JPH0359086A - 制御された特性変化を示す熱溶融型接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は、塗布後の冷却時に制御された特性変化を示し
得る新種の熱溶融型接着剤に関するものである。この接
着剤は高品質の永久接合の形成に使用可能であり、また
“−時的な接合“の形成に使用可能である。永久接合は
、その接着剤で形作られた構造物の機械的な一体性を維
持するのに充分な高粘着力、高引張強度、高剥離強度、
および高剪断強度を示し得る。このような接着剤は、例
えば複合製品の構築、またはフルオロカーボンもしくは
高度のクレー充填面のような固着させにくい表面上への
構築のような、種々の構築への適用に使用可能である。

−時的な接合は、最初は剥離および剪断に対して強い粘
着力を形成するが、経時により剪断強度は大きいが剥離
強度の小さな脆い接着剤に変化するように処方された接
着剤によって形成される。このような接着剤は、開封が
容易なケースやカートンの密封用接着剤、缶やボトルの
ラベル貼付用接着剤、パレット組立用（ｐａｌｌｅｔｉ
ｚｌ、ｎｇ　）接着剤等を含むあらゆる最終的な用途に
おいて使用可能である。

〔発明の背景〕

先行技術における熱可塑性熱溶融型接着剤は、典型的に
は熱可塑性ポリマー、粘着付与剤、ワックスまたは可塑
性オイル、および他の任意成分を含んでいる。近年の熱
溶融型接着剤の発達は、その大部分が、この接着性の基
礎物質として用いられる熱可塑性ポリマーに集中してい
る。多くの発明は、新しい熱可塑性ポリマーないし接着
剤組成物における新しい特性の発見、または公知の接着
剤における新しい用途の発見に基づいている。極めて多
種多様の文献が、例えばエチレン／酢酸ビニル、エチレ
ンメタクリル酸エステル、アタクティックポリプロピレ
ン、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、Ａ（ＢＡ）ｎＡ型
ブロック共重合体等色々な熱可塑性ポリマーに向けられ
ている。そのような文献を簡単に集め以下に示す； カイストの接着剤便覧（Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ａｄ
ｈｅｓｉｖｅ）；ファンノストラントラインホルト社刊
。

バタスビー他の米国特許節３．３１８．９７７号：この
特許はポリエチレン、イソブチレンゴム、粘着付与性樹
脂、およびエチレン−酢酸ビニル共重合体を含む熱可塑
性接着剤について教示している。

ミークス他の米国特許箱３．９７１．９７７号；この特
許は接着ラミネートに用いる架橋可能なエチレン酢酸ビ
ニル共重合体樹脂について教示している。

タフト他の米国特許箱３．９８２，０５１号：この特許
は熱溶融型のカーペット裏材用接着剤に用いるエチレン
／酢酸ビニル、および／またはアクリル酸アルキル共重
合体を含む熱溶融型接着剤について教示している。

ボッゲスの米国特許箱４．２９９，９３０号；この特許
は変性ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、お
よび他の物質を含む熱溶融型接着剤について教示してい
る。

イーストマンの米国特許箱４．２９３．４７３号；この
特許はポリビニルアルコールまたはエチレンビニルアル
コール共重合体について教示している。これらの樹脂は
セルロース、紡糸接合ポリオレフィン、アルミフォイル
および他の基材を接合するための、結晶性溶媒をベース
とした接着剤系の中に用いられる。

フラナガン他の米国特許箱４．３４５．３４９号；この
特許はＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、エチレン酢酸ビ
ニル重合体、および他の標準的な熱溶融成分の組合せに
より、製本用の接着剤を生成することが教示されている
。

タンクレド他の米国特許箱４．４９７，９．３８　；こ
の特許は熱溶融型接着剤として、エチレン酢酸ビニル共
重合体をオレフィン系ゴムと組み合わせることを教示し
ている。

これら代表的な先行技術の刊行物中で開示されている接
着剤は、溶融液体として塗布され、周囲の温度にまで冷
却されたとき固体になる接着剤である。塗布されたこの
接着剤の塊は、−度冷却されると、剥離強度、剪断強度
、コールドフローまたはＧ′としても知られる貯蔵弾性
率について比較的安定した特性に達する。換言すれば、
接着剤は冷却により物理状態に関して急速に近平衡状態
に達する。その結果、冷却されると直ちに、各物性は急
速に広く一般的な値に達するのである。

ここで、熱溶融型接着剤が冷却されて熱溶融型接着剤の
“周囲の状態（ａｉｂｔｅｎｔ　５ｔａｔｅ）″に近い
平衡特性に達した直後におけるこの状態について説明す
る。

慣習的な先行技術による加工片または製品の製造におい
ては、この熱溶融接着剤を温度を高めて接着位置に直接
押し出すのが典型的である。他方の基材は、接着剤がま
だ溶融状態もしくは液体である間に、比較的迅速にこの
接着剤と接合されなくてはならない。さもなければ、接
着剤は冷えて硬くなり、溶融物が他方の基材を濡らして
接合を形成することが不可能になってしまう。この溶融
状態の接着剤が高温溶融状の滴の形で多孔性基村上に押
し出されると、この接着剤は１以上の多孔性基材を濡ら
すかまたはその中に浸透し、冷却された接着剤の塊の中
に繊維を閉じ込めることによって、基材と他の基材とを
接着させることができる。このような熱溶融技術におい
て、溶融状態の接着剤は物質が低溶融粘度および低弾性
率を保持できるように充分な熱を保持している。従って
、冷却前には加工片の成分に浸透してこれを濡らすこと
ができ、これによって接合の安定性を確保することか可
能になる。このような接着剤の冷却時には、その特性が
急速に最終的な周囲の状態に達し、そして−度最終値に
達すると、はとんどの部分で周囲の温度での接着混合物
として安定した値が示される。しかしながら、このよう
な接着剤ニは、適切な接着が確実に行われるように、接
着剤の温度が上昇されている間に接合を形成しなければ
ならないという欠点がある。この欠点によって、これら
の接着剤の感熱基材に対する使用が妨げられる。

感圧接着剤は、熱可塑性エラストマーを基礎に発展して
きており、多くの特許がエラストマーを基礎とした接着
剤に向けられている。そのような特許を簡単に集め以下
に示す： コリンズ他の米国特許箱４．１３８．ｌ１ｉ９９号：こ
の特許は、熱溶融型感圧接着剤を位置固定または構築物
質として用いた使い捨て製品について教示している。こ
のような接着剤は、典型的には製造中の構築物質上に高
温で押し出される。

チェン他の米国特許箱４．４６０，３［ｉ４号；この特
許は、衛生用品の製造に用いられる熱溶融型感圧接着剤
について教示している。

シュミットＪｒ、他の米国特許第４．５２［１，５７７
号；この特許は、マルチラインの押出接着技術を使った
使い捨で貼り合わせシートの製造において、スチレン−
ブタジェン−スチレン型のブロック共重合体を用いるこ
とを教示している。

バレッティ他の米国特許第４．８２７，８４７号；この
特許もまた、熱溶融型接着剤の使用および使い捨て製品
の構成について教示している。

エラストマーを基礎とした生成物は感圧特性を示すもの
として発展してきている。これらのタイプの生成物は冷
却後に接着状態を形成し得るが、−膜内には接着剤が周
囲の状態に達した後にコールドフローをおこさない。こ
れらのエラストマーを基礎とした感圧生成物は、冷却さ
れそして周囲の状態に達した後に、機械的な接合の形成
または物理的に多孔性基材の繊維を閉じ込めることがで
きない。これらは接着剤の感圧性に起因して、表面接合
（ｓｕｒｌ’ａｅｅ　ｂｏｎｄｓ）を形成する傾向にあ
る。

塗布および冷却後変化する特性を有する接着剤によって
、重要な利点が提供される。ある適用において、初期接
着強度は重要であるが、経時後の接着強度は減衰するこ
とが好ましい。また他の適用においては、流動性が重要
であるが、経時後の組成物は固体状であることが好まｊ
２い。さらに他の適用においては、初期接着強度は重要
ではないが、最終接着強度の高いことが重要である。

従って、この産業分野において、塗布後に重要な特性に
ついてその変化が制御され得る接着剤が要望されている
。換言すれば、接着剤の塗布および冷却後に充分に時間
が経過するまで、工ないしそれ以上の物性に関して最終
平衡状態に達しない接着剤が要望されている。

１つの側面において、弾性率の変化が制御されることに
よって、重要な長所が提供される。このような接着剤の
塗布および冷却後の弾性率は、溶融状態と最終弾性率と
の中間の状態であり、典型的な比較先行技術の熱溶融型
接着剤の弾性率よりもかなり低い。このような弾性率（
Ｇ′）の変化または増加の制御された接着剤は、塗布後
の初期において、種々の加工片の構築を助ける重要なコ
ールドフローを起こすことができる。このようなコール
ドフローによって接着剤が組織（ｆ’ａｂｒｉｃ）内に
流入し、接着剤の塊の中に構成物質が物理的に閉じ込め
られることができる。その結果、接着剤がその弾性率の
潜在値に達したときに完全な接着状態が形成される。こ
のようなコールドフローはまた、繊維の閉じ込めが伴わ
れないときでも、急速でかつ強い表面のぬれをひきおこ
し、非多孔性表面に強い接着状態を形成可能である。さ
らに、この接着状態は多くの接着破壊機構の影響（接着
強度を減衰させそして排除し得る水分または他の組成物
の存在を含む）に顕著に抵抗することが可能である。経
時後、この弾性率は強粘着性の接合を形成する最終の高
い平衡値にまで増加する。

近年、製造工程中で加工片または基材上に噴霧可能な熱
溶融型接着剤についての研究が増えている。噴霧式接着
剤の使用は、生産性を向上できる点て知られている。従
来の噴霧式接着剤は、直径０、Ｏ１″から０．０４’の
狭い複数のオリフィスから、実質的に円形の断面形状を
有する繊維状、糸状、フィラメント状またはこれら複数
の形状で塗布される。この噴霧された接着剤繊維は、繊
維の質量または体積に比してかなり大きな表面積を有す
る。

その結果、噴霧された接着剤の繊維はその雰囲気に接触
することにより極めて急速に冷却される。

噴霧式接着剤は、もし幾分余熱があったとしても、加工
片と接触してかなり速くその周囲の温度に到達する。こ
こで周囲の温度とは、その雰囲気の温度および構築場所
における加工片の温度を意味する。このことは、押し出
された熱溶融型接着剤が塗布後も暫くの間は充分な熱量
を保持することと比べて著しく対照的である。従来のほ
とんどの噴霧式接着剤は、２５０’Ｆ以上の温度の加熱
気流を必要とする。この温度は、該接着剤に使われるブ
ロック共重合体中に含まれるスチレンのガラス転移点（
Ｔｇ　）以上である。この温度は、塗布されるまで接着
剤を溶融状態に維持するために必要とされる。このよう
な噴霧式接着剤の塗布において、加工片の温度とその製
造場所（塗布装置は含まない）の温度は典型的には実質
上達わない。従来の噴霧式接着剤は、この方式で塗布さ
れた結果として、加工片への塗布後に典型的には固体の
メツシュまたはウェブを形成する。オーバーラッピング
方式では、接着剤は移動するウェブに向けて塗布される
から、典型的には連続的なストリップまたは層をなすよ
うな接着剤の重畳した円または楕円が形成される。

他の見地からすると、接着強度が制御されている接着剤
は、容易に開離の可能なパレット組立用接着剤およびカ
ートン密封用接着剤において重要であり得る。このよう
な適用において、最初の剥離および剪断強度はその部品
を適切に固定するのに重要である。組立の後は、接着剤
には組立の完全性を維持するのに充分な剪断強度だけが
、必要とされる。使用場所において、カートン用接着剤
およびパレット組立用接着剤は、カートンの開封または
パレットの解体が容易な小さな剥離強度を有するのが好
ましい。

〔発明の詳細な説明〕

我々が見出した新規な接着剤組成物は、粘着付与剤およ
び芳香族可塑剤の調合物を含むものである。この粘着付
与剤および芳香族可塑剤は、塗布後に変化する特性を接
着剤に与えるように精選された選択的融和性に使って選
ばれている。この接着剤においてその工ないしそれ以上
の物性は、塗布および冷却時に、その後世なくとも　５
分後までは最終および平衡値（周囲の状態）に達しない
。

ここで最終値または平衡値とは、広く大半の特性変化と
接着剤塊の大半の変化がおこった後の物性値を意味する
。

本発明の接着剤は、どのような任意量の熱可塑性ポリマ
ーを有することも可能である。この接着剤は、典型的な
ポリマーの含有率においては最初に塗布されたときに低
弾性率であるが、一方１最柊の接着状態ではかなり高い
平衡弾性率、剥離強度、および剪断強度を示す。ポリマ
ーを含まない場合ないしポリマーの相対濃度が低い場合
、最初の接着状態は、基材を固定しケースまたはカート
ン密封用接着剤として働くのに充分な粘着性、剥離強度
、および剪断強度を有する。平衡時には剥離強度は弱く
なっているものの、多くのラベルピックアップまたはケ
ースおよびカートン用接着剤塗布用として充分な弾性率
を有する。これらのポリマー含有量が低い接着剤の低剥
離強度および脆弱性は、結果としてパレットから容易に
開離するパレット組立用接着剤および開封の容易なケー
スまたはカートン用接着剤となり、これらは−時的な接
合として知られている。

この接着剤の塗布および冷却後、弾性率すなわちＧ′の
制御された増加がおこり得る。この弾性率増加の度合は
、接着剤の塗布および冷却直後の弾性率（Ｇ′）の少な
くとも１０倍である。本発明の新しい接着剤組成物は、
粘着付与剤と可塑剤の組成により調製することができる
。ここでの弾性率の増加は、可塑剤と粘着付与剤の組合
せおよびそれらの融和性およびこれらの量を変えること
によって、塗布後の特に必要な時間で一定の状態に達す
るように制御可能である。すなわち、塗布後２．３分以
内、または６０分以内、または４時間を超えて等、求め
られた時間で最大弾性率に達することが可能になる。し
かしながら、本発明の接着剤は、典型的には接着剤を被
加工片に塗布し冷却した後、少なくとも５分から１０分
後までには最終の弾性率に達しないことが明らかである
。本発明の接着剤は、従来の熱溶融型接着剤の性質に起
因する束縛なしに適用が可能である。本発明の接着剤は
、その温度が２５０’Ｆ以下で適用されることが可能で
あるが、接着剤温度は１５０６Ｆ以下が好ましく、さら
には１２５’Ｆ以下が最も好ましい。

適度の“クリープ性”または゛コールドフローの特性を
有する熱溶融型接着剤は、２５℃から５０℃の温度範囲
で流動する傾向が幾分あるだろう。しかし弾性率（Ｇ′
）の値の変化の制御によって示されるように、この傾向
は制御されるはずである。

以下は、貯蔵弾性率（Ｇ′）の値を例示するためのもの
である。これらの値は、塗布および冷却直後（表中−塗
布時の弾性率）、および弾性率が最終平衡値にまで増加
した後（表中−安定状態の弾性率）に測定および記録さ
れたものである。

特　性　　　　　　　　　　　　　　２５〜５０℃およ
び０．０１〜０．２５Ｈ２ｌｌ）［ｆｆ１ｉＲのｆｔ１
（Ｇ’）　　　　　　　　　　　４Ｘ１０”ＪＯＸＩＯ
”ｄｙｎｅｓ／ｄ高い安定状態の弾性率（Ｇ’　）　　
　　　　　４０ｘ１０４−３５ｘｌＯ６ｄｙｎｅｓ／Ｊ
弾性率の増加が制御されたサンプルに関するテスト方法 この方法は、熱溶融型接着剤のサンプルにおける弾性率
の増加が遅延および制御される現象を証明および測定す
るために開発されたものである。

材料および装置 （１）レオメトリックレオロジカル動的分光計型式ＴＣ
−２０００，（ＲＤ　Ｓ　） （２〉半径ｌ、２５■の使い捨てプレートＨ）リリース
ペーパーまたはテフロン板この貯蔵弾性率（Ｇ′）の語
およびその他は粘弾性またはレオロジー特性に関係のあ
る性質であり、例えば損失正接（タンデルタ）、損失弾
性率（Ｇ′）および損失コンプライアンス（Ｊ　”　）
には相関があり、これらは既定の動力学的手法により定
義される。これらのレオロジー特性は、レオメトリック
レオロジカル分光計／型式ＴＣ−２０００，の２５ｃｍ
の平行固定板の間に置かれた厚さ約２．５關のサンプル
について測定される。

サンプルの最初の処理手順 （１）サンプルをオーブン中に置き　３５０°Ｆで２０
〜３０分間溶融する。

〈２〉接着剤の集まりをリリースペーパー上に流下させ
る。（泡が発生しないように行う。）（３〉サンプル中
の泡の無い部分を取りだし、ＲＤＳの使い捨てプレート
上に置く。余分な接着剤を剃刀の刃または鋏のいずれか
で切り除く。プレートにサンプルの名称を記し、底部に
も記す。

（４）下部のサンプルホルダーに上記のサンプルを据え
付け、セットスクリューを固定する。

（５）もう一つ使い捨てプレートを上側の固定部に据え
付け、セットスクリューを固定する。

（６）両方のプレートにそれらが固定部中のどこで一直
線上になっていたかが分かるように標識を付す。これは
、ＲＤＳ固定部上のスリット下で直接プレート上にライ
ンを入れることにより行う。

（７）上部プレートがサンプルにちょうど接触するよう
に、電機子（ａｒｍａｔｕｒｅ）を下部に移動させる。

基準値（ｎｏｒｍａｌ　ｆ’ｏｒｃｅ）を監視し・針の
ふれがあまりおこらないように充分にサンプルを接触さ
せる。

（８）温度を９０〜１００℃に上昇させ、サンプルを溶
融する。この温度は、サンプルの軟化点により異なるで
あろう。サンプルを見ながらこれが固定部から滴となっ
て落ちない限界まで軟化させる。

（９）サンプルを１０分間置き、平衡状態にする。

（１０）スタートボタンを押し、経時によるテストを開
始する。

（１１）直ちに温度を２５℃に合わせる。

（１２）ＲＤ　Ｓ部を監視し、時間間隔と温度間隔とを
読みとっていることを確認する。また基準値の目盛が、
最適読み目盛上の緑色の部分の間にとどまっていること
も確認する。基準値は２５％を超えていないことを確認
する。これより大きい値では・変換器（ｔｒａｎｓｄｕ
ｃｅｒ）が損傷をうける可能性がある。

〈１３〉運転が終了したとき、初めに上部を固定してい
るセットスクリューを離すことによってサンプルを取り
除く。サンプルのプレートから固定部を吊り上げて離す
とき、基準値が２５％以内であることを確認す□る。こ
こでも基準値が２５％を超えると、変換器が損傷をうけ
る。

（１４）このサンプルに上部プレート上での運転時間を
記す。

ＲＤＳ　　の七、ティング パージ温度 １１　　度 ひずみ 経時のパラメーター テスト都の形状 プリント ｍ　Ｉ　設定（Ｄａｙｌ） 空１［４０ｐｓｉ以上（アイスバス内のコイル）９０〜
１１０℃で１０分閤平員状！にする。（条件１ｉサンプ
ルに依る。）　その後、経時テストに入り直ちに２５℃
にセットする １ｒａｄ／５ｅｃ １％ トータル時間：９０５１　　認定時間：６０分藺隔二２
〜４Ｗ　半１：１．２５ａ Ｇ′、ゲ　、タンデルタ、温度、トルク、時蜀サンプル
の次の処理手順 （１）サンプルを下側のテスト固定部に据え付け、固定
部上にあるラインでプレート上の整列マークを一列に確
認して並べる。セットスクリューを固定する。

（２）上側の固定部を下方に移動し、ホルダー内でサン
プルと接触させる。変換器が損傷をうけないように、基
準値が２５％を超えていないか確認する。セットスクリ
ューを固定する。

（３）上下間隔は、Ｄａｙ　ｌの測定で用いたものと同
じセツティングで行う。

（４）　３０分間経過中に一定温度（２５℃）で適切な
状態にする。

Ｄａｙｌの条件 パージ　　　　　　　　　　　空気圧４０ｐｓｉｌｌ上
（アイスバス内のコイル）温度　　　　　　　　　　　
　２５℃、一定径時のパラメーター　　　　　トータル
時ｇｌ：　３０分　　測定時Ｉ：３分テスト謬の形状　
　　　　　　ＩＩ：　　１定および記録の組み直しは行
すな（１゜ＩＩのセツティングの記録をｌｌいる 半１：　　１．２５ｃ１ 〔発明の詳細な記述〕 この接着剤は、典型的に粘着付与性樹脂（これは典型的
特徴として脂肪族、または芳香族、または脂肪族−芳香
族である）、固体可塑剤と、任意に有効量の熱可塑性ポ
リマーおよび任意のオイルとを含む。この成分は、この
接着剤が上述のような特性変化を示すような比率で選択
される。特性変化の速度は、適切な粘着付与性樹脂また
は樹脂のブレンドと可塑剤とを、望ましい弾性率が制御
された時間内、すなわち塗布後１０分以上から　１時間
または６時間もしくはそれ以上で、その最大値に達する
ような、粘着付与剤と可塑剤との比率で選択することに
より制御される。

これらの成分が協同し、改良された特性をもつ接着剤を
形成することが見出された。この接着剤は塗布温度にお
いては低粘度である。この接着剤は風乾時間（ｏｐｅｎ
　ｔｉｍｅ　）が長く、有用な粘度分布と、優れたウェ
ットおよびドライでの接着強度とを有する。

これらの接着剤の典型的な組成を以下の表１と表２に示
した。

表　　１ 低ポリマー含有率での街１ｍ成 有用なｉｉ囲　　　好ましいＩｉ！　　　　最も好まし
いｌｉＩ固体可！１肩　　　　　　５−７５　　　１０
−８０　　　　　４０−５０粘１１４与剤　　　　　２
５−９５　　　３０−９０　　　　　３５−６５Ｉリマ
一　　　　　　　　〇−１５０−１２０，１−１０％表
　　２ 高ボ１ｊマー含有率での樹脂組成 有用なＨ好ましいｆｉ囲　　　最も好ましい範囲画体可
塑１　　　　　　５−７０　　　１０−５０　　　　　
２０−３０＄１！１着付与剤　　　　　２０−８５　　
　３０−７５　　　　　３５−８０ポリ？−１０−，５
５１２−３５１５−８０％粘着付与性樹脂 本発明の接着剤は、熱可塑性ポリマーと組合せた粘着付
与性樹脂および可塑剤を含有する。本発明の接着剤に有
用な粘着付与性樹脂には、ロジン誘導体、芳香族粘着付
与性樹脂木材樹脂、脂肪族粘着付与性樹脂、芳香族−脂
肪族の混合粘着付与性樹脂が含まれる。このロジン誘導
体にはトールオイルと、トールオイル誘導体と、ロジン
エステル樹脂と、天然および合成テルペンとが含まれる
。芳香族または脂肪族またはそれらが混合された粘着付
与性樹脂とを含有するロジン誘導体を含む。粘着付与性
樹脂は、可塑剤との融和性の特定の度合によって選択さ
れる。

本発明の芳香族系および芳香族−脂肪族系の接着剤組成
物を形成するのに有用な芳香族モノマーは、実質的な芳
香族特性と重合可能な不飽和基とを含有するどのような
七ツマ−からも調製が可能である。そのような芳香族モ
ノマーの典型例としては、スチレン、ａ−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、メトキシスチレン、ｔ−ブチルス
チレン、クロロスチレン等を含むスチレン性モノマー類
、インデン、メチルインデンを含むインデンモノマー類
、およびその他のモノマー類とが含まれる。脂肪族モノ
マーは典型的には天然および合成テルペンで、Ｃ９およ
びＣ５のシクロヘキシルまたはシクロペンチル不飽和基
を含み、それらは多種の実質的には脂肪環である置換基
を付加的に含むことが可能である。脂肪族粘着付与性樹
脂は、生成樹脂が脂肪族の特徴を示すような充分な脂肪
族モノマーを含むフィードストリームを重合することに
よって合成される。そのようなフィードストリームは、
他の脂肪族不飽和モノマーを含むことがあり得る。それ
は例えば１．３−ブタジェン、シス−１゜３−ペンタジ
ェン、トランス−１，３−ペンタジェン、２−メチル−
１，３−ブタジェン、２−メチル−２−ブテン、シクロ
ペンタジェン、ジシクロペンタジェン、テルペンモノマ
ー、およびその他である。混合された脂肪族−芳香族の
混合樹脂は、脂肪族と芳香族両方の特徴を有する樹脂を
生成するように、充分な芳香族モノマー、充分な脂肪族
モノマー、および任意に他のＣ１〜Ｃ８の不飽和モノマ
ーを含む。

本発明の接着剤組成物は、粘着付与剤としてのロジンお
よびロジン誘導体を含むことが可障である。ロジンはパ
イナツプルの木のオレオ樹脂（ｏｌｅｏ　ｔｒｅｅ）中
で自然発生し、典型的には生木から湧き出るオレオ樹脂
質から、古い切り株から、およびクラフト紙の製造にお
ける副生成物のトールオイルから誘導される。これが得
られた後、ロジンは水素化、脱水素化、重合、エステル
化、およびその他の処理が可能である。ロジンは、典型
的にゴム質ロジン、木材ロジン、およびトールオイルロ
ジンとして分類される。この物質は、変性させないで使
われ、さらに多価アルコールの形で使うことができ、そ
してその分子本来の不飽和性により重合も可能であ・る
。この物質は、商業的に人手可能であり、通常の混合技
術を用いて上記の接着剤組成物中に混合することが可能
である。

上記のようなロジン誘導体の粘着付与性樹脂の代表的な
例には、トールオイル、またはゴム質ロジンまたは、木
材ロジン、またはそれらの混合物のペンタエリトルトー
ルエステルが含まれる。

上記のような脂肪酸樹脂の代表的な例には、天然テルペ
ン樹脂、水素化された炭素数９（ｃ９）の合成樹脂、水
素化された炭素数５（ｃ５）の合成樹脂、分岐および非
分岐状の炭素数５（ｃりの合成樹脂、およびそれらの混
合物が含まれる。

上記のような芳香族−脂肪族の粘着付与性樹脂はの代表
的な例には、スチレン化されたテルペン樹脂、またはス
チレン化された炭素数５（ｃｓ）の樹脂、またはそれら
の混合物が含まれる。

急速な特性変化またはゆっくりとした特性変化をするこ
の接着剤の傾向は、その組合された粘着付与剤と可塑剤
との融和性に関係がある。この成分間、主として可塑剤
を伴った粘着付与剤（または粘着付与剤混合物）間の融
和性の変化は、平衡（周囲の状！Ｂ）値に至る特性変化
の速度に変動を生じさせる。粘着付与剤（または粘着付
与剤混合物）と可塑剤との間により融和性のある混合物
は、特性変化（例えば弾性率の増加）が急速ではない傾
向がある。融和性の小さな混合物では、より急、速な特
性変化がもたらされる。換言すれば、芳香族の可塑剤と
共に脂肪族粘着付与性樹脂多量成分および芳香族粘着付
与性樹脂を含む系においては、脂肪族粘着付与性樹脂比
率の増加が、弾性率の増加速度の増大につながるであろ
う。溶解性因子のデータが、融和性について考慮する手
引きになる。

より近い溶解性因子を有する組成物はより融和性のある
傾向があり、一方それらの因子に大きな違いがあればよ
り融和性が小さくなる傾向があるだろう。さらに、これ
らの物質の化学的性質によって、望ましい融和性を得る
ための成分の選択を助成することが可能である。粘着付
与剤中の芳香族性が強くなると本発明の芳香族可塑剤と
の融和性も強くなる傾向にあるが、一方脂肪族性が強く
なると本発明の芳香族可塑剤との融和性は弱まるであろ
う。

可塑剤 可塑剤は、広義には典型的な有機組成物である。この組
成物は、押出加工性または弾力性または機能性または伸
長性を改良するため、ゴムおよび他の樹脂に加えられる
ことができる。普通の接着剤における典型的な可塑剤は
、典型的な周囲の温度で液体である可塑性オイルである
。本発明で使われる可塑剤は、典型的には周囲温度では
固体組成物であり、軟化点は少なくとも４５℃である。

この可塑剤組成物は、少なくとも８０’Ｃの軟化点を有
するのが好ましい。軟化点の上昇により（６０〜１３０
℃）、高温での耐熱性の改善または接合劣化の防止を助
成することが可能である。

本発明で使われるある有用な種類の可塑剤は、ベンゼン
ジカルボン酸の脂環式エステルまたは芳香族エステルを
含む。このような可塑剤は、脂環式アルコールまたは芳
香族アルコールからエステルを生成することによって調
製される。これらのアルコールは、例えばシクロヘキサ
ノールまたはフェノールまたはナフトールまたは５〜１
２の炭素原子を有する他の１価アルコール化合物である
。

このエステル化合物は、ジカルボン酸化合物（典型的な
ものとしてはフタル酸）から生成される。

この可塑剤に使うことの可能なフタル酸は、ｌ、２−ベ
ンゼンジカルボン酸、またはｌ、３−ベンゼンジカルボ
ン酸（イソフタル酸）、または１．４−ベンゼンジカル
ボン酸（テレフタル酸）である。この種の好ましい可塑
剤には、ジシクロへキシルフタレートまたはジフェニル
フタレートが含まれる。最も好ましくは、ジシクロへキ
シルオルトフタレートが使われる。

２種類目の有用な可塑剤には、１〜１０の水酸基を有す
る多官能性アルコールの芳香族カルボン酸エステルが含
まれる。この種の可塑剤の組成物で使うことのできる多
官能性アルコールには、少なくとも２個の水酸基と少な
くとも分子中に２個の炭素原子を有する化合物が含まれ
る。好ましい水酸基化合物の特別例には、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、（，２−ブチレングリ
コール、１．４−ブチレングリコール、グリセリン、グ
ルコース、フルクトース、スクロース、マンニトール、
トリメチロールエタン、１．４−シクロヘキセンジメタ
ツール、ペンタエリトリトール、２．２−ジメチル−１
，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシメチル２−メ
チル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、および他の有用な多官能性水酸基化合物が含まれ
る。本発明のこの種のエステル可塑剤化合物を生成する
ために上記の多官能性アルコールと共用可能な芳香族酸
には、典型的に少なくとも１個の芳香族基と少なくとも
１個のカルボキシル官能基を有する芳香族カルボン酸が
含まれる。

代表的な酸には、安息香酸、ナフトエ酸、および４−メ
チル安息香酸が含まれる。こうして得られる有用な可塑
剤の典型的な例には、トリエチレングリコールトリベン
ゾエート、トリメチロールエタントリベンゾエート、グ
リセロールトリベンゾエート、スクロースベンゾエート
、ペンタエリトリトールテトラベンゾエート、２．２−
ジメチル−１，３−プロパンジオールジベンゾエート、
トリエチレングリコールジベンゾエート、グリセロール
トリベンゾエート、２−ヒドロキシメチル−２−メチル
−Ｉ。

３−プロパンジオールトリベンゾエートペンタエリトリ
トールテトラベンゾエート、ネオペンチルグリコールジ
ベンゾエート、これらの混合物、およびその他が含まれ
る。

最も好ましい可塑剤は、６０℃の軟化点を有する固体で
、これはシクロヘキサンジメタノールジベンゾエート化
合物を含むこの種の可塑剤に属する。

（，４−シクロヘキサンジメタノールジベンゾエート（
ンスおよびトランス異性体を含む）はこの例として挙げ
られ、接着剤の物性の変動および変化を最も強く制御す
る。

本発明で用いられる３種類目の有用な可塑剤は、芳香族
スルホン酸から作られるスルホンアミド類を含む。この
ような可塑剤は、−膜内には化学構造式：　Ｒ−Ａ　ｒ
　　Ｓ　Ｏ２Ｎ　Ｒ２テ表すレル範囲に含まれる。ここ
で各Ｒは、水素、１〜工２の炭素原子を有する脂肪族基
、および同様の環状脂肪族基の中からそれぞれ独立に選
ばれる。各Ｒは、典型的には水素、メチル基、エチル基
、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブ
チル基、１−ブチル基、エチルヘキシル基、ネオペンチ
ル基、シクロヘキシル基、デオデシル基等であり得る。

この中でＲは、メチル基またはエチル基またはシクロヘ
キシル基であることが好ましい。このようなスルホンア
ミド可塑剤は、ホルムアルデヒドをこのスルホンアミド
可塑剤と縮合することによって生成される樹脂状物質の
形でも使うことが可能である。

熱可塑性ポリマー基剤 本発明の新しい接着剤の製造に使用可能な熱可塑性ポリ
マー基剤は、均一な溶融体および固体を形成するように
粘葛付与剤、可塑剤、およびオイル成分との充分な融和
性を有する熱可塑性ポリマーである。高ポリマー含有率
の接着剤において、熱可塑性の物質は、接着剤に充分な
粘着力を与える。この粘着力は接着剤が塗布されその弾
性率が最大になった後も粘着に充分な接着性のある接合
塊を形成するためのである。

低ポリマー含有率の物質において、そのポリマーは、粘
度を抑えて初期接合を生じるように作用する。この可塑
化された低ポリマー含有率の系では、初期ガラス転移点
（Ｔｇ　）が低下し結果的にはうまく機能して充分な初
期粘着性を有する組成物になる傾向がある。平衡状態に
達した後は、このガラス転移点はもはや制御されること
はなく、接着剤は固化して幾分使用に耐える塊となり得
る。

あらゆる入手可能な熱可塑性物質のどのようなものでも
、本発明の組成物に用いることができる。

このような熱可塑剤の例として、以下のようなエチレン
をベースにしたポリマーがある。例えば、エチレン／酢
酸ビニル、エチレンアクリレート、エチレンメタクリレ
ート、エチレンアクリル酸メチル、エチレンメタクリル
酸メチル（以上各共重合体）、エチレンと不飽和結合を
１ないし２個有する１〜６種類のモノマーとの共重合体
、ポリアミド、ポリブタジェンゴム、ポリエチレンテレ
フタレートやポリブチレンテレフタレート等のようなポ
リエステル、熱可塑性ポリカーボネート、アタクティッ
クポリエチレンやアククチイックポリプロピレンを含む
アタクティックポリーσ−オレフィン、およびその他：
熱可塑性ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、
アクリロニトリルとブタジェンやスチレン等のような他
のモノマーとの共重合体、ポリメチルペンテン、ポリフ
ェニレンスルフィド、芳香族ポリウレタン；スチレン−
アクリロニトリルゴム、アクリロニトリルゴム、スチレ
ン−ブタジェンゴム、ポリエチレンテレフタレートエラ
ストマー　アクリロニトリル−ブタジェンスチレンエラ
ストマーがある。またＡ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ａ型、Ａ　−
（Ｂ−Ａ）　ｎ−Ｂ型、（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｙ型のブロック
共重合体（ここでＡにはポリビニル芳香族ブロックが含
まれ、Ｂにはゴム状の中間ブロックが含まれる）および
その他も使うことができる。これらのポリマーの芳香族
の特性は、以下で議論する芳香族可塑剤との融和性を提
供し、そして接着剤組成物の弾性率を制御するため使わ
れる上記の粘着剤、または粘着剤混合物との間に制御さ
れた融和性を提供する。好ましいポリマーは、接着剤の
生成に使われたとき、その接着剤が強い粘着力を維持で
きるように充分な分子量を有するべきである。

さらに、好ましくは約５〜５０重量％の酢酸ビニルを有
しかつメルトインデックスが少なくとも１０であるエチ
レン酢酸ビニル熱可塑性ポリマーは、本発明における用
途にとって好ましいことが見出された。エチレン／酢酸
ビニルポリマーは芳香族の特性を全く有していないが、
それらはここで開示される最終用途に適用されるとき、
制御された物性変化を有する矛盾のない（ポリマーに芳
香族特性がある場合と一致する）熱溶融型接着剤を生成
する。

エチレン／酢酸ビニル熱可塑性共重合体の場合、本発明
の可塑剤と粘着付与剤の化合中におこる特性変化により
、このエチレン／酢酸ビニルヲ基礎とした物質は最初流
動体になる。これはガラス転移点が実質的には低下して
いるからであり、該ガラス転移点は上記物質が流動体で
はなくなる温度に達するまで時間と共に緩やかに上昇す
る。これらの系において、接着剤の剥離強度は経時的に
実質上低下することがあり得る。−膜内には、処方に依
存して１０分後または３時間後または６時間後、この剥
離強度は約１１ｂ、／（ン＋以下に低下する。

本発明に有用な他の好ましいポリマーには、直鎖状Ａ−
Ｂ−Ａ型ブロック共重合体、直鎖状Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ−
Ｂ型マルチブロック共重合体、および式（Ａ−Ｂ）ｎ−
Ｙ型のラジアルまたはテレブロック共重合体が含まれる
。但しここでＡにはポリスチレンブロック、Ｂには実質
的にゴム状のポリブタジェンまたはポリイソプレンブロ
ック、Ｙには多価化合物がそれぞれ含まれ、ｎは少なく
とも３の整数である。この中間ブロックは、熱安定性を
改良するために、残った不飽和部分を除去する水素化ま
たは他の後処理によって、後処理されることが可能であ
る。この共重合体構造のＡ−Ｂ−Ａ型ブロックにおいて
、Ａすなわち末端ブロックの大きさおよび量は、そのポ
リマーの１５〜５１重量％程度であるべきと考えられる
。

このポリマーの総スチレン含有量はポリマーの５１重量
％程度であり得る。そしてこのポリマーは任意特性のた
め２個以上のＡブロックを有し得るので、最も大きいＡ
ブロックは約２０重量％以下、最も好ましくは１５重量
％以下となる。５−Ｂ−５（スチレン−ブタジェン−ス
チレン）共重合体において、好ましい分子量は約５０．
（ＩＱＯ〜１２Ｑ、ＱＱＱであり、そして好ましいスチ
レン含有率は約２０〜３５重量％である。５−Ｉ−３（
スチレン−イソプレン−スチレン）共重合体において、
好ましい分子量は約ｔｏｏ、０００〜１５０．０００で
あり、そして好ましいスチレン含有率は約１４〜３０重
量％である。上記ブタジェン中間ブロックを水素化する
と、典型的にエチレン−ブチレン中間ブロックであると
考えられるゴム状中間ブロックが形成される。

このようなブロック共重合体は、シェルケミカルカンパ
ニー、エニケム社、およびフィナ社より入手可能である
。マルチブロック（ｍｕｌｔｉｂｌｏｃｋ）またはテー
パードブロック（ｔａｐｅｒｅｄ　ｂｌｏｃｋ）共重合
体（Ａ　−（Ｂ−Ａ）　ｎ−Ｂ型）は、ステレオン８４
０Ａおよび８４５の商標でファイアストーン社から入手
可能である。

本発明の接着剤組成物は、他の融和性のあるポリマー、
充填剤、顔料、染料、油、触媒、抑制剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、ワックス、および他の慣用的な添加剤を
含み得る。

本発明の接着剤を使う組立方法において、この接着剤は
、これを高温（典型的には約２５０’Ｆ以上および典型
的には２７５〜４００°Ｆの範囲内）で供給できるスプ
レーヘッド、または印刷用輪転機、または押出機のよう
な塗工機で塗布される。押出塗工機は、どのような任意
の幅でも接着剤の滴を塗布することができる。ここで選
ばれる幅とは、典型的には最小限の接着剤の塗布で高品
質の接着強度を得るものである。上記の印刷用輪転機は
、高接着強度を得るのに充分な付加量を最小限の接着剤
の塗布で、接着剤を表面にパターン塗布する。

上記のスプレーヘッドは約０．Ｏ１〜０．０４インチの
範囲にある開口部を有する。典型的な接着剤スプレー機
の操作条件下では、噴射された接着剤繊維の直径は、操
作条件に応じてスプレー開口部の大きさから約０．００
１インチ程度の範囲になり得る。

最終用途および求められる最終接着強度に応じて、接着
剤は０．５〜１０■／平方（７＋の範囲で塗布されるこ
とが可能である。押出接着剤は、直線１インチあたり約
１５１１１ｇまたはそれ以上の割合で塗布される。好ま
しくは、本発明の接着剤の独自の特性のため、この接着
剤は０．５〜ｌＯ■／平方インチの塗布量で使われるこ
とが可能である。

シガレットカートンの密封において、本発明のポリマー
含有率の低い接着剤組成物は滴状または不連続な点状で
カートン表面に沿って押出される。

このカートンは、カートンのはめ込み部分をカートン表
面上に押出された接着剤上に接合させることによって閉
じられる。このような低ポリマー含有率の接着剤は製造
中はカートンの形を維持するが、貯蔵されそして接着剤
組成物の平衡値に到達した後、このカートンは容易に手
で開かれる。なぜならこの接着剤は脆くなっており、そ
してその接合はかなりの剪断強度はあるものの剥離強度
が低くなっているためである。

同様に、パレット組立用接着剤の用途においては、少量
の接着剤がパレット組立品中に置かれたユニットに塗布
される。この少量の接着剤は、パレットの組立中は機械
的にパレットの一体性を保持する。そして経時後は平衡
値に達して接着剤の剥離強度が実質上減衰し、パレット
は使用位置で容易に分解される。

同様に、本発明の低ポリマー含有率の接着剤を使い、剥
離可能な札を容器に貼付することが可能である。このよ
うな札は、瓶詰およびラベル貼付の間全く形を変えずに
容器に付着している。このようなラベルは、−度容器が
分配されそして分配地域で購入されるときには、容易に
剥離される。

なぜなら、この接着剤は低い平衡剥離強度に達しており
、札を傷付けることなく容器から容易に剥がされるため
である。

本発明の接着剤組成物、特に高ポリマー含有率の組成物
は、使い捨て製品の製造に使うことができる。この高ポ
リマー含有率の接着剤は、冷却後の弾性率が低いため使
い捨て製品の不織部に浸透することが可能である。この
接着剤は、高い平衡弾性率に達する前には柔軟な液体物
質のようである。この高ポリマー含有率の接着剤は弾性
率が低いためその物質は優れたぬれ性を示し、かなり完
全な高品質の接着状態をもたらす。この本発明の接着剤
は初期弾性率が低いため、作業者は比較的低い温度で高
ポリマー含有率の接着剤を噴射することができるように
なる。なぜならこの物質は、最終平衡弾性率に達する以
前に充分な流動性を保持しているからである。これは、
多孔性基材へ浸透し続けるのに充分な流動性を保持する
ために、典型的にかなり高い温度で使われる従来の熱溶
融型スプレーとは全く対照的なことである。

本発明の接着剤を使った使い捨て用品の製造においては
、２つの塗布形態が好ましい。１つの形態は、織物、例
えば接着剤に対して浸透性のあるティッシュ、または織
布もしくは不織布、または他の物質上にこの接着剤を噴
射するものである。

このような噴射型接着剤は、浸透性のあるティッシュ、
または不織布もしくは織布の繊維に浸透し、このシート
を接着剤内に埋め込み、吸収層または裏層またはフィル
ムのような基材に接着させる。

あるいは、本発明の接着剤を直接裏面シートまたはフィ
ルムに塗布し、このフィルム上の接着剤にティシュまた
は織布もしくは不織布または他の物質を適用することが
できる。この接着剤は、織物中の細孔または穴に浸透し
て機械的な接合を形成できるように充分な流動性を維持
している。ティッシュフラッフ（ｔｉｓｓｕｅ　Ｉ’１
ｕｒｒ）の吸収性コアの製造において、典型的にかこの
フラッフはティッシュによって包み込まれる。このティ
ッシュ層はフラッフの回りを包み込み、さらに重色する
こともできる。接着剤は、ティッシュ外包の重色部に噴
射されて内部に浸透し、最下部のティッシュをフラッフ
に接着させる。このフラッフは外包部（ティッシュ部分
）への接着によりその寸法安定性が確実なものとなる。

さらに詳しくいえば、この噴射可能な本発明の熱溶融型
接着剤組成物は、有効量の粘着付与剤および望ましい程
度の融和性を示すのに充分な固体可塑剤および有効量の
熱可塑性ポリマー基剤を含み、これらは噴射および冷却
後世なくとも一つの物性において変化を示すことの可能
な独特な性質を有する効果的な接着剤を形成する。

本発明の熱溶融型接着剤は、通常の熱溶融製造装置で作
られる。本発明の熱溶融型接着剤の製造において、熱可
塑性ポリマーが、典型的には粘着付与剤または可塑剤物
質またはそれらの混合物のいずれかを含む溶融物に加え
られる。このような付加物は、このポリマーの混合を促
進し滑らかで均一な混合物をもたらす。このような製造
管理では、粘着付与剤または可塑剤またはそれらの一部
分のいずれかが不活性気体下（任意に酸化防止剤を伴う
）で製造装置に加えられ、そして溶融するまで加熱およ
び攪拌される。熱可塑性ポリマーは、この混合物が程よ
い時間で均一で滑らかな混合物を形成するような速度で
上記の溶融物に加えられる。この接着剤の製造において
使われる酸化防止剤物質は、このポリマーの添加の前も
しくは後にまたは同時に、上記の溶融物に加えられる。

−旦接着性成分と共存するポリマーの滑らかな混合物が
形成されれば、この熱溶融型接着剤の残りの成分は作業
に都合の良い速度で加えられることが可能である。。ま
た−見金ての接着剤成分の均一な混合物が形成されれば
、この接着剤は取り出され、ドラム、ブロック、ピロー
、ペレット、顆粒等を含む使い易い形で包装されること
が可能である。

以下の実施例には、本発明の接着剤の製造に関する追加
情報が提供されており、また最良の態様が含まれている
。

実施例１ 窒素を充填し３５０°Ｆになるまで加熱したシグマブレ
ードミキサー中へ、スチレン化されたテルペンの粘着付
与性樹脂（シナタック１０１０）約４９．５部と酸化防
止剤（イルガノックス１０１０）約０．５部とを加えた
。このミキサーを、上記の酸化防止剤が溶融状の粘着付
与性樹脂と充分混合するまで運転した。この粘着付与性
樹脂中にスチレン（クラトンＤ−１１２２、シェルケミ
カル社）を３７重量％含有するスチレン−ブタジェン−
スチレンブロック共重合体２５部を加えた。この共重合
体が上記樹脂中に完全に添加され、均一な溶融物が得ら
れた後、１．４−ジクロロヘキセンジメタツールジベン
ゾエート（ベンゾフレックス３５２）を２５部加えた。

このシグマブレードミキサーは含有物が滑らかな溶融混
合物になるまで運転され、その後この物質を取り出し包
装した。

実施例２ 実施例１の方法に従って、以下の組成物を混合し熱溶融
型接着剤を生成した： 成分 −Ｂ−３ 酸化防止剤 粘着付与網 １．４−ジクロロヘキサン ！メタノールジベンゾエート 実施例３ 実施例１の方法に従って、以下 合し熱溶融型接着剤を生成した； 成　分　　　　　　　　　　　　　商品名５−Ｂ−８ク
ラトン１１２２ 酸化防止周　　　　　　　　　　　　イルガハクス＋０
１０鈷Ｉｔ４与剤　　　　　　　　　　　ベルマリン６
ｏ３／シナタック５０１１合体 商品名 クラトン１１２２ イルガハクス１３３０ ベルマリン６０３ ベンゾフレックス３５２ 謬 ５ ０．５ ４９．５ ５ の組成物を混 浮 ５ ０．５ ２４．７５／ ２４．７５ １．４−ジクロロへキサン 一ジメタノールジベンゾエート　　ベンゾフレックス３
５２　　　　　　　２５実施例４ 実施例１の方法に従って、以下の組成物を混合し熱溶融
型接着剤を生成した： 成　分　　　　　　　　　　　商品名　　　　　　　　
　　　　　　菖Ｓ−１−８ンル　Ｔ−１９３Ｂ　　　　
　　　　　　３Ｇｌ化Ｉ止剤　　　　　　　　　　　イ
ルガノックス１０１０　　　　　　　　０．５粘着付与
剤　　　　　　　　　　　　リガルレッツ１０９４　　
　　　　　　４９．５１．４−ジクロロヘキサン 一ジメタツールジベンゾエート　　ベンゾフレックス３
５２　　　　　　　２０実施例５ リガルレッッ１０９４の代わりにベルマリン８０３を用
いることを除き、実施例４の操作を繰り返し実施した。

実施例６ 実施例２の方法に従って以下の組成物を混合し熱溶融型
接着剤を生成した： 成　分　　　　　　　　　　　　商品名　　　　　　　
　　　　　　　　謬５−Ｅ−Ｂ−８クラトン０１６５２
　　　　　　　　　　　２５酸化防止剤　　　　　　　
　　　　イルガノックス１０１０　　　　　　　　０．
５粘着付与劃　　　　　　　　　　　リガルレフフ１０
９４　　　　　　　　４９．５１．４−ジクロロヘキサ
ン 一ジメタツールジベンゾエート　　ベンゾフレックス３
５２　　　　　　　２５実施例７ リガルレツツ１０９４の代わりにベルマリン６０３を用
いることを除き、実施例６の操作を繰り返し実施した。

実施例８ 実施例２の方法に従って、以下の組成物を混合し熱溶融
型接着剤を生成した： 成　分　　　　　　　　　　　　　　商品名　　　　　
　　　　　　　　部Ｅ／ＶＡ（２８％ＶＡ；Ｍｌ−２０
）　　ｘｋバフタス２５０　　　　　　　３０酸化防止
剤　　　　　　　　　　　　　イルガノックス１０１０
　　　　　　０．５帖ｌＰｔ１　　　　　　　　　　　
　　　ぺに７９７６０３　　　　　　　　４９．５１．
４−ジクロロへ牛サン 一ジメタツールジベンゾエート　　　　ベンゾフレック
ス３５２　　　　　２０実施例９ シナタック５０１の代わりにベルマリン６０３を用いる
ことを除き実施例８の操作を繰り返し実施した。

実施例ＩＯ 実施例８の方法に従って、以下の組成物を混合し熱溶融
型接着剤を生成した： １ Ｅ／ＶＡ（２８％ＶＡ；Ｍｌ−２０） 酸化防止剤 粘着付与剤 商品名 エルパックス２５０ イルガノックス＋０１０ ベルマリ７６０３／ シナタック５０１微量 混合体 坏 ０ ０．５ ４９．５ １．４−ジクロロへ牛サン 一ジメタツールジペンゾエート　　　　ベンゾフレック
ス３５２　　　　　２０実施例１１ 実施例１の方法に従って、以下の組成物を混合し熱溶融
型接着剤を生成した： 成　分　　　　　　　　　　　　商品名　　　　　　　
　　　　　　　　坏５−Ｂ−３／Ｓ−１−８クラトン１
１０２および　　　　　　　　５１１４混合体　　　　
　　　　　　　　　クラＦン１１１７酸化防止剤　　　
　　　　　　　　エタノフクス３３０　　　　　　　　
　　１．０粘ｌ付与剤　　　　　　　　　　　ゾナタフ
ク５０１　　　　　　　　　　５９１．４−ジクロロへ
牛サン ージメタノールジベｌシェード　　ベンゾフレックス３
５２　　　　　　　２１実施例１２ 以下の組成物を混合し熱溶融型接着剤を生成した。

成　分　　　　　　　　　　　　商品名　　　　　　　
　　　　　　　　謬クマリンーインデン 帖ｉｔｔ与性Ｉ脂　　　　　　　ネペックス１１０　　
　　　　　　　　　４０．９黒色着色剤　　　　　　　
　　　　　ブインゾル街脂　　　　　　　　　　　　　
２．０酸化防止剤　　　　　　　　　　　イルガノック
ス１０７８　　　　　　　　１．０エチレンＩＩビニル
Ｉｌ　　　　　エルパックス１５０　　　　　　　　　
　１０．０可１１１　　　　　　　　　　　　　　ベン
ゾフレックス３５２　　　　　　　４５．０本　エルバ
フケス１５０．３３重置にが酢酸ビニル、メルトインチ
１クス４０実施例１３ 以下の組成物を混合し熱溶融型接着剤を生成した。

成　分　　　　　　　　　　　　商品名　　　　　　　
　　　　　　　　品枯１ｔ４′＋ｌｌｌ　　　　　　　
　　　ニスコレ１ツ７３１２　　　　　　　　４８．０
酸化防止剤　　　　　　　　　　　イルガハクス１０７
８　　　　　　　　　ｔ、。

エチレン酢酸ビニルＩｍ　　　　　　エルパックス１５
０　　　　　　　　　１０．０可塑絹　　　　　　　　
　　　　　　ベンゾフレックス３５２　　　　　　　’
１９．９実施例ｉ３の生成物を調製し、そしてこれを波
状板紙基材の上に直径的３７１８’の−様な直線状で押
し出した。５分の風乾時間経過後、追加の波型板紙基材
片を上記の接着剤の線上に置いた。この追加基材層をロ
ーラーを用いて圧縮した。これらの基材片は、１時間お
いて接着線より剥がされた。

かなりの剥離力が適用されたとき、この基材はかなりの
力と接着剤の歪みを伴ってのみ取り除かれていた。４時
間後、極僅かな剥離力でかつ繊維の分裂または接着剤の
歪みも全くなしに、この基材は剥がされた。

第２の実験は実施例１３の接着剤を用いて行った。

直径３／１８’の滴を波型基材に滴下し、もう１枚の波
型シートをこの滴と接触させた。この２番目の波型シー
トにはブレードで印をつけておき、９０″のフラップに
しておいた。こうして組立てられた基板の内部に剥ｉｆ
ｉ’ｌ試験機を備え付け、３００ｆ’ｔ／ｍｉｎ。

でこの基板を引き離した。これと同じ基板をもう１組作
っておいた。最初の１１１は接着後１時間以内でテスト
を行い、約６〜１０１ｂ、ハンチの強い繊維接着を示し
た。２紹目は接着後１５時間で引き離したが、約１−１
．５１ｂ、／（ｙ＋で接着は剥がされた。

表１の最下段に示されている比較例Ａの弾性率は、この
接着剤のテスト後弾性率が測定できる場所での最も早い
時間における最大値である。比較例Ａの弾性率とはまっ
たく対照的に、実施例１〜ｔｏの弾性率は多かれ少なか
れテスト期間中急速に増加する。このデータの様式は例
えば２．４Ｘ　Ｅ　＋ｌｌは、数２．４Ｘ　１０８を表
示するものとして記されている これらのデータが明らかに示す通り、熱可塑性ブロック
共重合体または粘着付与剤または粘着付与性混合体と可
塑剤の選択は、接着剤の貯蔵弾性率に対し充分かつ重要
な制御を成し得る。

表　　３ ＤＳＣＮ　　　　Ｃ！Ｉ％〉 ベルマリン６０３　　　　ＷＴ９５　　　　ベンゾフレ
ックス３５２　　　１ＤＳＣＩ　　　　　　５７　　　
　　　　０　　　　　　　　２９　　　　　　　　１４
ＤＳＣ２４３１４２９１４ ＤＳＣ３２８，５２８，５２９１４ ＤＳＣ４１４４３２９１４ ＤＳＣ５０５７２９１４ ＤＳＣ１３００１０００ 上記の粘着付与剤／可塑剤、オイルの配合をそれぞれ調
製し、これらの物質の融和性の冷却後の弾性率変化にお
けるに対する効果について測定した。加熱または冷却の
サイクルにおける本例およびその特性変化を示差走査熱
量法（ｄｌｆｆ’ｅｒｅｎｔ１ａｌｓｃａｎｎｉｎｇ　
ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ−ＤＳＣ）を用いて調べた（Ｄ
ＳＣＩ〜６）。ＤＳＣは、例えば硬化、溶融、結晶化等
の熱転移に関連した熱的変化を追跡する技術である。最
初に各サンプルについて４回の走査を行った。まず第１
に、−４２℃から　１５０℃までの範囲を１分間に１０
℃の割合で動的加熱走査を行った。

第２操作では、　１５．０℃から一４０℃まで１分間に
　５℃の割合でプログラム化された冷却走査を行った。

第３操作では、第２操作が終了した物質について再び一
４０℃から　１５０℃までの範囲を１分間に１０℃の割
合にて再加熱走査した。その後、このサンプルを１５０
℃から　１分間に２００℃の割合で急速に冷却し、この
急冷却されたサンプルを第４の加熱操作として一４０℃
から１５０℃までの範囲を支分間に１０℃の割合にて行
った。

第１操作はこのサンプルの溶融のプロファイルであり、
これは以前の（このサンプルの）冷却履歴に関係する結
晶成長によってひきおこされた弾性率の変化を反映する
ものである。第２操作は、このサンプルのゆっくりとし
た冷却に伴う結晶化を追う試みである。第３操作は、上
記のゆっくりとした冷却がサンプルに及ぼす影響を測定
するために行ったものである。第４操作は、結晶化を制
限する目的でサンプルを急速に冷却し無定形状態にした
後行われたものである。ＰＩＧＩ〜４は、ＤＳＣ６（ベ
ンゾフレックス３５２が１００％の場合）に関して上述
の４操作を示したものである。これらの走査は、ベンゾ
フレックス３５２が通常条件で容易に結晶化することを
示している。以下のその他の図は組成物における粘着付
与剤およびオイルの存在が結晶形成に及ぼす影響を示す
ために、混合物質を走査したものである。

ＰＩ０５〜９図は、ＤＳＣ１〜５の第１操作のプロファ
イルを表すものである。各走査は２箇所のガラス転移と
１箇所の融解吸熱を示している。この生成物質に関する
曲線は、２つのガラス転移温度の存在と、溶融に必要な
総溶融量と走査中のピーク温度とによってベンゾフレッ
クス単独の曲線から分別される。明らかに、この物質は
動的な形態で加熱されたとき純粋な可塑剤の物質とは実
質的に違った形態で溶融する。

第２のＤＳＣ走査では（こめプログラム化された冷却走
査を示す図は全く示されていない）、どのような熱溶融
サンプルも全く結晶化を示さない。

このことは、ベンゾフレックス３５２のＦＩＧ２で示さ
れた結晶化とはっきりと対照をなすものである。

ＰＩＧＩＯ〜１４は、上記で議論されたＤＳＣ操作にお
ける吸熱融解のピークの直前の発熱結晶化のピークを示
している。これらの走査は低温結晶化（ｃｏｌｄ　ｃｒ
ｙｓｔａｌｌｉｚａＮｏｎ）現象を示している。低温結
晶化とは、分子、−殻内に高分子がその結晶化温度を通
過するように充分迅速に冷却され、そして無定形状態で
凍結または過冷却されたときに見られる現象である。こ
れらの系は、熱力学的に特別な配列をとり易い傾向にあ
り、加熱によって結晶構造が再構成されるために充分な
エネルギーおよび移動度が存在するような温度に達する
。上記の発熱は、このような低温結晶化を示すものであ
る。ここでの低温結晶化は、上記の樹脂とオイルの配合
によって結晶化が相当妨害されることを証明し、サンプ
ルが周囲の状態に達した後経時的な弾性率の変化に影響
を与える。この熱溶融サンプルが２５℃で充分結晶化し
充分な弾性率に達するのに必要な期間を測定するために
、このサンプルを１５０℃から２５℃まで１分間に２０
０”Ｃの割合で急冷した。そして、２５℃においてあら
ゆる時間、すなわち　１時間、１．５時間、２時間、お
よび５時間の結晶化を行った。それぞれの結晶化時間の
後に各サンプルについて走査し融解のプロファイルをと
り、それぞれの曲線を評価した。ＦＩＧ１５および１６
は、この走査中の低温結晶化発熱（のビーク）で明らか
なように、サンプルＤＳＣＩおよび２が５時間後でさえ
も充分結晶化しないことを示している。

一方サンプルＤＳＣ３は、１時間後で完全な結晶化を示
していた。ＦＩＧ１７は、このサンプルＤＳＣ３（結晶
化１時間後）の吸熱ピークの前に低温結晶化発熱がない
ことを示している。

ＦＩＧＩ８および１９ハ、サンプルＤＳＣ４が１〜１．
５時間の間に結晶化することを示している。ＦＩＧ１８
での結晶化ｉ時間後の曲線は、サンプルが充分に結晶化
しない発熱（ピーク）を示しているが、一方ＦＩＧ１９
　　（結晶化１．５時間後）は充分な結晶化を示してい
る。

Ｆ］０２０は、サンプルＤＳＣ５が１時間後で充分結晶
化することを示している。これらの曲線より、結晶化時
間およびそれに関連した弾性率の増加時間は、注意深く
成分を混合しそして成分の均衡を調節することによって
その制御が可能であることが明らかである。

上記の明細書、実施例、およびデータは、本発明の特定
の実施例および望ましい態様を理解する基礎を提供する
ものである一方、本発明はその意図および範囲から逸脱
することなく種々の態様で実施が可能である。よって、
本発明は冒頭の特許請求の範囲に帰するものである。

【図面の簡単な説明】

第１〜２０図は、本分実施例中のサンプルＤＳＣ１〜Ｂ
を示差走査熱量法によって走査した各操作時におけるプ
ロファイルを示したものである。

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）室温で固体である可塑剤約５〜５０重量％
   と、 （ｂ）芳香族樹脂、芳香族−脂肪族樹脂、脂肪族樹脂お
   よびロジン粘着付与性樹脂から選ばれた一つの粘着付与
   剤約２０〜８０重量％と、（ｃ）熱可塑性ポリマー約０
   〜４０重量％とを含有する熱溶融型接着剤組成物であっ
   て、 該組成物は、塗布および冷却後少なくとも５分間は、貯
   蔵弾性率（Ｇ′）、剥離強度および剪断強度の中から選
   ばれた一つの物性に関して周囲の状態（ａｍｂｉｅｎｔ
   ｓｔａｔｅ）に達しない組成物。
2. （２）熱可塑性ポリマーが約０．１〜１５重量％の濃度
   で存在する請求項１記載の組成物。
3. （３）熱可塑性ポリマーが約１０〜５５重量％の濃度で
   存在する請求項１記載の組成物。
4. （４）熱可塑性ポリマーがブロック共重合体を含む請求
   項３記載の組成物。
5. （５）ブロック共重合体がＡ−Ｂ−Ａ型（但し、Ａはス
   チレンのブロックを含み、Ｂはゴム状のブロックを含む
   ）である請求項４記載の組成物。
6. （６）熱可塑性共重合体がエチレン−酢酸ビニル共重合
   体を含む請求項２記載の組成物。
7. （７）可塑剤は、軟化点が少なくとも約６０℃の化合物
   である請求項１記載の組成物。
8. （８）可塑剤がシクロヘキサンジメタノールジベンゾエ
   ート化合物である請求項７記載の組成物。
9. （９）可塑剤がシス型およびトランス型異性体の混合物
   を含む請求項８記載の組成物。
10. （１０）組成物は、塗布および冷却した後の少なくとも
    ５分後に、接着剤の貯蔵弾性率が最初に冷却されたとき
    の組成物の弾性率の少なくとも１０倍に増加する請求項
    ３記載の組成物。
11. （１１）塗布直後における組成物の初期剥離強度が少な
    くとも６１ｂ．／インチで、かつ組成物の最終平衡剥離
    強度が１１ｂ．／インチ未満である請求項６記載の組成
    物。
12. （１２）塗布後少なくとも３００分間は、物性値が周囲
    の状態での最終値に達しない請求項１記載の組成物。
13. （１３）（ａ）シクロヘキサンジメタノールジベンゾエ
    ート可塑剤化合物を約５〜４０重量％と、（ｂ）芳香族
    樹脂、芳香族−脂肪族樹脂、および脂肪族樹脂から選ば
    れた一つの粘着付与剤を約２０〜８０重量％と、 （ｃ）熱可塑性エチレン酢酸ビニル共重合体を約０．１
    〜１５重量％とを含有し、 塗布後の少なくとも３０分間は、最終平衡接着剥離強度
    に達しない熱溶融型接着剤組成物。
14. （１４）請求項１３記載の熱溶融型接着剤の有効量によ
    り固定されたシガレットカートン。
15. （１５）請求項１３記載の熱溶融型接着剤の有効量によ
    り固定されたカートンの組立体を含むパレット。
16. （１６）（ａ）シクロヘキサンジメタノールジベンゾエ
    ート可塑剤を約５〜４０重量％と、 （ｂ）芳香族樹脂、芳香族−脂肪族樹脂、および脂肪族
    樹脂から選ばれた一つの粘着付与剤を約２０〜８０重量
    ％と、 （ｃ）熱可塑性ブロック共重合体を約５〜３５重量％と
    を含有し、 塗布後、貯蔵弾性率（Ｇ′）、剥離強度および剪断強度
    からなる群から選ばれた一つの物性が、最終平衡値に達
    しない熱溶融型接着剤組成物。
17. （１７）ブロック共重合体がＡ−Ｂ−Ａ型（但し、Ａは
    スチレンのブロックを含み、Ｂはゴム状のブロックを含
    む）である請求項１６記載の組成物。
18. （１８）請求項１６記載の接着剤で固定された外包材に
    より被覆されている吸収層を具備した使い捨て製品。
19. （１９）前記製品が女性用生理用品である請求項１８記
    載の製品。
20. （２０）前記製品が使い捨て用のおむつである請求項１
    ８記載の製品。