JPH0364361A - 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は硬化性オルガノポリシロキサン組成物、特には
硬化前後、親水性を有するため水で濡れたものの印象用
、あるいは水性インクを用いた曲面印刷用として有効に
利用される硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関す
るものである。

［従来の技術］ 硬化性オルガノポリシロキサン組成物についてはすでに
各種のものが公知とされているが、印象材料用としては
特にアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンと
けい素原子に結合した水素原子（＝ＳｆＨ結合）を含有
するオルガノハイドロジエンポリシロキサンとを白金触
媒の存在下に付加反応させるものが汎用されており、こ
の種の組成物は、無毒無臭、硬化時に副生酸物を出さな
いことから寸法安定性に優れて精度の高い印象が取れる
ため、工芸美術品・工業用模型など幅広く用いられてい
る。

また、これらの硬化性オルガノポリシロキサン組成物は
疎水性であり、唾液で濡れた口腔内でも硬化するために
歯科印象材としても使用されており、唾液や汗で濡れた
面もよく拭き取って乾燥すれば硬化させることができる
ので血液や汗で濡れた人体の型取り用としても使用され
ており、これについては非イオン界面活性剤やフッ素系
界面活性剤を含めたものの使用も検討されている（特表
昭６３−５０１３６８号公報、特開昭６２−２５２７０
６号公報参照）。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、この界面活性剤の添加は硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物の親水化という点についてそれなりの改
善を与えるものの、この非イオン性界面活性剤、フッ素
系界面活性剤の添加は硬化性オルガノポリシロキサン組
成物の保存安定性をわるくして硬化遅れを発生させたり
、硬化物の物性、特に硬さ、引張り強さを低下させたり
するという欠点がある。

［Ｌｉ題を解決するための手段］ 本発明はこのような不利を解決することのできる硬化性
オルガノポリシロキサン組成物に関するものであり、こ
れは１）１分子中にアルケニル基を少なくとも２個含有
するオルガノポリシロキサン１００　！全部、２）前記
第１成分中に含有されているアルケニル基に対し０．５
〜５．０倍モル量の！ＳｉＨ基を供給する量の、１分子
中にけい素原子に直結した水素原子＜　ａ　ｓｉｎ結合
）を少なくとも３個有するオルガノハイドロジエンポリ
シロキサン、３）触媒量の白金または白金化合物、４）
１分子中に少なくとも１個のシロキサン基を含有するア
ニオン系またはカチオン系界面活性剤０．５〜５０１ｉ
量部とからなることを特徴とするものである。

すなわち、本発明者らは硬化性オルガノポリシロキサン
組成物の保存安定性やこの硬化物の物性を低下させるこ
となく、これに親水性を付与する方法について種々検討
した結果、上記した第１〜Ｉ！＠３戒分からなる公知の
付加反応型硬化性オルガノポリシロキサン組成物に１分
子中にシロキサン基を有する界面活性剤を添加すればこ
の目的を達成させることができることを見出して本発明
を完成させた。

以下にこれをさらに詳述する。

〔作　用］ 本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物は上記し
たように公知の付加反応型オルガノポリシロキサンに１
分子中にシロキサン基を有する界面活性剤を添加したも
のである。

本発明の組成物を構成する′Ｍ１成分としてのオルガノ
ポリシロキサンは１分子中に少なくとも２個のけい素原
子に結合したアルケニル基を有するものとされる。この
ものは例えば式 で示され、このＲ１はメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基などのような炭素数が１〜７のアルキル基、
フェニル基、トリル基などのアリール基、またはこれら
の基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部を
ハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基
、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などから選
択される脂肪族不飽和基を除く同一まｋは異種の非置換
または置換１価炭化水素基、Ｒ２はビニル基、アリル基
などの低級アルケニル基、ｍは５０〜１００，０００で
ｎ／　ｍｍＱ〜０．１とされるものであるが、このもの
はＲ２で示されるアルケニル基を１分子中に少なくとも
２個含有するものとされる。

つぎに本発明の組成物を構成する第２成分としてのオル
ガノハイドロジエンポリシロキサンは上記した第１成分
としてのオルガノポリシロキサンに対して架橋剤として
作動するものであるので、その分子中にけい素原子に直
結した水素原子（＝ＳｉＨ結合）をその分子中に少なく
とも３個有するものとする必要があるが、このものは第
１成分と相溶させるために第１成分よりも分子量の低い
ものとすることが好ましい。

この第２成分の配合量は第１成分中に含有されているア
ルケニル基に対して、このミ５ｌｙ（結合の量がその０
゜５モル未満となる量ではこの第１成分と第２成分との
反応による付加反応が不充分となり、このミＳｉＨ結合
の量がアルケニル基の５倍モル量以上となる量とすると
この反応で得られる生成物が脆くなったり、過剰のａ　
ＳｉＨ結合が残存して、この生成物が経時変化を起すこ
とがあるので、これは第１戊分中のアルケニル基に対し
ミＳｉＨ結合が０．５〜５倍モルの量となる範囲で添加
する必要がある。

また、本発明の組成物を構成する第３戒分としての白金
または白金化合物は上記した第１ＦＩｉ、分と３４２成
分とを付加反応させるための触媒とされるものであるが
、これは公知のものとすればよく。

したがってこれは白金黒または白金をシリカ、カーボン
ブラックなどに担持させたもの、あるいは塩化白金酸、
塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とオレフィン
またはビニルシロキサンとの錯塩などのような白金化合
物が例示されるが、この添加量は触媒量ということから
第１成分と第２成分との重量総和１００！量部に対して
白金原子として０．０００１〜０．１重量部の範囲とす
ればよい。

つぎに本発明の組成物を構成する第４成分としての界面
活性剤は１分子中に少なくとも１個のシロキサン基を含
有するアニオン系またはカチオン系の界面活性剤とされ
るが、このものは例えば式％式％ で示され、このＲ３は前記したＲ１あるいはＲ２と同様
の同一または異種の非置換または置換１価炭化水素基、
Ｒ４は例えば式 ％式％） で表わされ、Ｑは炭素数１〜ｌＯの非置換またはハロゲ
ン置換、もしくは水酸基置換の２価炭化水素基、ＹはＳ
ｏ、−Ｍ　　（ここにＭはアルカリ金属を表わす）か、
あるいはＮ”Ｒ’、Ｘ”　　（、：、：ニｎ’ハ炭Ｉｃ
数ｔ〜１０の非置換または水酸基置換のアルキル基で同
一でも異なってもよく、Ｘはフッ素、塩素、臭素、沃素
などのハロゲン原子を示す）で示されるものとされる。

なお、この第４成分としての界面活性剤の添加量はこれ
が第１成分としてのアルケニル基含有オルガノポリシロ
キサン１００３ｉ量部に対して０．５重量部未満ではこ
の組成物に望ましい親木性を与えることができず、これ
が５０３！量部を越えると第１成分と第２成分の反応で
得られる硬化物の物性が変化するので０．５〜５０１ｉ
量部の範囲とすることが必要とされるが、この好ましい
範囲は１〜３０重量部とされる。

本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物は上記し
た第１〜′ｊＪ４成分の所定量を混合することじよって
得ることができるが、この組成物を印象材料として使用
するためには適宜の流動性、チキン性、強度が必要とさ
れるので、この目的のためにはこれに補強剤、流動性調
節剤としての煙霧質シリカ、疎水性シリカ、粉砕石英、
ｒ１融石英、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭
酸カルシウム、金属粉、金属酸化物を添加することがよ
く、また、水素貯蔵合金、パラジウム化合物、金属パラ
ジウム粉末およびこれらをアルミナ、カーボン、シリカ
等の担体に担持させた物など水素ガス吸収剤などを添加
することも任意であり、また内部離型剤として流動パラ
フィン等を添加することも可能である。：Ｉ！た白金系
触媒の活性を抑制して好ましい可使時間を得る目的でこ
れに各種有機窒素化合物、有機リン化合物、アセチレン
化合物などを添加することもよいが、これらに着色剤と
しての酸化チタン、酸化鉄、ブルミン酸コバルト、キナ
クリドン顔料、フタロシアニン顔料、さらにはアントラ
キノン系染料、アゾ系染料などや香料などを添加するこ
とは任意とされる。

このようにして得られた本発明の硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物は室温下でも例えば数分間のような短時
間で硬化させることができるが、この硬化物には上記し
た第４成分が添加されていることから親水性が与えられ
、含水物質あるいは親木性物質との濡れ性が与えられる
ので、これは唾液などで湿った雰囲気の中での正確な印
象が要求されるｆ！利印象材料として、また汗や血液な
どで湿った人体の型取り用印象材として特に有用とされ
るが、親水性を要求される水性インクを用いた曲面印刷
用その他の型取り用以外の用途にも広く使用できるとい
う有用性が与えられる。

［実施例］ つぎに本発明の実施例、比較例をあげるが、例中の部は
重量部を示したものであり、粘度は２５℃での測定値を
示したものである。

実施例１〜５、比較例１〜２ 粘度が２０．０００ｃＳである分子鎖両末端がジメチル
ビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン
油１００部に、塩化白金酸のオクチルアルコール変性溶
液（白金量１１部量％）０．３部、１．３，５．７−テ
トラメチル−１，３，５，フーチトラビニルシクロテト
ラシロキサン０．０４部、平均粒径が４μ會である石英
粉末８５０部および比表面積が２ｏｏｍ’／ｇである疎
水性シリカ５部を添加し、これらを混合攪拌機を用いて
均一に混合してオルガノシロキサンベース材を作った。

ついで、このオルガノシロキサンベース材１００部に下
記示性式で示される５種の界面活性剤（Ａ−Ｅ） ・・・（Ｂ）。

・・・（Ｃ）。

・・−（Ｄ）　。

・・・（Ｅ） の５部を添加してコンパウンドＩ−Ｖを作り、これらに
粘度が１２ｃ５であり、分子鎖両端がジメチルハイドロ
ジエンシロキサン基で封鎖され、分子中にメチルへイド
ロジェンシロキシ単位が１７モル％含有されているメチ
ルハイドロジエンポリシロキサン５部を添加して硬化性
オルガノポリシロキサン組成物を作り、これらを型内に
入れ室温に１０分間放置したところ、硬化したのでこの
硬化物の物性をしらべたところ、第１表に示したとおり
の結果が得られた。

また、このメチルハイドロジエンポリシロキサンを添加
する前のコンパウンドＩ　Ｓ−Ｖについてはその保存安
定性をしらべるために６０℃の乾燥機中に５週間保存し
たのち、上記したメチルハイドロジエンポリシロキサン
を添加して硬化させたときの可使時間をしらべたところ
、￥Ｓ２表に示したとおりの結果が得られた。

しかし、比較のために上記したオルガノシロキサンベー
ス材に界面活性剤を添加せず、このベース材をコンパウ
ンド■としてこれに上記したメチルハイドロジエンポリ
シロキサンを添加して硬化させたもの（比較例１）、ま
た上記したオルガノシロキサンベース材に下記の示性式 で示される界面活性剤５部を添加してコンパウンド■を
作り、これに上記したメチルハイドロジエンポリシロキ
サン５部を添加して硬化性オルガノポリシロキサン組成
物を作ってこれを硬化させたもの（比較例２〉について
、この硬化物の物性をしらべたところ、第１表に併記し
たとおりの結果が得られ、このコンパウンド■、■につ
いての保存安定性をしらべたところ、第２表に併記した
とおりの結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１）１分子中にアルケニル基を少なくとも２個含有
   するオルガノポリシロキサン１００重量部 ２）前記第１成分中に含有されているアルケニル基に対
   し０．５〜５．０倍モル量の≡ＳｉＨ基を供給する量の
   、１分子中にけい素原子に直結した水素原子（≡ＳｉＨ
   結合）を少なくとも３個有するオルガノハイドロジエン
   ポリシロキサン ３）触媒量の白金または白金化合物 ４）１分子中に少なくとも１個のシロキサン基を含有す
   るアニオン系またはカチオン系界面活性剤０．５〜５０
   重量部 とからなることを特徴とする硬化性オルガノポリシロキ
   サン組成物。