JPH0358942A - ビアリール化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は一般式（Ｉ） Ａｒ−Ａｒ　’　　　　　　　　（Ｉ）（式中、Ａｒお
よびＡｒ’は置換又は未置換の芳香族基あるいは複素芳
香族基を表す、）で表されるビアリール化合物の製造方
法に関する。

本発明の方法によれば、医薬品および農薬の合成の鍵化
合物として重要である多官能性ビフヱニル誘導体じＴｈ
ｅ　Ｑｒｇａｎｌｃ　Ｃｈｅｍｌｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｄｒ
ｕｇＳｙｎｔｈｅｓｉｓ、’　Ｖｏｌｓ、１−３１１１
１ｅｙ−１ｎｔｅｒｓｃｌｅｎｃｅ。

Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　１９７７−１９８４）を種々合成
できる。また、芳香族アルカロイド等天然由来の芳香族
化合物の合成中間体として有用なビフェニル誘導体（Ｊ
、Ａ＠。

Ｃｈｅｓ＋、Ｓｏｃ、、ｉｊ、１３３５（Ｉ９７３）：
同誌９９，６１８（Ｉ９７７）　；Ｊ。

Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｃｈｅｗ、Ｃｏｍｍｕｎ、＋１１８
８（Ｉ９８２）ＦＪ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｗ。

競、１３４０１９８５）　）を種々合成できる。また、
高分子液晶の原料として工業的に有用であるビフェニル
誘導体をも種々合成できる〔“高速液晶技術”シーエム
シー、　　（Ｉ９８６））。

（従来技術〕 従来、ビフェニル誘導体の合成法としては、■ジアゾニ
ウム塩にアルカリで芳香族炭化水素を反応させるＧｏｓ
ｂｅｒｇ−Ｂａｃｈｓａｎｎ反応・■銅粉を触媒として
芳香族ジアゾニウム塩を用いる、Ｇａｔｔｅｒｍａｎｎ
反応、■置換へロベンゼンを銅粉とともに加熱するＵ１
１＋ｚａｎｎ反応、■リチウムを用いるＷｕｒｔｚ−Ｆ
ｉｔｔｉｇ反応じＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　Ｏｒｇ
ａｎｏｍｅｔａｌｌｋｃ　ＣｈｅＩｌｉｓｔｒｙＶｏｌ
　’Ｌ　Ｐ４５＋　Ｐｓｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓｓ、０
ｘｆｏｒｄ（Ｉ９８２）　）、■Ｎ−二トロソアセトア
ニリドの分解によるアリール化反応、■光反応によるビ
フェニル化反応（ヨーロッパ公開特許４９，９７７（Ｉ
９８２））　、■遷移金属触媒存在下、芳香族マグネシ
ウム、亜鉛、スズあるいはホウ素化合物と芳香族ハロゲ
ン化物の交差カンプリングによる合成法（Ｊ、Ｏｒｇａ
ｎｏｍｅｔ、Ｃｈｅｍ、　＋１１８、３４９（Ｉ９７６
）；Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、Ｃｈｅｍ、Ｃｏｍｍｕｎ
、、５１１（Ｉ９８４）　；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　
Ｌｅｔｔ、　２２．５３１９（Ｉ９８１）；Ｔｅｔｒａ
ｈｅｄｒｏｎ、　４２＋　２１１１　（Ｉ９８６）　：
Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、　、　４２＋１８２Ｈ１９７７
）；Ｊ、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ、Ｃｈｅｍ、、　２５０．
５５Ｈ１９８３）；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ
、、２８＋　５０９３（Ｉ９８７）；５ｙｎｔｈ、Ｃｏ
ｍｍｕｎ、。

旦、５１３（Ｉ９８１）、　）が開示されている。また
、総説としては、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、３６．３３
２７（Ｉ９８０）にこれらの反応が記載されている。

（発明が解決しようとする！Ｉ題） これらの方法のうち、芳香族ジアゾニウム塩を用いる■
、■、■および■の方法では用いることができる基質が
限定されるうえ、収率は低い、■。

■の方法では反応の選択性が低いため複数の生成物が得
られるうえ、官能基を存するビアリール化金物を合成す
る際には保護の必要がある。■の方法は反応の選択性は
よいが、用いる有機金属化合物が活性であるため、■、
■の方法と同様な欠点を有する。

以上のように、従来の製造法はいずれも使用できる化合
物が限定されるうえ、多くの官能基を有するビフェニル
誘導体を工業的に製造するうえで実用的であるとは言い
難い。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らはかかる欠点を除き、官能基を有するビアリ
ール化合物の工業的に容易な製造法につき検討を加えた
結果、一般式口口 八ｒ−５ｉＲＪｓ−ａ　　　　　　　　（Ｉｆ　）（式
中、Ａｒは置換又は未置換の芳香族基あるいは複素芳香
族基を表し、Ｒはアルキル基又は上記Ａｒ基を表し、Ｘ
はハロゲン又はアルコキシ基を表し、鋤は０．１．２．
３のいずれかを表す）で表されるシリル基置換芳香族化
合物と一般式（Ｉ［［）％式％（） （式中、Ａｒ’は置換又は未置換の芳香族基あるいは複
素芳香族基を表し、Ｙは脱離基を表す、）で表される芳
香族化合物とを第■族遷移金属触媒およびフン化物イオ
ン源共存下で反応させることにより、一般式（Ｉ） ％式％（Ｉ） （式中、Ａｒおよび＾ｒ′は前記と同一の意味を表す、
）で表されるビアリール化合物が得られることを見出し
、本発明を完成したものである。

本発明の原料である前記−触式〔■〕で表されるシリル
基置換芳香族化合物は■種々の芳香族金属化合物とクロ
ロシランとを反応させる方法（Ｓｙｎｔｈｅｓｌｓ、、
８４１（Ｉ９７９））■パラジウム触媒存在下、ジシラ
ンとハロゲン化アリールとを反応させる方法り、Ｏｒｇ
ａｎｏｓｅｔ、Ｃｈｅｓ、、１２８．４０９（Ｉ９７７
））により容易に合成できるうえに、種々の構造のもの
が工業的に入手容易である。用いることができるシリル
基置換芳香族化合物としては、例えば３−フルオロフェ
ニル（メチル）ジフルオロシラン、４−フルオロフェニ
ル（メチル）ジフルオロシラン、４−ブロモフェニル（
メチル）ジフルオロシラン、３−ブロモフェニル（ジメ
チル）フルオロシラン、３−クロロフェニル（メチル）
ジフルオロシラン、ビス（３−クロロフェニル）ジフル
オロシラン、３−メトキシフェニル（エチル）ジフルオ
ロシラン、４−メトキシフェニル（エチル）ジフルオロ
シラン、３−トリフルオロメチルフェニル（エチル）ジ
フルオロシラン、４−トリフルオロメチルフェニル（エ
チル）ジフルオロシラン、４−トリフルオロメチルフェ
ニル（プロピル）ジフルオロシラン、３−メチルフェニ
ル（エチル）ジフルオロシラン、４−メチルフェニル（
エチル）ジフルオロシラン、２−メチルフェニル（プロ
ピル）ジフルオロシラン、３−シアノフェニル（エチル
）ジフルオロシラン、２−メトキシカルボニル（エチル
）ジフルオロシラン、３−カルボキシフェニル（エチル
）ジフルオロシラン、フェニル（エチル）ジフルオロシ
ラン、フェニル（プロピル）ジフルオロシラン、フェニ
ル（メチル）ジフルオロシラン、フェニル（トリメチル
）シラン、フェニル（トリフルオロ）シラン、フェニル
（トＩＪ　クロロ）シラン、フェニル（メチル）ジクロ
ロシラン、フェニル（トリエチル）シラン、１−ナフチ
ル（トリメチル）シラン、ｌ−ナフチル（エチル）ジフ
ルオロシラン、２−ナフチル（エチル）ジフルオロシラ
ン、２−チエニル（エチル）ジフルオロシラン、２−チ
エニル（メチル）ジフルオロシラン、２−チエニル（ト
ＩＩメチル）シラン、２−チエニル（トリフルオロ）シ
ラン、２−チエニル（トリクロロ）シラン、３−チエニ
ル（エチル）ジフルオロシラン、２−ピリジル（エチル
）ジフルオロシラン、２−ピリジル（メチル）ジフルオ
ロシラン、３−ピリジル（エチル）ジフルオロシラン、
キノリン−２−イル（エチル）ジフルオロシラン、キノ
リン−３−イル（エチル）ジフルオロシラン、２−フリ
ル（エチル）ジフルオロシラン、２−フリル（プロピル
）ジフルオロシラン、フェニル（メチル）ジメトキシシ
ラン、！−ナフチル（エチル）ジ（メトキシ）シラン、
２−チエニル（エチル）ジェトキシシラン、２−チエニ
ル（メチル）ジメトキシシラン、２−ピリジル（エチル
）ジェトキシシランを挙げることができる。

他方の原料である前記一般式（ｎｌ）で表される芳香族
化合物は工業的に入手容易な化合物であり、脱離基を含
めて例示すると、４−ロードアニソール、４−ヨードエ
トキシベンゼン、４−エトキシフェニルトリフルオロア
セタート、２−ヨードアニソール、？−ブロモアニソー
ル、２−エトキシフェニルトリフルオロアセタート、４
−クロロアニソール、４−ブロモアニソール、２−エト
キシフェニル（フェニル）スルフィド、２−ヨードベン
ジルアルコール、３−ヨードベンジルアルコール、３−
ヒドロキシメチル（フェニル）スルフィド、４−ヨード
ベンジルアルコール、４−ヒドロキシメチル（フェニル
）スルフィド、２−ブロモベンジルアルコール、３−ブ
ロモベンジルアルコール、２−クロロベンジルアルコー
ル、（２−クロロフェニル）ジメチルホスフェート、フ
エニルジエチルホスフェート、３−ヨードフェニル酢酸
、３−ヨードフェニル酢酸エチル、酢酸３−コードヘン
シル、酢酸４−ヨードベンジル、酢酸３−ブロモベンジ
ル、酢酸４−ブロモベンジル、１−ナフチル（メチル）
スルフィド、１−ナフチル（フェニル）スルフィド、フ
ェニルトリフラート、１−ベンジルトリフラート、フェ
ニルメジラード、フェニル（メチル）スルフィド、１−
ベンジル（メチル）スルフィド、１−ベンジルメジラー
ド、２−ベンジルトリフラート、４−トリルメシラート
、２−シアノフェニル（フェニル）エーテル、２−：１
ｌ−１’ベンゾニトリル、３−ヨードベンゾニトリル、
４−ヨードベンゾニトリル、２−ブロモベンゾニトリル
、３−ブロモベンゾニトリル、３シアノフエニル（フェ
ニル）エーテル、４−ブロモベンゾニトリル、２−アセ
トキシヨードベンゼン、３−アセトキシヨードベンゼン
、４−アセトキシヨードベンゼン、２−アセトキシブロ
モベンゼン、４−ヨードアセトフェノン、３−ヨードア
セトフェノン、３−ヨードアセトフェノン、４ヨードフ
エノール、３−ヨードフェノール、２−ヨードフェノー
ル、４−ヨード安、α香酸メチル、３−ヨード安息香酸
メチル、２−ヨード安息香酸メチル、４−ヨードベンズ
アルデヒド、３−ヨードベンズアルデヒド、２−ヨード
ベンズアルデヒド、１−ロードナフタレン、２−ヨード
ナフタレン等を用いることができる。

本発明はフッ化物イオン源存在下で行うことが必須の条
件である。フン化物イオン源として、トリス（ジエチル
アミノ）スルホニウムジフルオロトリメチルシリカート
（ＴＡＳＦ）　、トリス（ジメチルアミノ）スルホニウ
ムジフルオロトリメチルシリカート、トリス（ジメチル
アミノ）スルホニウムビフルオリド、テトラブチルアン
モニウムフルオリド、ベンジルトリメチルアンモニウム
フルオリド、ペンジルトリエチルアンモニウムフルオリ
ドなどのフン化オニウム塩、フッ化セシウム、フン化ル
ビジウム、フン化カリウム等の金属フン化物を使用でき
る。使用量はシリル基置換芳香族化合物に対し、触媒量
ないし過剰量の範囲で使用できるが、０．８〜２．０モ
ル量を使用することが望ましい。

使用する第■族金属触媒としては、パラジウムテトラキ
ス（トリフェニルホスフィン）、パラジウムベンザルア
セトン錯体、パラジウムジベンザルアセトンクロロホル
ム錯体等のＰｄ（０）錯体、アリル塩化パラジウム２量
体、塩化パラジウムビス（トリフェニルホスフィン）、
ヨウ化フェニルパラジウムビス（トリフェニルホスフィ
ン）、塩化ベンジルパラジウムビス（トリフェニルホス
フィン）等のＰｄ（ｎ）ｔｉ体、テトラキス（トリフェ
ニルホスフィン）ニッケルなどのＮｔ（０）ｔＷ体、塩
化ニッケルビス（トリフェニルホスフィン）などのＮ１
（ＩＩ）ｆｉｔ体および、テトラキス（トリフェニルホ
スフィン）白金などのｐｔ（０）錯体を用いることがで
きる。使用量はいわゆる触媒量用いればよい。

本発明は溶媒中で行うことが望ましく、特に、非プロト
ン性極性溶媒中で行うことが、反応効率の観点から好ま
しい０例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）　、ジ
メチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、１．３−
ジメチルペルヒドロピリミジン−２−オン、ヘキサメチ
ルリン酸トリアミド、テトラヒドロフラン、アセトニト
リル、Ｎ。

Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン等を単独あるいは混合し
て使用することができる０反応は５０℃〜２００℃の範
囲で行うことができるが、操作の簡便な５０〜１２０℃
が望ましい。

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ アルゴン雰囲気下、アリル塩化パラジウム二同体１．８
ｗ　（０，００５ｍｍｏ　１）および７−／化カリウム
３５ｗ　（０，６０ｍｍｏ　１）のＤＭＦ　（２ｍｌ）
溶液に４−ヨードエトキシベンゼン５０■（０，２０ｍ
ｍｏりおよびフェニル（エチル）ジフルオロシラン５２
ｇ　（０，３０ｍｍｏ　＋）を加え、１００℃で１９時
間攪拌した０反応溶液を炭酸水素ナトリウム水溶液に注
ぎ、エーテル４ｍｌで抽出した。

抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過、溶媒留
去により粗生成物を得た。カラムクロマトグラフィー（
シリカゲル、ヘキサン）により精製し、無色オイル、４
−エトキシビフェニル３２■を得た。収率８１％。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　：δ１．４４　（ｔ、　
Ｊ＝６Ｈｚ、　３Ｈ）　、　４．０５　（ｇ、　Ｊ＝６
）１ｚ、２Ｈ）、６．９５（ｄ、Ｊ＝８１１ｚ、２Ｈ）
、７．０９−７．６４（ｍ。

７Ｈ）。

ＩＲ（ｎｅａｔ）　３０５０，１５７５，１４６０．１
２２０，１１６５，１０４０．７９０゜７００ｃｌＫ−
’ 実施例２ ラム３５ｍｇ　（０，６０ｍｍｏ　りおよびアリル塩化
パラジウム二量体１．８■（０，００５ｍｍ　ｏ　Ｉ　
）存在下、３−メトキシフェニル（Ｉ−プロピル）ジフ
ルオロシラン６５ｍｇ　（０，３０ｍｍｏ　１）と４−
ヨード安息香酸メチル５２ｇ　（０，２０ｍｍｏ　ｌ）
を反応させ、４−（３−メトキシフェニル）安、つ、香
酸メチル３７Ｑ−を得た。収率７６％。

’）Ｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）：δ３．８０（Ｓ、３Ｈ
）、３．８５（Ｓ、３Ｉ（）　、６．８０−７．４８（
ｍ、４Ｈ）、７．６５（ｄ、Ｊ−８）１ｚ、２）１）　
、８．１０（ｄ、Ｊ−８ＦＩｚ、２Ｂ）。

ＩＲ（ｎｅａｔ）　３０１０，２９５０．１７２０．１
６００，１２８５，１００５．１１０５゜８４５．７６
０Ｃ１ｌ−’ ｅ０ ｅ０ 実施例１と同様な実験手順により、フン化カリｅＯ 実施例１と同様な実験手順によりフッ化カリウム３５１
１１ｒ（０，６０ｍｍｏ　１）およびアリル塩化パラジ
ウム二量体１．８ｗ　（０，００５ｍｍｏ　１）存在下
、３−メトキシフェニル（プロピル）ジフルオロシラン
６５ｗ　（０，３０ｍｍｏ　＋）と３−：ｉ−）’ベン
ズアルデヒド４６■（０，２０ｍｍｏ　ｌ）を反応させ
、３−　（３−メトキシフェニル）ベンズアルデヒド３
５■を得た。収率８３％。

’！＋−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）：δ３．８７（Ｓ、３Ｈ
）、６．９５−８．１８（＊、８Ｈ）。

１０、１５（Ｓ、　ＬＨ）　。

ＩＲ（ｎｅａｔ）　２９５０，２７３０．１６９５，１
６００．１２２５．１１６０，７８０６９０ｃ＋ａ−’ ラジウムニ量体１．８ｍ　（０，００５ｍｍｏ　ｌ）存
在下、３−メトキシフェニル（プロピル）ジフルオロシ
ラン６５ｍ　（０，３０ｍｍｏ　Ｉ）と１−ヨードナフ
タレン５１ｗ　（０，２０ｍｍｏ　ｌ）と反応させ、１
−（３−メトキシフェニル）ナフタレン４４ＩＩＩｇを
得た。収率９４％。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　：δ３．８７（Ｓ、３Ｈ
）　、６．８３−８．２３（ａ＋、　１１８）　。

ＩＲ（ｎｅａｔ）　３０５０，２９５０，１５７５．１
４６０，１２２０，１１６５．１０４０゜７７０、７０
０ｃｎ　−’ 実施例５ 実施例４ 実施例１と同様な実験手順によりフン化カワウ実施例１
と同様な実験手順により、フッ化カリウム３５ｗ　（０
，６０ｍｍｏ　りおよびアリル塩化ム３５ｍ　（０，６
０ｍｍｏ　１）および７１Ｊ　ル塩化バパラジウム二量
体１．８ｗ　（０，００５ｍ　ｍ　ｏ−１）存在下、（
４−トリフルオロメチルフェニル）　（プロピル）ジフ
ルオロシラン７６ｍｇ　（０，３０ｍｍｏ　ｌ）および
３−ヨードアニソール４７■（０，２０ｍｍｏ　＋）を
反応させ、３−メトキシ−４′−トリフルオロメチルビ
フェニル２６ＩＩＮを得た。収率５２％。

’）Ｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　：　６３．８？（Ｓ、
３Ｈ）　、６．８６−７．５０（ｍ、４Ｈ）　。

７．６６（Ｓ、４１１）。

ＩＲ（ｎｅａｔ）　３０４０．２９５０．２Ｂ５０．１
６００．１３２５，１２２０．１１？０゜１１１６．８
４０，７８０，６９５ｃｍ−’実施例６ （４−トリフルオロメチルフェニル）　（プロピル）ジ
フルオロシラン７６ｔｔ　（０，３０ｍｍｏ　＋）およ
び４−アセトキシヨードベンゼン５３ｑｒ（０，２０ｍ
ｍｏｌ）を反応させ、４−アセトキシ−４′トリフルオ
ロメチルビフエニル２６■を得た。収率４７％。

凰１１−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）：　　δ２．３４　（Ｓ、
３Ｈ）、７．１４　（ｄ、Ｊ−８１（ｚ　、２）１）。

７．５５（ｄ、Ｊ・８Ｈｚ、２Ｈ）、７．６３（Ｓ、４
Ｈ）。

実施例７ −　　ＣＦぺＸシ０ＣＯＣＲｓ 実施例１と同様な実験手順により、フッ化カリウム３５
■（０，６０ｍｍｏｌ）およびアリル塩化パラジウム二
量体１．８ａｙ（０，００５ｍ　ｍ　ｏ　１　）存在下
、実施例１と同様にフッ化カリウム３５■（０，６０ｍ
ｍｏｌ）およびアリル塩化パラジウム二量体１．８ｇ（
０，００５ｍ　ｍ　ｏ　１）共存下（４−トリフルオロ
メチルフェニル）（プロピル）ジフルオロシラン７６ｗ
　（０，３０ｍｍｏ　１）および３−コードベンジルア
ルコール４７ｇ　（０，２０ｍｍｏ　Ｉ）を反応させ、
３−（４−）リフルオロメチルフェニル）ベンジルアル
コール３４■を得た。収率６７％。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｚ）：δ１．７８（ｂｓ、ＩＨ
）、４．７６（Ｓ、２Ｈ）、７．２０−７．８０（ｍ、
４Ｈ）、７．６３（Ｓ＋４Ｂ）。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：　３３５０，３０５０，１６６０．
１６１０．１３２０．１１６０゜１１１０．８４０，７
７０，６９５ｃｍ−’４−トリル（エチル）ジフルオロ
シラン５６■（０，３０ｍｍｏ　ｌ）および２−ヨーＶ
ｌニー’）−ル４１＊　（０，２０ｍｍｏ　１）を反応
させ、４−メチル−２′−メトキシビフェニル１８■を
得た。収率４６％　鰯、ｐ。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　：δ２．４０　（Ｓ、　
３１（）　、２．８０　（Ｓ、３１１）　、７．５３−
６．９０（ｓ、８Ｈ）。

ＩＲ（ＸＢｒ）　：　２９７０．１４Ｂ５．１２３０．
１１？５．１１０５．１０５５゜１１２０．８２５．７
６０ｃｍ−’ 実施例８ 実施例９ 実施例１と同様な実験手順で、フッ化カリウム３５ｓｉ
ｒ　（０，６０ｍｍｏ　ｌ）およびアリル塩化バラ実施
例１と同様な実験手順で、フン化カリウム３５ｇ　（０
，６０ｍｍｏ　ｌ）およびアリル塩化パラジウム二量体
１．８＋ｗ　（０，００５ｍｍｏ　ｌ）存在下、ジウム
ニ量体１．８ｗ　（０，００５ｍ　ｍ　ｏ　ｌ）共存下
、４−トリル（エチル）ジフルオロシラン５６ａｖ（０
，３０ｍｍｏｌ）および３−ヨードアニソール４７ｇ（
０，２０ｍｍｏ　ｌ）を反応させ、４−メチル−３′−
メトキシビフェニル３５■を得た。収率８３％。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）：δ２．４０（Ｓ、３Ｈ）
、３．８５（Ｓ、３１（）、７．６０−６．８０（ｍ、
８Ｈ）。

ＩＲ（ｎｅａｔ）　：　２９７０．１６００．１４Ｂ０
．１２９５．１２２０．１０５５゜１０３０．８２０，
７８０，６９５ｅｓ−’存下、４−トリル（エチル）ジ
フルオロシラン５６ａ１ｒ（０，３０ｍｍｏ　１）と３
−ヨードベンジルアルコール４７■（０，２０ｍｍｏｌ
）を反応させることで３−（４−トリル）ベンジルアル
コール３４ｙｒを得た。収率８６％。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　：δ１．９０（８，１１
１）、２．４０（３，２Ｈ）、７．６０７．１０（ｓ、
８Ｈ）。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：　３３７５．２９２５．１４８５．
１３４０．１１８５，１０５０゜１Ｇ２５．８９５．８
２０．７８０．１００ｃｍ　−’実施例１０ 実施例１１ 実施例１と同様な実験手順により、フッ化カリウム３５
＋ａｇ　（０，６０ｍｍｏ　＋）およびアリル塩化パラ
ジウム二量体１．８ｇ　（０，００５ｍｍｏ目共フン化
カリウム３５Ｑ＋　（０，６０ｍｍｏ　＋）およびアリ
ル塩化パラジウム二量体１．８■（０，００５ｍｍｏｌ
）共存下、実施例１と同様な実験手順で４−トリル（エ
チル）ジフルオロシラン５６■（０，３０ｍｍｏ　１）
と３−アセトキシメチルヨードベンゼン５５■（０，２
０ｍｍｏ　１）を反応させ・３−アセトキシメチル−４
′−メチルビフェニル４３■を得た。収率８９％。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　：δ２．１０（８，３１
（）、２．４０（Ｓ、３ＥＩ）、５．１０（Ｓ、２Ｈ）
、７．７０−７．１０（■、　Ｈ）　。

ＩＲ（ｎｅａｔ）＋　３０５０．１７４０．１３８０．
１２２５，１０２５，７９０，８２０゜７９０．７００
０１１−’ 実施例１２ ３５ｗ　（０，６０ｍｍｏ　１）および７１Ｊ　７Ｌ／
塩化ハラジウム１．８ｇ　（０，００５ｍｍｏ　１）共
存下、４−トリル（エチル）ジフルオロシラン５６■（
０，３０ｍｍｏｌ）および４−ヨードベンゾニトリル４
６＊（０，２０ｍｍ　ｏ　ｌ）を反応させ、４−メチル
−４′シアノビフエニル２６喀を得た。収率６７％。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　：δ２．４０（Ｓ、３Ｈ
）　、８．１０−７．２０（ｍ、３）り　。

ＩＲ（ｎｅａｔ）＋　２９５０．２２２５．１６０５．
１４９５．１１８０．１１１０８５０．８１０，５６０
．５２００１−’実施例１３ 実施例１と同様な実験手順によりフン化カリウム３５ｇ
　（０，６０ｍｍｏ　１＞およびアリル塩化パ実施例１
と同様な実験手順でフン化カリウムラジウム二量体１．
８■（０，００５ｍｍ　ｏ　１）共存下、ビス（３−ク
ロロフェニル）ジフルオロシラン７２＊　（０，２５ｍ
ｍｏ　＋）および４−コードアセトフェノン５０■（０
，２０ｍｍｏ　１）を反応させ、４（３−クロロフェニ
ル）アセトフェノン３４■を得た。収率７４％。

Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）　：δ２．６０（Ｓ、　３Ｂ）
　、　７．２７−７．７５（ａ＋、　６Ｈ）　。

８．０６（ｄ、Ｊ＝’７．５Ｈｚ、２ＦＩ）。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：　３３５０，３０６０．１６８５．
１６００，１２８８．９５５，７８５゜５９０（Ｊ−’ ジウムニ量体１．８ｇ（０，００５ｍ　ｍ　ｏ　ｆ　）
共存下、２−チエニル（エチル）ジフルオロシラン５４
■（０，４０ｍｍｏ　Ｉ）および４−　ヨー　Ｆ　７　
セト７　、Ｘノン５０ｎ　（０，２０ｍｍｏ　１）を反
応させ、４−（２−チエニル）アセトフェノン３９ｗを
得た。

収率９６％。

１１間Ｒ（ＣＤＣＩり）：６２．６０（３，３１１）　
、８．０５−７．００（ｍ、　？）１）　。

ＩＲ（ｎｅａυ：　１６８０，１６００，１４２０．１
３６０，１２６０．１１Ｂ５゜Ｌｉ２Ｓ、９５５，８２
０，７１０．５９０ｃｍ−’実施例１４ 実施例１５ 実施例１と同様な実験手順によりフン化カリウム３５■
（０，６０ｍｍｏｌ）およびアリル塩化パラ実施例１と
同様な実験手順によりフン化カリウム３５＋ｗ　（０，
６０ｍｍｏ　１）およびフリル塩化パラジウム二量体１
．８ｇ（０，００５ｍｍ　ｏ　Ｉ）共存下、２−チエニ
ル（エチル）ジフルオロシラン５４■（０，３０ｍｍｏ
ｌ）および３−ヨードベンジルアルコール４１ｗ　（０
，２０ｍｍｏ　ｌ）を反応させ、３−（２−チエニル）
ベンジルアルコール３１＊を得た。収率８１％。

１１−１１ＭＲ（Ｃ１１−１ｌ：δ２．００（Ｓ、　１
８）　、４．７０（５，２Ｂ）　、７．００？、８０（
−，７■）。

ＩＲ（ＫＢｒｈ　１５Ｂ５，１４２０，１３５０．１２
６５，１２１０．９９０００ａａ− オロシラン５６ｍｇ　（０，３０ｍｍｏ　＋）および４
−ヨードベンゾニトリル４６＋ｗｇ　（０，２０ｍｍｏ
　１）を反応させ、４−メチル−４１−シアノビフェニ
ル１９ｍｇを得た。収率５０％、スペクトルデータは実
施例１２で得たものと一致した。

実施例１７ 実施例１６ Ｍｅシ〉（ンＣＮ 実施例１と同様な実験手順でフン化カリウム３５ｗ　（
０，６０ｍｍｏ　ｌ）および塩化ニッケルヒス（トリフ
ェニルホスフィン）６．５■＜　０．０１ｍｍｏｌ）共
存下、４−トリル（エチル）ジフル実施例１と同様な実
験手順でフッ化力「ＪウムｔｔＳ■（Ｉ，８ｍｍｏｌ）
およびアリル塩化ノぐラジウム１．８ｇ　（０，００５
ｍｍｏ　＋）共存下、４−トリル（エチル）ジクロロシ
ラン６６■（０，３０ｍｍｏｌ）および４−ヨードベン
ゾニトリル４６ｗ　（０，２０ｍｍｏ　１）を反応させ
、４−メチル−４゛−シアノビフェニル２４■を得た。

収率６０％。

スペクトルデータは実施例１２で得たものと一致した。

実 施 例 ８ 実施例１と同様な実験手順でフッ化カリウム３５ｇ　（
０，６０ｍｍｏ　＋）および塩化アリルパラジウム二量
体１．８■（０，００５ｍｍｏ　Ｉ）共存下、実施例１
と同様な実験手順で４−トリル（トリメチル）シラン５
　（Ｉｍｇ　（０，３０ｍｍｏ　ｌ）および４−ヨード
ベンゾニトリル４６ｒｒｇ　（０，２０ｍｍｏ　１）を
反応させ、４−メチル−４′−シアノビフェニル１５■
を得た。収率４０％、スペクトルデータは実施例１２で
得たものと一致した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ I ）一般式 Ａｒ−ＳｉＲ＿ｍＸ＿３＿−＿ｍ 〔式中、Ａｒは置換又は未置換の芳香族基あるいは複素
   芳香族基を表し、Ｒはアルキル基又は上記Ａｒ基を表し
   、Ｘはハロゲン又はアルコキシ基を表し、−は０、１、
   ２、３のいずれかを表す。〕で表されるシリル基置換芳
   香族化合物と一般式 Ｙ−Ａｒ′ 〔式中、Ｙは脱離基を表し、Ａｒ′は置換又は未置換の
   芳香族基あるいは複素芳香族基を表す。〕で表される芳
   香族化合物を第VIII族遷移金属触媒およびフッ化物イオ
   ン源の存在下に反応させることからなる一般式 Ａｒ−Ａｒ′ 〔式中、Ａｒ、Ａｒ′とも前記と同一の意味を表す。〕
   で表されるビアリール化合物の製造方法。