JPH0356903A - 偏光フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は偏光フィルムに関する。さらに詳しくは、偏光
子の少なくとも一方の面に、特定のポリアリレートフィ
ルムが積層された偏光フィルムに関する。

［従来技術〕 近年、偏光フィルムは液晶表示ディスプレイなどの分野
で店く利用されている。従来の偏光フィルムとしては、
ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着
、配向させたちのを偏光子とし、偏光子の少なくとも一
方の面にセルローストリアセテートフイルム、アクリル
系フィルムなどの保護層を形成したものが知られている
。

［発門が解決しようとする課題コ しかし、このような従来の偏光フィルムは、保護層とし
て用いられているセルローストリアセテートフィルム、
アクリル系フィルムなどの耐ハ性や耐湿性が充分でなく
、屋外での使用、自動屯の計器パネルなどへの応用には
問題があり、その改善が望まれている。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らはかかる実情に鑑み、種々の材料を検討した
結果、耐熟性、耐水性、耐候性および透明性に優れ、液
晶表示ディスプレイなどの偏光を応用したデバイスに組
込んだときに着色などの生じない、特定のポリアリレー
トフィルムを保護層として用いた偏光フィルムを見出し
、本発明に到達した。

本発明は、偏光子の少なくとも一方の面に、式 Ｒｅ−　Δｎ−ｄ （式中、Δｎはフィルム面に対して垂直方向からＡＩ＋
定したばあいのフィルム面内直角方向の屈折率の差の絶
対値、ｄはフィルム厚さ（単位：■）を示す）により算
出されるレターデーション値（Ｒｅ）が５０ｎ＋以下の
ポリアリレートフィルム１ψが形或された偏光フィルム
に関する。

［実施例］ 本発明においては、前記レターデーンヨン値（Ｒｅ）が
５０ｎｍ以下、好ましくは３０ｎ島以下、さらに好まし
くは２　［１　ｎ　＊以下のポリアリレートフィルムが
用いられる。

レターデーンヨン（Ｒｅ）値は、偏光顕微鏡とセナルモ
ンコノベンセーターを、用いて通常の方法により測定す
ることができる。

本発明の偏光フィルムは、保護層がポリアリレートフィ
ルムからなるため耐熱性、耐水性、耐候性および透明性
に優れている。さらにそのポリアリレートフィルムのレ
ターデーション値（Ｒｅ）が５０問以下であるため着色
などを生じることがなく、偏光子の保護層として好適に
用いることができる。

ポリアリレートフィルムの厚さ（ｄ）は、Δｎが非常に
小さければ任意の厚さを選択しうるが、通常０．０１　
〜１　ａｍ、好ましくは０．０２　〜０．５ｍｍである
。フィルムが厚くなりすぎるとスペースをとりすぎ、薄
くなりすぎると保護層としての働きが充分えられなくな
る傾向がある。

前記ポリアリレートフィルムを構成するポリアリレート
としては、たとえばテレフタル酸、イソフタル酸、また
はテレフタル酸およびイソフタル酸の混合物と、一般式
（Ｉ）： （式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル
基、ｐ１９はそれぞれ１〜４の整数、ｘ１は直接結合、
炭素数１〜１０のアルキレン基もしくはアルキリデン基
（アルキレン基、アルキリデン基中の１個以上の水素原
子が炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン化炭化水素基
で置換されていてもよい）、−０−　　−３−　　−Ｓ
Ｏ−、一８０２−またはーＣＯ−を示す）で表わされる
アルキル置換２価フェノール１０〜９０モル％および−
［（Ｉｆ）：（式中、ｘｌは直接結合、炭素数１〜１０
のアルキレン基もしくはアルキリデン基（アルキレン基
、アルキリデン基中の１個以上の水素原子が炭化水素基
、ハロゲン原子、ハロゲン化炭化水素基で置換されてい
てもよい）、−０−　　−Ｓ−　　−ＳＯ−、一８０２
−または一〇〇一を示す）で表わされる２価フェノール
ｌＯ〜９０％モルからなる２価フェノール成分との重合
体があげられる。該重合体は耐熱性、耐候性、透明性、
耐水性などの点から好ましい重合体である。

前記のフタル酸成分としては、えられるポリアリレート
を溶液キャスティング法によりフィルム化するぱあい、
テレフタル酸およびイソフタル酸の割合がモル比で９／
ｌ〜１／９の範囲であるのが好ましい。この範囲よりも
テレフタル酸が多いぱあいや少ないぱあいには、ポリア
リレトの何機溶剤溶一夜の安定性が低下し、えられるフ
ィルムの光線透過率が低下する。

前記一般式［１で表わされるアルキル置換２価フェノー
ルの具体例としては、たとえば２．２−ビス（３．５−
ジメチル−４−ヒドロキンフェニル）ブロバン、２，２
−ビス（３，５−ジーｓｅｃ−ブチルー４−ヒドロキン
フエニル）ブロバン、２，２−ビス（３．５−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフエニル）ブロバン、ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）メタ
ン、１．１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキン
フエニル）エタン、ｌ，トビス（３．５−ジメチル−４
−ヒドロキンフェニル）シクロヘキサン、ビス（３．５
一ノメチル−４−ヒドロキシフエニル）スルホン、ビス
（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）ケトン
、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキンフェニル）
エーテル、ビス（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
エニル）スルフィド、２．２−ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキンフエニル）へキサフルオ口プロパン、
２，２−ビス（３　．　５−ジメトキ／−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ビス（３．５−ジメトキシ−４
−ヒドロキシフエニル）メタン、２．２−ビス（３−メ
トキシ−４−ヒドロキシ５−メチルフエニル）プロパン
、ビス（３−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
エニル）メタン、ビス（３．５−冫フェニル−４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、２．２−ビス〈３．５−ジフ
エノキシー４一（ヒドロキンフエニル）ブロバン、ビス
（３−フエノキシ−４−ヒドロキシ−５−メチル）メタ
ン、４，「一ジヒドロキシ−３．３’，５．５“−テト
ラメチルビフェニル、４，４゛−ジヒドロキシ−３．３
゜１５，５゜ーテトラエチルビフ工ニルなどがあげられ
る。

般式（１）で表わされるアルキル置換２価フェノールは
、１種が用いられていてもよく、２′ｆ４以上併用され
ていてもよい。これらのうちでもビス（３．５−ジメチ
ル−４−ヒドロキンフエニル）メタンやビス（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）スルホンはとくに
好ましい。

前記一般式ｔｌｌｌで表わされる２価フェノールの具体
例としては、たとえばビス（４−ヒドロキシフエニル）
メタン、１，ｌ−ビス（４−ヒドロキンフ工二ル）エタ
ン、２．２−ビス（４〜ヒドロキシフエニル）プロパン
、ビス（４−ヒドロキンフエニル）スルホン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ケトン、４．４“−ジヒドロキ
シジフエニルエーテル、４，「一ジヒドロキシジフエニ
ルスルフイドなどがあげられる。一般式ＴＩ［）で表わ
される２価フェノールは１種が用いられていてもよく、
２種以上併用されていてもよい。これらのうちでもビス
（４−ヒドロキンフエニル）プロパンはとくに奸ましい
。

前記一般弐（１１で表わされるアルキル置換２価フェノ
ールと一般式［１）で表わされる２価フェノールとの割
合は、モル比でｌ／９〜９ｌ１、さらには２７８〜８／
２であるのが好ましい。該モル比がこの範囲をはずれる
とドーブの安定性が低下し、えられるフィルムの光線透
過率が低下する。

さらに、一般式（１）およびｉｌ）で表わされる２価フ
ェノールにかえて、ジヒドロキンナフタレン、ジヒドロ
キンロアントラセンなどの縮合多環ビスフエノール類、
アリザリン、フェノールフタレイン、フルオレセイン、
ナフトフタレイン、チモールフタレイン、オーリン、フ
ェノールスルホフタレイン、ジブロモフェノールスルホ
フタレインなどのビスフェノール性色素類、２．２−ジ
ヒドロキシ−１，Ｆ−ジナフチルメタン、４．４−ジヒ
ドロキシジナフチル−１．１’　、２．２’−ジヒドロ
キンジナフチル−１．１’　、１．Ｆ−ビス（４−ヒド
ロキシナフチル）　　−２．２．２−｝リクロロエタン
、２．２′−ジヒドロキシジナフチルーフエニルーメタ
ンなどのジナフチル化合物などを、２価フェノール成分
の５０重量％以下、さらには３０重量％以下の範囲で用
いてもよい。

前記ポリアリレートを構或するフタル酸戊分の総モル数
と２価フェノール成分の総モル数とは、通常実質的に等
しくなるように用いられている。

本発明に用いるポリアリレートは、分子量が７７　８ｐ
／Ｃ　（ボリマー０．３２　ｇをクロロホルム１ｄｊｌ
に溶解し、３２℃で測定）で表わしたぱあい０．４〜２
０１さらには０．５〜１．８のものが好ましい。ηｓｐ
／Ｃが０．４より小さいぱあいはえられるフィルムの強
度が不充分となりやすく、またηｓｐ／Ｃが２．０より
大きいぱあいは製膜性が低下する。分子量の調節は、ｌ
官能性のフェノール、たとえばフェノール、クレゾール
、キシレノール、プチルフェノール、ノニルフェノール
、メトキシフェノール、フェニルフェノールのような化
合物を、２価フェノール或分に文１して１〜ｌＯモル％
の範囲で昼合して用いることにより可能である。また、
ペンゾイルクロライドのような１官能性の酸ハロゲン化
物を、２価フェノール成分に対して１−１０モル％の範
囲で混合して用いることによっても可能である。

前記のごときポリアリレートは、公知の種々の方法、好
ましくは相間移動触媒を用いた界面重合法により製造し
うる。

本発明に用いられる偏光子にとくに限定はなく、たとえ
ば一般に液晶表示ディスプレイなどに用いられているポ
リビニルアルコール系フィルムにヨウ素および（または
）二色性染料を吸着、配向せしめたヨウ素・二色性染料
系偏光子、ポリビニルアルコール系フィルムを脱水処理
してボリエンを形成せしめたポリエン系偏光子、ポリ塩
化ビニル系フィルムを脱塩酸処理してボリエンを形成せ
しめたボリエン系偏光子などがあげられるが、とりわけ
ポリエン系偏光子は耐熱性および耐熱水性に優れるので
好ましい。

前記偏光子は、厚さが５〜２００−であるのが好ましい
。

本発明の偏光フィルムは、前記偏光子の少なくとも一方
の面にポリアリレートフィルム層が形成されてなる。

本発明の偏光フィルムは、たとえば予めポリアリレート
樹脂を溶融押出し法、溶液キャスティング法などにより
フィルム化したのち、偏光子表面に接着剤などの接着手
段を用いて貼合わせたり、または偏光子の偏光能を阻害
しないぱあいに限り、塩化メチレン、クロロホルム、０
−ジクロロベンゼン、Ｉ．１．２−トリクロロエタン、
ＴＩＩＰ　，ジオキサンなどの溶剤でポリアリレート樹
脂を溶解したポリマー溶液を偏光子表面にキャスティン
グして乾燥したりすることによって５！！　ｌａされる
。

前記接着剤としては、たとえばポリエステル系、アクリ
ル系、インシアネート系、エボキン系などの市販の接着
剤などがあげられる。

ポリアリレートフィルムを貼合わせて製造するぱあい、
ポリアリレートフィルムのΔｎの値を小さくするために
は、配向かない、配向が小さい、または配向に方向性が
ないことが必要である。溶融押出し法、溶液キャスティ
ング昧などの方法では製造工程中でのフィルムにかかる
テンションのバランスをとることにょ１り、Δｎの小さ
いフィルムをうることができるが、えられたフィルムの
Δｎが大きいぱあいには、Ｔｇ以上の温度に加熱してア
ニールすることにょりΔｎを小さくすることができる。

本発明の偏光フィルムには、表面保護の目的でポリアリ
レートフィルム層の上に市販の多官能アクリル樹脂を樹
脂成分としたアクリル系、ポリオルガノシロキサンを主
戊分としたシリコン系などの通常のハードコート層が形
成されていてもよい。

このようにしてえられる本発明の偏光フィルムは、耐熱
性、耐湿性、耐候性に優れ、層外での使用や、自動車内
のメーターパネルなどのような高温多湿下の使用に耐え
うるちのである。

つぎに、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明す
るが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

実施例１ ビスフ二ノールＡ２０．１１ｇ，　３．３’．５，５゜
−テトラメチルビスフェノールＦ　１５．０８ｇ，バラ
ーｔ−プチルフェノール０．９５ｇ，ハイドロサルファ
イトナトリウム０．２８ｇ．　５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液７
８．２ｍｌ，水１７６．８ｍｌをチッ素雰囲気中にて３
　０　０　ｍｌナス型フラスコ中で混合し、５℃に冷却
して２価フェノールのアルカリ水溶液を調製した。一方
、別の３００ｍｌナス型フラスコ中でチッ素雰囲気下に
てテレフタル酸クロライド２１．３２ｇ，イソフタル酸
クロライド９．１４ｇを塩化メチレン　２　５　５　ｍ
ｌに溶解し、５℃に冷却した。

１ｇセパラブルフラスコ中に水１３７ｍｌ，触媒として
ペンジルトリブチルアンモニウムクロライド０．１８ｇ
をチッ素雰囲気下にて仕込んでおき、同様に冷却した。

これを激しく攪拌しながら上記の２岐を同時にｌＯ分間
にわたってボンブで連続的に添加した。添加終了後、２
時間のちにペンゾイルクロライド０．４２ｇを塩化メチ
レン５ｍｌに溶解したものを添加したのち、２０分後に
攪拌を停止した。ついで水層をデカントしたのち、同量
の水を加えて攪拌しながら少量の塩酸で中和した。デカ
ントと水洗による脱塩を５回繰返したのち、大量のアセ
トン中にポリマー塩化メチレン溶液を添加し、ポリマー
を析出させ、冫戸過、乾燥によりボリマーをえた。

えられたボリマーの分子量はηｓｐ／Ｃが０．９０（３
２℃、クロロホルム中０．３２ｇ／ｄＮ　）であった。

このポリアリレートから１．１．２．２−テトラクロロ
エタン溶液（１５重量％）のドーブを調製した．このド
ーブをガラス板上に流延し、ホットプレート上で加熱（
５０℃Ｘ２０分、１００℃×２０分、１５０℃Ｘ２０分
）して溶剤を除去したのち、ガラス板からフィルムをは
がした。ついで四方を持具で固定して、２５０℃でＩＯ
分間熱固定を行ない、厚さ約１００７ａ厚のフィルムを
えた。このフィルムのレターデーション値は２０ｎｓで
あった。

えられたフィルムを、ポリビニルアルコール系フィルム
を脱水処理してポリエンを形成せしめたポリエン系偏光
子の両面に、ポリエステル樹脂系接着剤を用いて貼合わ
せて、偏光フィルムをえた。

えられた偏光フィルムの耐熱性および耐湿熱性を、下記
のごとく算出される偏光度の変化を調べることにより評
価した。結果を第１表に示す。

（偏光度） ４００〜７００ｎｍの領域における５Ｏｎｍごとの値を
、平行時と直交時との透過の平均値から下式に基いて算
出する。ただし透過率は４３％に捕正した。

ｐ−　　ＨＤ−　　Ｈ９０　　ｘｔｏｏＨＯ＋　　１１
９０ （式中、Ｐは偏光度、ＨＯは平均平行透過率、１ｌ９０
は平均直交透過率を示す） 比較例１ １ダさ　ＩＯＯＡＩＩＩ１のトリアセテートフィルムを
、ポリビニルアルコール系フィルムを脱水処理してボリ
エンを形威せしめたボリエン系偏光子の両面にエボキシ
樹脂系接着剤を用いて貼合わせ、偏光フィルムをえた。

えられた偏光フィルムの特性を第１表に示す。

Ｅ以下余白］ 第１表に示される結果から、本発明の偏光フィルムは、
耐熱性および耐温熱性に優れていることかわかる。

［発明の効果］ 本発明の偏光フィルムは、耐熱性、耐水性、耐候性およ
び透明性に優れた偏光フィルムである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　偏光子の少なくとも一方の面に、式： Ｒｅ＝Δｎ・ｄ （式中、Δｎはフィルム面に対して垂直方向から測定し
   たばあいのフィルム面内直角方向の屈折率の差の絶対値
   、ｄはフィルム厚さ （単位：ｎｍ）を示す）により算出されるレターデーシ
   ョン値（Ｒｅ）が５０ｎｍ以下のポリアリレートフィル
   ム層が形成された偏光フィルム。 ２　ポリアリレートが、 （ａ）テレフタル酸および（または）イソフタル酸から
   なるフタル酸成分と、 （ｂ）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ炭素数１〜４のアル
   キル基、ｐ、ｑはそれぞれ１〜４の整数、Ｘ＾１は直接
   結合、炭素数１〜１０のアルキレン基もしくはアルキリ
   デン基（アルキレン基、アルキリデン基中の１個以上の
   水素原子が炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン化炭化
   水素基で置換されていてもよい）、−Ｏ−、−Ｓ−、−
   ＳＯ−、−ＳＯ＿２−または−ＣＯ−を示す）で表わさ
   れるアルキル置換２価フェノール１０〜９０モル％およ
   び一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｘ＾２は直接結合、炭素数１〜１０のアルキレ
   ン基もしくはアルキリデン基（アルキレン基、アルキリ
   デン基中の１個以上の水素原子が炭化水素基、ハロゲン
   原子、ハロゲン化炭化水素基で置換されていてもよい）
   、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ＿２−または−Ｃ
   Ｏ−を示す）で表わされる２価フェノール９０〜１０モ
   ル％からなる２価フェノール成分 との重合体からなる請求項１記載の偏光フィルム。 ３　フタル酸成分が、テレフタル酸１０〜９０モル％お
   よびイソフタル酸９０〜１０モル％からなる請求項２記
   載の偏光フィルム。