JPH036260A - ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関し
、特にブロー成型性に優れたポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は優れた耐熱性を
有するとともに、機械的強度、電気特性、耐水性、難燃
性などの点で優れており、成形用樹脂材料として種々の
用途がある。しかし、ポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物は、溶融粘度が高いため成形性が劣り、また耐溶剤
性、耐衝撃性に劣るという大きな欠点がある。

かかる問題点を改善するためにポリフェニレンエーテル
系樹脂にスチレン系樹脂を配合し、成形性及び耐衝撃性
を改良した組成物が、例えばＮ０ＲＹＬ　（商標：ゼネ
ラルエレクトリック社）が知られている。しかしながら
、この樹脂組成物は主として射出成形用として用いられ
、ブロー成形性用には用いられていなかった。近年、エ
ンジニアリングプラスチックの優れた特性を活かしたブ
ロー成形が行われる様になり、ブロー成形性の改良が必
要となった。

従来公知のポリフェニレンエーテル樹脂組成物は、射出
成形性は十分であるものの、比較的大きな中空成形品を
製造するためのブロー成形に用いることは困難であった
。これは、ブロー成形する際に溶融した樹脂、すなわち
パリソンが自重で垂れさがり、成形品の肉厚、寸法等が
著しく不均一になる、いわゆるドローダウン現象が生起
するためである。

通常の押出しスクリュー型のブロー成形機を用いてブロ
ー成形するときには、押出機スクリューにかかる負荷を
小さくするため、および溶融ポリマーを高速で口金から
吐出させた際にメルトフラクチャーを発生させないため
に、溶融粘度が低いことが望ましい。一方、パリソンの
ドローダウン現象を起こさずに、均一な肉厚および寸法
の成形品を得るためには、溶融粘度が高いことが望まし
い。

このような相反する二つの要求を満たすためには、ポリ
マーが高剪断速度下では低い溶融粘度を有していて、低
剪断速度下では高い溶融粘度となればよい。しかし、従
来のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の溶融粘度は
、剪断速度の依存性が小さく、ブロー成形性が不十分で
あった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、上述の従来技術に伴う問題点を解消しようと
するもので、ポリフェニレンエーテルとスチレン系樹脂
とからなるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を改良
し、ブロー成形により大型成形品を成形するために適し
た特性、すなわちその熔融粘度の剪断速度依存性を大き
くするように改善しようとするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、（１）ポリフェニレンエーテルと、酸もしく
は酸無水物基を含有するスチレン系樹脂とが配合された
組成物１００重量部に対して、（ａ）多価エポキシ化合
物または（ｂ）多価アミン化合物のいずれか一方を０．
０１〜５重量部重量したポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物を特徴とし、また、（２）ポリフェニレンエーテ
ルと、エポキシ基を含有するスチレン系樹脂とが配合さ
れた組成物１００重量部に対して、（ａ）多価カルボン
酸化合物または（ｂ）多価アミン化合物のいずれか一方
をｏ、ｏｉ〜５重量部配合したポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物を特徴とする。

ここに使用されるポリフェニレンエーテルは、例えば、
一般式 （式中Ｒ＋、Ｒｚ、Ｒｚ並びにＲ１は、水素、ハロゲン
、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子とフェニル
環との間に少な（とも２個の炭素原子を有するハロアル
キル基およびハロアルコキシ基で、第３級α−炭素を含
まないものから選んだ一価置換基を示し、ｎは重合度を
表す整数である。） で表される重合体の総称であり、上記一般式で表される
重合体の一種単独であっても、二種以上が組み合わされ
た共重合体であってもよい。

好ましい具体例では、ｋ、及びｈは炭素原子数１〜４の
アルキル基である。例えばポリ（２，６−シメチルー１
．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２゜６−ジエチル
−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−
６−エチル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２
−メチル−６−ブロビルー１，４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジプロビルー１．４−フヱニレン）
エーテル、ポリ（２−エチル−６−ブロビルー１．４−
フエニレン）エーテルなどカ挙げられる。またＰＰＥ共
重合体としては、上記ポリフェニレンエーテル繰返し単
位中にアルキル三置換フェノール、例えば、２，３．６
−　トリメチルフェノールを一部含有する共重合体をあ
げることができる。またこれらのポリフェニレンエーテ
ル（以下、ｒＰＰＥ　Ｊと略記する）に、スチレン系化
合物がグラフトした共重合体であってもよい。スチレン
系化合物グラフト化ポリフェニレンエーテルとしては、
上記ＰＰＥにスチレン系化合物として、例えば、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチ
レンなどをグラフト重合して得られる共重合体である。

また、本発明で用いるスチレン系樹脂は、キル基であり
、Ｚはハロゲンまたは炭素原子数１〜４のアルキル基で
ある置換基を示し、Ｐは１〜５の整数である。） で示されるビニル芳香族化合物から誘導されたかかるス
チレン系重合体としては、例えばスチレンもしくはその
誘導体の単独重合体並びに、例えばポリブタジェン、ポ
リイソプレン、ブチルゴム、ＥＰＤＭ、エチレン−プロ
ピレン共重合体、天然ゴムのようなエラストマー物質を
混合あるいはこれらで変性したスチレン系重合体、さら
にはスチレン含有共重合体、例えばスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体（ＳＡＮ）　、スチレンーブタジヱン
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−ブタジェン共重合体（ＡＢＳ）
をあげることができる９本発明のために好ましいスチレ
ン系樹脂としては、ホモポリスチレンおよびゴム強化ポ
リスチレンである。

本発明においては、ここに示したポリスチレン系樹脂は
、共重合成分として酸もしくはＭ無水物基、あるいはエ
ポキシ基を含有していることが必要である。共重合可能
な酸または酸無水物基としては、例えばマレイン酸、無
水マレイン酸、アクリル酸、ブテン酸、メタクリル酸な
どの不飽和酸化合物、あるいはグリシジルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレート、ビニルグリシジルエーテ
ル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのグリシ
ジルエーテルなどの不飽和エポキシ化合物があげられる
。

本発明に用いられる多価エポキシ化合物とは、分子内に
２個以上のエポキシ基を有する化合物であって、例えば
ビスフェノールへとエピクリルヒドリンとを種々の割合
で反応させて得られるビスフェノール型エポキシ化合物
、ノホラフク樹脂とエピクリルヒドリンより得られるノ
ホラック型エポキシ化合物、ポリカルボン酸とエピクリ
ルヒドリンより得られるポリグリシジルエステル類、脂
環化合物、例えばジシクロベンクンから得られる脂環化
合物型エポキシ化合物、アルコール性水酸基を有する脂
肪族化合物（例えばブタジオール、グリセリン等）とエ
ピクロルヒドリンより得られるグリシジルエーテル類、
エポキシ化ポリブタジェン、およびエポキシ基を有する
不飽和単量体と他の不飽和単量体とがるなるエポキシ基
化合物含有共重合体などがあげられる。これらの多価エ
ポキシ化合物の好ましい例としてのビスフェノールＡ型
エポキシ化合物としては、例えば、 （ただし、ｎはＯ〜１０の数である） で表される化合物であり、エポキシ基含有共重合体とし
ては、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エ
チレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル共重合体
、エチレン／−酸化炭素／メタクリル酸グリシジル共重
合体、エチレン／アクリル酸共重合体などであり、中で
も、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体が好ま
しい。

また、多価アミン化合物としては、分子内に２個以上の
アミン基を有する化合物が挙げられる。例えばポリメチ
レンジアミン、ポリエーテルジアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、Ｎ−アミノエチルエ
タノールアミンなどの脂肪族多価アミン、メタフェニレ
ンジアミン、キシレンジアミン、４．４°−ジアミノジ
フェニルエーテル、４．４°−ジアミノジフェニルアミ
ンなどの芳香族多価アミン、４，４゛−ジアミノジシク
ロヘキシルメタン、４，４′−ジアミノジシクロヘキシ
ルエーテルなどの脂環式多価アミン、メラミン、ベンゾ
グアナミンなどの複素環式多価アミン、α、ω−ビス（
アミノプロピル）ポリジメチルシロキサンなどの有機シ
ラン化合物である。

多価カルボン酸化合物としては、分子内に２個以上のカ
ルボン酸基を有する化合物、例えばシュウ酸、マロン酸
、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、フ
マル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサ
コン酸、リンゴ酸、クエン酸などの脂肪族多価カルボン
酸化合物（あるいはこれらの塩または無水物）、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、ナフタレントリカルボン酸などの芳香族
多価カルボン酸（あるいはこれらの塩または無水物）、
カルボン酸基含有共重合体（例えばポリスチレン、ポリ
オレフィンなど）である。

多価アミン化合物または多価カルボン酸化合物の配合量
は０．０１〜５重量部が好ましく　、０．０１重量部以
下では溶融粘度の剪断速度依存性向上の効果が少な（、
また５重量部以上では粘度上昇、外観不良などが生じ好
ましくない。

〔実施例〕

ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）　　５０部と、酸無
水物基を含有するゴム強化スチレン樹脂（旧ＰＳ−１）
およびエポキシ基を箕曇＃ホ含有するゴム強化スチレン
樹脂（ＩＩＩＰｓ−２）　５０部よりなる組成物に対し
、表１に示す多価エポキシ化合物あるいは多価アミン化
合物あるいは多価カルボン酸化合物を溶融混練し、ベレ
ットを得た。

得られた各ペレットの溶融粘度特性を下記の方法で測定
した。キャピラリ式流れ特性試験機を用い、剪断速度１
ｓｅｃ＝　と１００ｓｅｃ−’で、各々の溶融粘度（Ｍ
Ｖ）を測定した。これら二つのＭＶＯ比をＭＶ比という
。プロー成形においては、パリソンのドローダウンを少
なくするために溶融樹脂の低剪断速度におけるＭＶは大
きいほど良く、一方、押出機のスクリューに加わる負荷
を少なくするためには、高剪断速度でのＭＶは低いほど
良い、これは、ＭＶ比の値が大きいほど樹脂組成物がプ
ロー成形に適した粘度特性を発揮することを意味してい
る。

測定温度と結果を表１に示す。

また、比較例として、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ
）とゴム強化スチレン樹脂のみの値を示す。

比較例に比べ実施例に示す配合の組成物は、いずれも高
いＭＶ比を示し、プロー成形性が向上していることがわ
かる。

表１

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリフェニレンエーテルと、酸もしくは酸無水物
   基を含有するスチレン系樹脂とが配合された組成物１０
   ０重量部に対して、（ａ）多価エポキシ化合物または（
   ｂ）多価アミン化合物のいずれか一方を０．０１〜５重
   量部配合したことを特徴とするポリフェニレンエーテル
   系樹脂組成物。
2. （２）ポリフェニレンエーテルと、エポキシ基を含有す
   るスチレン系樹脂とが配合された組成物１００重量部に
   対して、（ａ）多価カルボン酸化合物または（ｂ）多価
   アミン化合物のいずれか一方を０． ０１〜５重量部配合したことを特徴とするポリフェニレ
   ンエーテル系樹脂組成物。