、かつこの活
   性エネルギー線硬化型の化合物（Ｂ）が、活性エネルギ
   ー線硬化型のプレポリマー（ｂ＿１）と、活性エネルギ
   ー線硬化型反応性希釈剤（ｂ＿２）とを含有してなるも
   のである請求項１６記載の樹脂組成物。 ２２、化合物（Ａ）、（ｂ＿１）、（ｂ＿２）および（
   Ｃ）の配合量がそれぞれ、樹脂分〔（Ａ）＋（ｂ＿１）
   ＋（ｂ＿２）＋（Ｃ）〕１００重量部に対して、〔（Ａ
   ）＋（ｂ＿１）〕が５０〜９５重量部、（ｂ＿２）が１
   ０〜５０重量部、（Ｃ）が５〜３５重量部であり、かつ
   （Ａ）と（ｂ＿１）の重量比（Ａ）／（ｂ＿１）が、６
   ０／４０〜２０／８０である請求項２１記載の樹脂組成
   物。 ２３、トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレート
   変性物の（メタ）アクリレートを含有することを特徴と
   する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。 ２４、トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレート
   変性物の（メタ）アクリレートが、アルキレンオキサイ
   ド、ε−カプロラクトン、エピハロヒドリン、ポリカル
   ボン酸、ポリカルボン酸無水物又はポリイソシアネート
   と、トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレートか
   らなり、かつ２個以上の（メタ）アクリロイル基を有す
   るものである請求項２３記載の樹脂組成物。 ２５、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が、一般式（
   ２） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） 〔式中、ｎは０〜４の正数であり、Ｘは少なくとも３個
   以上が一般式：▲数式、化学式、表等があります▼（式
   中、 Ｒ＿１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ＿２は単結
   合、炭素原子数１〜８のアルキレン基または炭素原子数
   １〜８のアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基
   を表す。）で示される基を表し、残余が炭素原子数１〜
   ８のアルキル基、水酸基、アミノ基、式：▲数式、化学
   式、表等があります▼（式中、Ｒ＿３が炭 素原子数１〜８のアルキレン基を表し、ｍは正の整数で
   ある。）で示される基または式： ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＿３およ
   びｍは前記と 同じである。）で示される基を表す。〕 で示されるプレポリマーをも含有するものである請求項
   ２３記載の樹脂組成物。 ２６、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が、ラジカル
   重合性不飽和化合物（Ａ）とその他の活性エネルギー線
   硬化型の化合物（Ｂ）と活性エネルギー線硬化性の不飽
   和結合をもたない化合物（Ｃ）とを含有し、かつこの活
   性エネルギー線硬化型の化合物（Ｂ）が、活性エネルギ
   ー線硬化型のプレポリマー（ｂ＿１）と、活性エネルギ
   ー線硬化型反応性希釈剤（ｂ＿２）とを含有してなるも
   のである請求項２３記載の樹脂組成物。 ２７、化合物（Ａ）、（ｂ＿１）、（ｂ＿２）および（
   Ｃ）の配合量がそれぞれ、樹脂分〔（Ａ）＋（ｂ＿１）
   ＋（ｂ＿２）＋（Ｃ）〕１００重量部に対して、〔（Ａ
   ）＋（ｂ＿１）〕が５０〜９５重量部（ｂ＿２）が１０
   〜５０重量部、（Ｃ）が５〜３５重量部であり、かつ（
   Ａ）と（ｂ＿１）の重量比（Ａ）／（ｂ＿１）が、６０
   ／４０〜２０／８０である請求項２６記載の感熱記録媒
   体。