JPH0359191A - 製紙用サイズ剤組成物 - Google Patents
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- Paper (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は製紙用サイズ剤組成物に関する。更に詳しくは
、中性以上のpH領域で有効なサイズ剤であり、高Ii
度でかつ貯蔵安定性、分数安定性が良好で、ざらにVイ
ズ効果発現に時間を要しない新規なケテンダイマー系サ
イズ剤組成物に関するものである。
、中性以上のpH領域で有効なサイズ剤であり、高Ii
度でかつ貯蔵安定性、分数安定性が良好で、ざらにVイ
ズ効果発現に時間を要しない新規なケテンダイマー系サ
イズ剤組成物に関するものである。
従来より製紙用゛サイズ剤としてケン化ロジン゛す。
イズ及びエマルジョン系ロジンサイズが用いられ、その
定着剤として硫酸アルミニウムが使用されてきた。しか
しながら、Ti1Atiアルミニウムの使用は、抄紙p
Hを下げ、抄紙機械類の腐食、排水の汚染、紙の劣化、
あるいは多様化している紙の紙質に制限が加わるなどの
問題の原因となっている。又、わが国において多量に産
出し、かつ安価である炭酸カルシウムを填料として使用
することが制限されるという問題点がある。
定着剤として硫酸アルミニウムが使用されてきた。しか
しながら、Ti1Atiアルミニウムの使用は、抄紙p
Hを下げ、抄紙機械類の腐食、排水の汚染、紙の劣化、
あるいは多様化している紙の紙質に制限が加わるなどの
問題の原因となっている。又、わが国において多量に産
出し、かつ安価である炭酸カルシウムを填料として使用
することが制限されるという問題点がある。
そこで、上記のようなロジン系リイズ剤−硫酸アルミニ
ウムの問題点を解決するため中性サイズ剤の開発が進め
られてきた。
ウムの問題点を解決するため中性サイズ剤の開発が進め
られてきた。
その結果、現在中性サイズ剤としてケテンダイマー系化
合物、無水コハク酸系化合物、カチオン性モノマーと疎
水性七ツマ−との共重合体、カヂオン化石油樹脂、カヂ
オン化脂lIh酸アミド等が開発、市販されてa3す、
なかでもケテンダイマー系化合物が最も有効であると考
えられ多用されている。
合物、無水コハク酸系化合物、カチオン性モノマーと疎
水性七ツマ−との共重合体、カヂオン化石油樹脂、カヂ
オン化脂lIh酸アミド等が開発、市販されてa3す、
なかでもケテンダイマー系化合物が最も有効であると考
えられ多用されている。
しかしながら、ケテンダイマー系サイズ剤にも1ノイズ
効果の発現に時間がかかるという問題点が存在している
。この問題点は「立ら上がりが悪い」という表現で指摘
されているものであるが、ケテンダイマー系−サイズ剤
でサイジングされた直後の紙に水性加工液が塗工される
場合、サイズ効果がまだ充分に発現していないため水性
加工液の吸液墨の増加を1Bき、塗イ5墨のコントロー
ルができないという問題の原因となっている。
効果の発現に時間がかかるという問題点が存在している
。この問題点は「立ら上がりが悪い」という表現で指摘
されているものであるが、ケテンダイマー系−サイズ剤
でサイジングされた直後の紙に水性加工液が塗工される
場合、サイズ効果がまだ充分に発現していないため水性
加工液の吸液墨の増加を1Bき、塗イ5墨のコントロー
ルができないという問題の原因となっている。
また、1ノイズ剤組成物は安定性についても十分な配慮
が払われなければならないが、ケテンダイマー系化合物
は、一般に澱粉、特にカブオン化澱粉を含む水性連続相
にコロイド状に分散させて使用しているが、その際ケテ
ンダイマー系化合物が水との反応性に富んだ物質である
ため安定な水性分散液を得ることが非常に難しいという
問題点がある。したがって貯蔵中に分散系が均一性を失
い、ゲル化あるいは析出物が発生したり、或いは経峙的
なケテンダイマーの加水分解によりサイズ効果が減衰す
るという欠点がある。
が払われなければならないが、ケテンダイマー系化合物
は、一般に澱粉、特にカブオン化澱粉を含む水性連続相
にコロイド状に分散させて使用しているが、その際ケテ
ンダイマー系化合物が水との反応性に富んだ物質である
ため安定な水性分散液を得ることが非常に難しいという
問題点がある。したがって貯蔵中に分散系が均一性を失
い、ゲル化あるいは析出物が発生したり、或いは経峙的
なケテンダイマーの加水分解によりサイズ効果が減衰す
るという欠点がある。
ざらに、分散安定性が悪いためエマルジョンの濃度を高
めることができず、商品の輸送、充填などのコス1〜が
高くなり経済性の点でも不利になるという問題点がある
。
めることができず、商品の輸送、充填などのコス1〜が
高くなり経済性の点でも不利になるという問題点がある
。
これらの問題点を解決するために、特開昭58−197
397@公報、特開昭59−26592号公報、特開昭
60−880196号公報等に記載された改良技術が提
案されているが、いずれもまだ十分な効果が得られてい
ない。
397@公報、特開昭59−26592号公報、特開昭
60−880196号公報等に記載された改良技術が提
案されているが、いずれもまだ十分な効果が得られてい
ない。
それらの理由により、従来のり°イズ剤組成物はその使
用が制限されているのが現状である。
用が制限されているのが現状である。
本発明者らは、上記の問題点を解決すべく鋭意研究を重
ねた結果、従来よりも高いカチオン性を有する澱粉誘導
体を用い、当該カチオン性澱粉誘導体とアニオン性分散
剤をケテンダイマーと共に水中に配合することにより、
サイズの立ち上がりが良好でかつ高5a度で、貯蔵安定
性、分散安定性の良いサイズ剤組成物が得られることを
見い出し、本発明を完成した。
ねた結果、従来よりも高いカチオン性を有する澱粉誘導
体を用い、当該カチオン性澱粉誘導体とアニオン性分散
剤をケテンダイマーと共に水中に配合することにより、
サイズの立ち上がりが良好でかつ高5a度で、貯蔵安定
性、分散安定性の良いサイズ剤組成物が得られることを
見い出し、本発明を完成した。
即ら、本発明は
(八)下記一般式(I)で表されるケテンダイマー系化
合物、 −1 (式中R1,R2は同一または異なる炭素数8〜30の
炭化水素基を表す。〉 及び(B) =水グルコース単位当りのカチオン性基の
置換度(DS)が下記の範囲にある加工澱粉、0.1<
O8≦1.0 及び(C)スルホン酸基あるいはft酸エステル基を有
するアニオン性分散剤、 を含む水性分散液からなる製紙用ナイズ剤組成物を提供
するものである。
合物、 −1 (式中R1,R2は同一または異なる炭素数8〜30の
炭化水素基を表す。〉 及び(B) =水グルコース単位当りのカチオン性基の
置換度(DS)が下記の範囲にある加工澱粉、0.1<
O8≦1.0 及び(C)スルホン酸基あるいはft酸エステル基を有
するアニオン性分散剤、 を含む水性分散液からなる製紙用ナイズ剤組成物を提供
するものである。
本発明で使用するケテンダイマー系化合物としては、上
記一般式(I)で示される化合物であり、公知の各種ケ
テンダイマー系化合物はいずれも使用できる。上記一般
式(I>中、R1,R2は炭素数8〜30の同−又は異
なる炭化水素基を示すが、この炭化水素基としては、例
えば、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル
、オクタデシル、エイコブシル等のアルキル基、テトラ
ゾせニル、ヘキリデセニル、オクタデセニル等のアルケ
ニル基、オクチルフェニル、ノニルフェニル等のアルキ
ル置換フェニル基、ノニルシクロヘキシル等のアルキル
置換シクロアルキル基、フェニルエヂル等のアラルキル
基等が例示でき、これらのうらアルキル基が好ましい。
記一般式(I)で示される化合物であり、公知の各種ケ
テンダイマー系化合物はいずれも使用できる。上記一般
式(I>中、R1,R2は炭素数8〜30の同−又は異
なる炭化水素基を示すが、この炭化水素基としては、例
えば、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル
、オクタデシル、エイコブシル等のアルキル基、テトラ
ゾせニル、ヘキリデセニル、オクタデセニル等のアルケ
ニル基、オクチルフェニル、ノニルフェニル等のアルキ
ル置換フェニル基、ノニルシクロヘキシル等のアルキル
置換シクロアルキル基、フェニルエヂル等のアラルキル
基等が例示でき、これらのうらアルキル基が好ましい。
これらのケテンダイマー系化合物は、1種単独又は2種
以上混合して用いられる。
以上混合して用いられる。
本発明で用いるカチオン化澱粉を得るには、原料澱粉と
して、馬鈴薯澱粉、トウモロコシ澱粉、タピオカ澱粉、
小麦澱粉その他の澱粉を使用することかできる。
して、馬鈴薯澱粉、トウモロコシ澱粉、タピオカ澱粉、
小麦澱粉その他の澱粉を使用することかできる。
また、当該製紙用り゛イズ剤組成物を高濃度化するため
には、カヂオン性Pi粉誘導体を低分子量化しなければ
ならない。この低分子量化の方法としては、塩酸、硫酸
などの鉱酸によって加水分解する方法、次亜塩素酸ナト
リウム、過酸化水素などの酸化剤により酸化すると共に
分子の切断を行う方法などが挙げられる。
には、カヂオン性Pi粉誘導体を低分子量化しなければ
ならない。この低分子量化の方法としては、塩酸、硫酸
などの鉱酸によって加水分解する方法、次亜塩素酸ナト
リウム、過酸化水素などの酸化剤により酸化すると共に
分子の切断を行う方法などが挙げられる。
カチオン性基は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属
の水酸化物、あるいは水酸化四級アン七二Cクム等のア
ルカリ物質存在下で、3−クロロ−2−ヒドロキシプロ
ピルトリメデルアンモニウムクロライド、グリシジルト
リメチルアンモニウムクロライド、ジエヂルアミノエチ
ルクロライド等のカチオン性基と原料澱粉を反応させる
ことにより導入できる。
の水酸化物、あるいは水酸化四級アン七二Cクム等のア
ルカリ物質存在下で、3−クロロ−2−ヒドロキシプロ
ピルトリメデルアンモニウムクロライド、グリシジルト
リメチルアンモニウムクロライド、ジエヂルアミノエチ
ルクロライド等のカチオン性基と原料澱粉を反応させる
ことにより導入できる。
このカヂオン化の度合は、置換度DS (DS=烈水グ
ルコース1モル当りの躍換塁のモル数)として表わした
とき、0.1<DS≦1.0であることが必須である。
ルコース1モル当りの躍換塁のモル数)として表わした
とき、0.1<DS≦1.0であることが必須である。
本発明の加工[澱粉を用いて1ノイズ剤組成物を調製す
る際の澱粉糊液の粘度は、4重量%の水溶液を25℃に
おいてBM型粘度S1で測定したとき、5〜3000
t=ンチポイズが望ましい。
る際の澱粉糊液の粘度は、4重量%の水溶液を25℃に
おいてBM型粘度S1で測定したとき、5〜3000
t=ンチポイズが望ましい。
加工澱粉は、高い糊液の安定性が要求される。
従来は糊液の安定性を増すために、カチオン化反応に加
え、エーテル化、エステル化反応によるノニオン性基の
導入、ざらには無機イオンの除去操作が必要であった。
え、エーテル化、エステル化反応によるノニオン性基の
導入、ざらには無機イオンの除去操作が必要であった。
しかし、当該加l111粉は、置換度が0.1を越える
ことによってカチオン化反応のみでより良好な糊液安定
性、貯蔵安定性、分散安定性が得られるだけでなく、よ
り高いリーイズ度の立ら上がりにも寄与する。置換度が
1.0を越える場合はカチオン化反応の収率が著しく低
下し、経済的に不チリである。
ことによってカチオン化反応のみでより良好な糊液安定
性、貯蔵安定性、分散安定性が得られるだけでなく、よ
り高いリーイズ度の立ら上がりにも寄与する。置換度が
1.0を越える場合はカチオン化反応の収率が著しく低
下し、経済的に不チリである。
また、アニオン性分散剤としては、スルホン酸基、硫酸
エステル基及びそれらの塩からなる群より選ばれる1種
類あるいは2種類以上を混合したらのである。具体的に
は、ジアルキルスルホコハク酸塩、(ヒドロキシ)アル
カンスルホン酸塩、アルキルベンビンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルボン酸塩、アルキルフエノキシポ
リオキシエヂレンプロビルスルホン酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキル−スルホフェニルエーテル類、N−メチ
ル−N−オレイルタウリンナトリウム、N=アルキルス
ルホコハク酸モモノアミド2ナトリウム塩リグニンスル
ホン′M塩、(アルキル)ナフタレンスルホン酸塩−ホ
ルムアルデヒド縮合物、脂肪酸アルキルエステルの硫酸
エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸モノグリ
セリド硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンス
チリルフェニルエーテル硫酸エステル塩等が使用できる
。
エステル基及びそれらの塩からなる群より選ばれる1種
類あるいは2種類以上を混合したらのである。具体的に
は、ジアルキルスルホコハク酸塩、(ヒドロキシ)アル
カンスルホン酸塩、アルキルベンビンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルボン酸塩、アルキルフエノキシポ
リオキシエヂレンプロビルスルホン酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキル−スルホフェニルエーテル類、N−メチ
ル−N−オレイルタウリンナトリウム、N=アルキルス
ルホコハク酸モモノアミド2ナトリウム塩リグニンスル
ホン′M塩、(アルキル)ナフタレンスルホン酸塩−ホ
ルムアルデヒド縮合物、脂肪酸アルキルエステルの硫酸
エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸モノグリ
セリド硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンス
チリルフェニルエーテル硫酸エステル塩等が使用できる
。
本発明のリイズ剤組成物の各成分の構成比は、ケテンダ
イマーについては、5〜30重量%、加工澱粉について
は、ケテンダイマーに対して10〜10()重量%、ア
ニオン性分散剤については、ケテンダイマーに対して0
.1〜10重里%である。
イマーについては、5〜30重量%、加工澱粉について
は、ケテンダイマーに対して10〜10()重量%、ア
ニオン性分散剤については、ケテンダイマーに対して0
.1〜10重里%である。
本発明のりイズ剤組成物の製法は公知開用の各種製法を
利用することができる。例えば、ケテンダイマー系化合
物の融点以上の温度でケテンダイマー系化合物とカチオ
ン性基を有する加工澱粉とアニオン性分散剤を水性媒体
中に混合し、ホモミキリー、高圧吐出型ホモジナイザー
、超音波乳化機等で均一に分散させる方法、或いはケテ
ンダイマー系化合物をトルエン、ジクロロエタン等の水
不溶性有機溶剤に溶解させ、カチオン性基を有する加I
Fu粉とアニオン性分散剤を含んだ水性媒体中に混合し
、ホーEミキ1ノー、高圧吐出型ホモジナイザ“−1超
音波乳化機等で均一に分散させた後、減圧にて前記水不
溶性有機溶剤を蒸留除去させる方法等が利用できる。
利用することができる。例えば、ケテンダイマー系化合
物の融点以上の温度でケテンダイマー系化合物とカチオ
ン性基を有する加工澱粉とアニオン性分散剤を水性媒体
中に混合し、ホモミキリー、高圧吐出型ホモジナイザー
、超音波乳化機等で均一に分散させる方法、或いはケテ
ンダイマー系化合物をトルエン、ジクロロエタン等の水
不溶性有機溶剤に溶解させ、カチオン性基を有する加I
Fu粉とアニオン性分散剤を含んだ水性媒体中に混合し
、ホーEミキ1ノー、高圧吐出型ホモジナイザ“−1超
音波乳化機等で均一に分散させた後、減圧にて前記水不
溶性有機溶剤を蒸留除去させる方法等が利用できる。
前記製法で19られだ、サイズ剤組成物の分散相の粒径
は5ミクロン以下、好ましくは2ミクロン以下であるこ
とが望ましい。分散相の粒径が大きくなりすぎると、貯
蔵中に分散系が均一性を失い易く、特に粒径が5ミクロ
ン以上の場合は高濃度でかつIn?蔵安定性の優れたケ
テンダイマー系水性分散液を得ることは難しい。
は5ミクロン以下、好ましくは2ミクロン以下であるこ
とが望ましい。分散相の粒径が大きくなりすぎると、貯
蔵中に分散系が均一性を失い易く、特に粒径が5ミクロ
ン以上の場合は高濃度でかつIn?蔵安定性の優れたケ
テンダイマー系水性分散液を得ることは難しい。
かくして得られるサイズ剤組成物は、従来公知の方法に
よって用いることができる。すなわち、内添゛リイジン
グ方法と、表面リイジング方法のいずれか一方を用いて
もよく、また両方同時に用いてもよい。
よって用いることができる。すなわち、内添゛リイジン
グ方法と、表面リイジング方法のいずれか一方を用いて
もよく、また両方同時に用いてもよい。
内添リイジング方法を用いる場合には、本発明の製紙用
1ノイズ剤組成物をパルプの水性分散液に、パルプの乾
燥重量に対して0.02−3固型重屋%、好ましくはO
,OS〜2固型重母%添加プる。
1ノイズ剤組成物をパルプの水性分散液に、パルプの乾
燥重量に対して0.02−3固型重屋%、好ましくはO
,OS〜2固型重母%添加プる。
パルプ原料としては、クラフトパルプ、゛リルファイト
パルプ等の晒或は未晒化学パルプ、砕氷パルプ、機械パ
ルプ、リーモメカニカルパルプ等の晒或は未晒高収率パ
ルプ、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙、脱墨古紙等
の古紙パルプのいずれも使用することができる。
パルプ等の晒或は未晒化学パルプ、砕氷パルプ、機械パ
ルプ、リーモメカニカルパルプ等の晒或は未晒高収率パ
ルプ、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙、脱墨古紙等
の古紙パルプのいずれも使用することができる。
炭酸カルシウム、タルク、酸化ヂタン等の填料、染お1
、乾燥紙力向上剤、湿潤紙力向上剤、歩留り向上剤など
の添加物も必要に応じて使用してもよい。又、サイズプ
レス、ゲートロールコータ−、ビルブレードコーター、
キレレンダ−等で、澱粉、ポリビニルアルコール、染料
、コーティングカラ、表面゛サイズ剤、防滑剤等を必要
に応じて塗イ5することも一部に差し支えない。
、乾燥紙力向上剤、湿潤紙力向上剤、歩留り向上剤など
の添加物も必要に応じて使用してもよい。又、サイズプ
レス、ゲートロールコータ−、ビルブレードコーター、
キレレンダ−等で、澱粉、ポリビニルアルコール、染料
、コーティングカラ、表面゛サイズ剤、防滑剤等を必要
に応じて塗イ5することも一部に差し支えない。
又、表面リイジング方法に用いる場合には、サイズプレ
ス、ゲートロールコータ−、ビルブレードコーター、キ
ャレンダー等で塗イbする表面塗工液に本発明の製紙用
サイズ剤組成物を、紙表面に0.005〜0.5 g/
7rt(乾燥重量)塗布されるように添加すればよい。
ス、ゲートロールコータ−、ビルブレードコーター、キ
ャレンダー等で塗イbする表面塗工液に本発明の製紙用
サイズ剤組成物を、紙表面に0.005〜0.5 g/
7rt(乾燥重量)塗布されるように添加すればよい。
以下、本°発明を実施例、比較例、製造例を挙げて具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定され
るものではない。なお、以下実施例、比較例、製造例に
おいて%とあるのは、特に断わりのない限り重量%を意
味し、部とあるのは重要部を意味する。
的に説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定され
るものではない。なお、以下実施例、比較例、製造例に
おいて%とあるのは、特に断わりのない限り重量%を意
味し、部とあるのは重要部を意味する。
又、安定性試験及びサイズ効果試験は次のようにして行
い評価した。
い評価した。
[安定性試験]
各実施例及び比較例で得られたサイズ剤組成物について
、5.20.32℃で1ケ月間放置した後のサイズ剤の
分散状態を調べた。その結果を表1および2に示す。安
定性試験の評ffIJ基準は以下の通りである。
、5.20.32℃で1ケ月間放置した後のサイズ剤の
分散状態を調べた。その結果を表1および2に示す。安
定性試験の評ffIJ基準は以下の通りである。
◎:粘度は安定で、粒子間の凝集もみられない。
○:粘度は安定であるが、粒子間に一部凝集がみられる
。
。
Δニヤや増粘するが、使用可能である。
X :増粘が著しく、使用不可能である。
××:乳化後、2〜3日以内で固化(ゲル化)した。
[サイズ効果試験]
0.24%:a度(Dハルフスラ’)−(BKP L/
N= 8/2゜カナデイアン・スタンダード・フリーネ
ス36Orall ’)に上記で冑た製紙用1ノイズ剤
組成物をそれぞれ0.15%、定着剤としてポリアミド
エピクロルヒドリン樹脂(製品名カイメン557 t(
・・・デイック・バーキュレス■〉0105%を添加し
、1分間撹拌した後、ノープル・アンド・ウッド社製手
抄き装置にて坪m60g/rdの湿紙を得た。なお、抄
紙ptlは7.0であった。この湿紙を水分率59,0
%になるまでプレスした後、ドラムドライヤーで80℃
、90秒間乾燥した。乾燥直後、水分率3.5%の紙を
得た。
N= 8/2゜カナデイアン・スタンダード・フリーネ
ス36Orall ’)に上記で冑た製紙用1ノイズ剤
組成物をそれぞれ0.15%、定着剤としてポリアミド
エピクロルヒドリン樹脂(製品名カイメン557 t(
・・・デイック・バーキュレス■〉0105%を添加し
、1分間撹拌した後、ノープル・アンド・ウッド社製手
抄き装置にて坪m60g/rdの湿紙を得た。なお、抄
紙ptlは7.0であった。この湿紙を水分率59,0
%になるまでプレスした後、ドラムドライヤーで80℃
、90秒間乾燥した。乾燥直後、水分率3.5%の紙を
得た。
そして直らにこの紙のステキヒトυイズ度をJISP−
8122に準じて測定した。残りの紙片を、20℃、相
対湿度65%の雰囲気下で7日間保存した後、7日後の
”サイズ度としてステキビ1〜リイズ度を測定した。な
お、上記、薬品の添加率は、乾燥パルプ重量に対する固
型分重量%である。
8122に準じて測定した。残りの紙片を、20℃、相
対湿度65%の雰囲気下で7日間保存した後、7日後の
”サイズ度としてステキビ1〜リイズ度を測定した。な
お、上記、薬品の添加率は、乾燥パルプ重量に対する固
型分重量%である。
「加工澱粉のyA迄例、比較製造例]
製造例 1
水285部に過酸化水M9B埋コーンスターチ(水分1
2%含有)114部を投入し、85°Cで1時間随伴す
る。次に、温度を60°C以下に下げて50%水酸化す
トリウム3.4部、75%グリシジルトリメチルアンモ
ニウムクロライド18.7部を加え、4.5時間攪拌す
る。その後、温度を30℃以下にして、水121部、9
8%硫酸1.8部を加える。jqられた加工澱粉溶液は
、カチオン性基の置換度が0.12、粘度(25℃)は
4%水溶液で12センチボイスであった。
2%含有)114部を投入し、85°Cで1時間随伴す
る。次に、温度を60°C以下に下げて50%水酸化す
トリウム3.4部、75%グリシジルトリメチルアンモ
ニウムクロライド18.7部を加え、4.5時間攪拌す
る。その後、温度を30℃以下にして、水121部、9
8%硫酸1.8部を加える。jqられた加工澱粉溶液は
、カチオン性基の置換度が0.12、粘度(25℃)は
4%水溶液で12センチボイスであった。
製造例 2
製造例1で75%グリシジルトリメチルアンモニウムク
ロライドの加える量を36部とする以外は、製造例1と
同様の方法で加工澱粉を製造した。(qられた加工澱粉
溶液は、カチオン性基の置換度が0、21 、粘度(2
5℃)は4%水溶液で13.5センチボイズであった。
ロライドの加える量を36部とする以外は、製造例1と
同様の方法で加工澱粉を製造した。(qられた加工澱粉
溶液は、カチオン性基の置換度が0、21 、粘度(2
5℃)は4%水溶液で13.5センチボイズであった。
製造例 3
Ma例1で75%グリシジルトリメチルアンモニウムク
ロライドの加える星を58部とする以外は、製造例1と
同様の方法で加工澱粉を製造した。得られた加工澱粉溶
液は、カチオン性基の置換度が0.29、粘度(25℃
)は4%水溶液で13.5センチボイスであった。
ロライドの加える星を58部とする以外は、製造例1と
同様の方法で加工澱粉を製造した。得られた加工澱粉溶
液は、カチオン性基の置換度が0.29、粘度(25℃
)は4%水溶液で13.5センチボイスであった。
製造例 4
水220部に次皿塩素酸処理馬鈴@澱粉(水分10%含
有)111部を投入し、40’Cで0.5時間撹拌する
。
有)111部を投入し、40’Cで0.5時間撹拌する
。
次に、50%水酸化すトリウム14部を加え、温度を6
5℃に上げ0.5時間攪拌する。さらに、50%3クロ
ロ−2−ヒドロキシプロピルトリメデルアンモニウムク
ロライド53部を加え、温度を70’Cに上げ3時間攪
拌する。その後、温度を30℃以下にして、水136部
、90%酢酸5.4部を加える。得られた加工澱粉溶液
は、カチオン性基の置換度が0.18、粘度〈25℃〉
は4%水溶液で5センヂボイズであった。
5℃に上げ0.5時間攪拌する。さらに、50%3クロ
ロ−2−ヒドロキシプロピルトリメデルアンモニウムク
ロライド53部を加え、温度を70’Cに上げ3時間攪
拌する。その後、温度を30℃以下にして、水136部
、90%酢酸5.4部を加える。得られた加工澱粉溶液
は、カチオン性基の置換度が0.18、粘度〈25℃〉
は4%水溶液で5センヂボイズであった。
比較製造例 1
製造例1で75%グリシジルトリメデルアンモニウムク
ロライドの加える量を8部とする以外は、同様の方法で
加工澱粉を製造した。得られた加工澱粉は、カチオン性
基の置換度が0.05、粘度(25℃)は4%水溶液で
12.5センヂボイズであった。
ロライドの加える量を8部とする以外は、同様の方法で
加工澱粉を製造した。得られた加工澱粉は、カチオン性
基の置換度が0.05、粘度(25℃)は4%水溶液で
12.5センヂボイズであった。
比較製造例 2
水125部に50%水酸化ナトリウム4,5部と硫酸す
!〜ツリウム0部を溶解させ、コーンスターチ(水分1
0%含有)111部をすみやかに投入する。次に、ジエ
チルアミノエチルクロライドを5部加え、45℃で5時
間攪拌後、温度を40℃に下げてプロピレンオキシドを
8部加え、40℃で8時間攪拌する。
!〜ツリウム0部を溶解させ、コーンスターチ(水分1
0%含有)111部をすみやかに投入する。次に、ジエ
チルアミノエチルクロライドを5部加え、45℃で5時
間攪拌後、温度を40℃に下げてプロピレンオキシドを
8部加え、40℃で8時間攪拌する。
さらに、35%過酸化水素水18部を加え、4時間攪拌
する。その後、希塩酸を添加してpHを4.5まで下げ
、反応生成物を濾過によって分離し、水洗および乾燥を
行う。得られた加工澱粉は、ジエチルアミノエヂル基置
換度が0.05、ヒドロキシプロピル基置換度が0.1
0、粘度(25℃)は8%水溶液でiotンチボイズで
あった。
する。その後、希塩酸を添加してpHを4.5まで下げ
、反応生成物を濾過によって分離し、水洗および乾燥を
行う。得られた加工澱粉は、ジエチルアミノエヂル基置
換度が0.05、ヒドロキシプロピル基置換度が0.1
0、粘度(25℃)は8%水溶液でiotンチボイズで
あった。
実施例 1
ケテンダイマーに対して固型分重量で30%となる星の
製造例1で製造した加工澱粉溶液と水とケテンダイマー
に対して固型分重量で1%となる雇のリグニンスルホン
酸ナトリウム(以下これをSLSと略記する〉を混合す
る。この混合物を約90〜95°Cで約1時間加熱後、
70℃に冷却し、ついで15%硫酸で1)113.5に
調整する。
製造例1で製造した加工澱粉溶液と水とケテンダイマー
に対して固型分重量で1%となる雇のリグニンスルホン
酸ナトリウム(以下これをSLSと略記する〉を混合す
る。この混合物を約90〜95°Cで約1時間加熱後、
70℃に冷却し、ついで15%硫酸で1)113.5に
調整する。
次に、該混合物に原料直鎖飽和脂肪酸組成が014=
2.2% C16= 39.2% G1B=58.6%
であって、 水添牛脂を出発原料として製造したケテンダイマー(以
下これをケテンダイマーAという)を溶解後加え、高圧
吐出型ホモジナイザーを用いて圧力200ONg/c−
iで乳化した後、希釈し、冷却することによりケテンダ
イマー分15%、固形分的20%のサイズ剤組成物を得
た。
2.2% C16= 39.2% G1B=58.6%
であって、 水添牛脂を出発原料として製造したケテンダイマー(以
下これをケテンダイマーAという)を溶解後加え、高圧
吐出型ホモジナイザーを用いて圧力200ONg/c−
iで乳化した後、希釈し、冷却することによりケテンダ
イマー分15%、固形分的20%のサイズ剤組成物を得
た。
このサイズ剤組成物の分散安定性を前記の試験評価法で
評価したところ5℃で◎、20℃で◎、32℃で◎であ
った。又、サイズ効果試験の結果はステキヒトナイズ度
が抄紙直後で12秒、抄紙7日後で39秒であった。
評価したところ5℃で◎、20℃で◎、32℃で◎であ
った。又、サイズ効果試験の結果はステキヒトナイズ度
が抄紙直後で12秒、抄紙7日後で39秒であった。
比較例 1
加工澱粉を比較製造例1で製造したものにした以外は全
て実施例1と同様にしてケテンダイマー分15%、固型
公約20%のりイズ剤組成物をjqだ。
て実施例1と同様にしてケテンダイマー分15%、固型
公約20%のりイズ剤組成物をjqだ。
このものの分散安定性は5°CでX120℃でX132
℃でXXと不良であった。
℃でXXと不良であった。
実施例2、比較例2
加工澱粉を製造例2で製造したものにかえ(実施例2)
、又比較製造例2で製造したものにかえ(比較例2)た
他は実施例1と同様にしてケテンダイマー分15%、固
型公約20%のリイズ剤組成物を得た。分散安定性、サ
イズ効果(ステキヒトサイズ度)は次の表−1の通りで
あった。
、又比較製造例2で製造したものにかえ(比較例2)た
他は実施例1と同様にしてケテンダイマー分15%、固
型公約20%のリイズ剤組成物を得た。分散安定性、サ
イズ効果(ステキヒトサイズ度)は次の表−1の通りで
あった。
表 −1
実施例3〜7、比較例3〜5
ケテンダイマー、加工澱粉、アニオン性分散剤の極短を
表−2に示すように変更した以外の量的関係、その他は
全て実施例1と同様にしてケテンダイマー分15%、固
型公約20%のリーイズ剤組成物を得た。それらの分散
安定性及びサイズ効果(ステキヒトサイズ度〉を表−2
に示す。
表−2に示すように変更した以外の量的関係、その他は
全て実施例1と同様にしてケテンダイマー分15%、固
型公約20%のリーイズ剤組成物を得た。それらの分散
安定性及びサイズ効果(ステキヒトサイズ度〉を表−2
に示す。
表−2から同じ種類のケテンダイマーで比較すると、実
施例6は比較例3よりも優れたサイズ効果、分散安定性
を示す。同様に実施例7は比較例4より−btmれる。
施例6は比較例3よりも優れたサイズ効果、分散安定性
を示す。同様に実施例7は比較例4より−btmれる。
実施例3 p 4 * Jは比較例5よりも滑れた分散
安定性を示す。
安定性を示す。
(発明の効果〕
本発明の製紙用サイズ剤組成物は9イズ効果が優れ、特
に1ノイズの立ら上りが良好であり、且つ分散安定性も
優れているという効果を有している。
に1ノイズの立ら上りが良好であり、且つ分散安定性も
優れているという効果を有している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(A)下記一般式で表されるケテンダイマー系化合
物、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R_1、R_2は同一または異なる炭素数8〜3
0の炭化水素基を表す) 及び(B)無水グルコース単位当りのカチオン性基の置
換度(DS)が下記の範囲にある加工澱粉、0.1<D
S≦1.0 及び(C)スルホン酸基あるいは硫酸エステル基を有す
るアニオン性分散剤、 を含む水性分散液からなる製紙用サイズ剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1187522A JP2806563B2 (ja) | 1989-07-21 | 1989-07-21 | 製紙用サイズ剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1187522A JP2806563B2 (ja) | 1989-07-21 | 1989-07-21 | 製紙用サイズ剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0359191A true JPH0359191A (ja) | 1991-03-14 |
JP2806563B2 JP2806563B2 (ja) | 1998-09-30 |
Family
ID=16207555
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1187522A Expired - Lifetime JP2806563B2 (ja) | 1989-07-21 | 1989-07-21 | 製紙用サイズ剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2806563B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003020595A (ja) * | 2001-07-10 | 2003-01-24 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | ケテンダイマー系製紙用サイズ剤およびサイジング方法 |
JP4748922B2 (ja) * | 2000-04-12 | 2011-08-17 | ハーキュリーズ・インコーポレーテッド | 紙サイズ用組成物 |
JP2017505389A (ja) * | 2014-02-06 | 2017-02-16 | ケミラ ユルキネン オサケイティエKemira Oyj | 安定化サイズ製剤 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6268414B1 (en) | 1999-04-16 | 2001-07-31 | Hercules Incorporated | Paper sizing composition |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60139896A (ja) * | 1983-12-26 | 1985-07-24 | 出光石油化学株式会社 | サイズ組成物 |
JPS60258245A (ja) * | 1984-06-04 | 1985-12-20 | Dick Hercules Kk | ケテンダイマ−系水性分散液 |
-
1989
- 1989-07-21 JP JP1187522A patent/JP2806563B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60139896A (ja) * | 1983-12-26 | 1985-07-24 | 出光石油化学株式会社 | サイズ組成物 |
JPS60258245A (ja) * | 1984-06-04 | 1985-12-20 | Dick Hercules Kk | ケテンダイマ−系水性分散液 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4748922B2 (ja) * | 2000-04-12 | 2011-08-17 | ハーキュリーズ・インコーポレーテッド | 紙サイズ用組成物 |
JP2003020595A (ja) * | 2001-07-10 | 2003-01-24 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | ケテンダイマー系製紙用サイズ剤およびサイジング方法 |
JP2017505389A (ja) * | 2014-02-06 | 2017-02-16 | ケミラ ユルキネン オサケイティエKemira Oyj | 安定化サイズ製剤 |
US10132038B2 (en) | 2014-02-06 | 2018-11-20 | Kemira Oyj | Stabilized sizing formulation |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2806563B2 (ja) | 1998-09-30 |
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