JPH0354212A - 高分子分散剤およびエポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 炙果些仝社旦立艶 本発明は高分子分散剤およびエボキシ樹脂組成物、更に
詳しくは、分子両末端メルカプト基含有オルガノボリシ
ロキサンに（メタ）アクリル系ボリマー鎖をブロック共
重合して成る高分子分散剤および該高分子分散剤を用い
てエボキシ樹脂マトリックス中にシリコーン樹脂粒子を
安定分散させたもので、特に高温長期間にわたるシリコ
ーン樹脂粒子の安定化を図ったエボキシ樹脂組成物に関
する。

従来技術と発明が解決しようとする課題従来より、エボ
キシ樹脂に対し、その耐衝撃性の向上あるいは残存内郎
応力緩和といった改質を目的としてシリコーン樹脂が・
配合され、同時にシリコーン樹脂の持つ撥水柱や電気的
特性を付与した組戊物が開発されている。しかし、両成
分はそもそも非相溶であるため、通常シリコーンオリゴ
マー分散剤が用いられるが、安定な分散状態を維持する
のに、エボキシ樹脂と相溶可能な基を導入する必要があ
り、またシリコーン樹脂としてオイル状のオルガノボリ
シロキサンまたは該オイル状オルガノボリシロキサンを
架橋したものがあるが、それらの使用に制限がある。オ
イル状または固形のシリコーン樹脂分散粒子はマトリッ
クス中で経時変化によって粒径が増大する傾向にあり、
さらに組成物使用時の硬化条件によって、調製時（硬化
前）から硬化後にかけて分散粒径が変動し易く、特に高
温条Ｐトで硬化すると、拉径が大きく変動ずることがあ
り、物性面での新たな問題が起る。

本発明者らは、かかる安定分散の問題を解決すべく検討
の結果、側鎖メルカプト基含有オルガノボリシロキサン
に、一定の（メタ）アクリル系モノマーをグラフト化し
たものを分散剤として使用すれば、制限なく各種のシリ
コーン樹脂を安定にエボキシ樹脂相へ分散せしめうろこ
とを見出し、かかる高分子分散剤およびエボキシ樹脂組
成物にっいて既に特許出願している（特願昭６３−２９
０９３１号参韻）。しかしながら、この場合でも、特に
８０℃×２ケ月といった高温長期間下では良好な拉子安
定性が得られないことがわかった。

？こで、更に鋭意検討を進めたところ、分子両末端にメ
ルカプト基を含有するオルガノボリシロキサンを使用し
、これに前記（メタ）アクリル系モノマー（加えて、ス
チレンを含む）をブロック共重合することにより、高温
長期間下においても分散安定効果に優れた高分子分散剤
が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った
。

犬里史揚巌支■呈 すなわち、本発明は、式： −ＣｎＨｔｎＳ　Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　
（　１　）〔式中、Ｒ１およびＲ３は同ムもしくは異な
って、Ｃｒｌ＊またはフェニル、ｎは０〜４の整数、お
よびａは１〜２５０、好ましくは１００〜２００である
〕 で示される分子両末端にメルカプト基を有するオルガノ
ボリシロキサンに、式： Ｒ３ １ ｃＩ４．＝ｃ−Ｒ’　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ
）〔式中、 ｎ３はｉ■またはＣＩ！．、 およびＲ′は −ＣＯＯ一炭素数１〜４の低級アルキル　またはである
〕 の（メタ）アクリル系モノマーの少なくとも１種をブロ
ック共重合して得られるプロックボリマーから成る高分
子分散剤並びにエボキシ樹脂、シリコーン樹脂および上
記高分子分散剤から成り、エボキシ樹脂とシリコーン樹
脂の重ｍ比が１　：０．０　５〜１．５で、かつ高分子
分散剤の配合量がエボキン樹脂とシリコーン樹脂の合計
ｆｆｌ１００部（重量郎、以下同様）に対して０．０５
〜１０部であることを特徴とするエボキシ樹脂組成物を
捉伏するものである。

本発明における上記式〔丁〕の分子両末端にメルカプト
基を有するオルガノボリシロキサン（以下、メルカプト
ポリシロキサンと称す）としては、通常数平均分子ｆｉ
ｉ１０００〜５００００のもので、たとえば信越化学工
業（株）製のＸ−２２−１６７３が市販されている。

また、かかるメルカブトポリシロキサンにブロック共重
合する上記（メタ）アクリル系モノマー（ＩＩ）として
は、たとえばメチルアクリレートもしくはメタクリレー
ト、エチルアクリレートもしくはメタクリレート、ペン
ジルメタクリレート、プチルアクリレートらしくはメタ
クリレート、グリシジルアクリレートもしくはメタクリ
レート、スチレン等が挙げられ、これらの少なくとも１
種を使用する、使用量は、メルカブトボリシロキサンと
（メタ）アクリル系モノマーの重量比が１〜１００：１
００、好ましくは１〜５０：１００となるように選定す
ればよい。この範囲よりメルカプトボリシロキサンを増
量しても、エボキシ樹脂マトリックス中のシリコーン樹
脂粒子径の安定に効果が認められす、またメルカブトボ
リシロキサンのｍが上記範囲の下限または上限を逸脱す
る場合はいずれも、シリコーン樹脂粒子径が増大する傾
向にある。

本発明に係る高分子分散剤は、上記メルカブ１・ボリシ
ロキサン〔１〕と（メタ）アクリル系モノマー〔■〕を
、要すれば適当な有機溶媒（たとえばベンゼン、ク口ロ
ベンゼン、クロロホルム、ジクロ口メタン、ＴＩ４Ｆ１
　トルエンなど）中、ブロックノ（重合して得られる新
規なプロツクボリマーで構戊される。このプロックボリ
マーの推定構造は、下記式で示される。

ｎ　ｌ　　　　　　Ｒ１ Ｒ！ Ｒ１ 〔式中、Ｘは Ｒ’　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ’よびｍは１
〜＋００．ｐは１〜２、Ｒ’，１１″．１１’，Ｒ’，
ｎ，ａは前記と同意義である〕 上記ブロック共重合は、たとえば窒素置換の５〜４０℃
雰囲気下、高圧，低圧水銀ランプの紫外線照射による光
重合、または（メタ）アクリル系モノマー〔■〕ｌＯＯ
部に対して０．１〜３部のアゾ系重合開始剤（たとえば
ＡＩＢＮ）を加え、窒素置換下６０〜１００℃での熱重
合によって行えばよい。かかる重合によって、透明粘稠
または白色固体状のプロックボリマーが得られる。

本発明におけるエボキシ樹脂は通常のものが使用されて
よく、特に制限はない。具体例としては以下のものが挙
げられ、１種または２種以上の混合物を使用に供する。

（１）グリシジルアミン型エボキシ樹脂Ｎ．Ｎ−ジグリ
シジルアミノ基を少なくともｌ個￥ｒするエボキシ樹脂
で、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルアミノジフ
ェニルメタン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルメタ（またはバラ
）アミノフェノールグリシジルエーテルおよびそれらの
縮音物。これらはアラルダイトＭＹ７２０（ヂバガイギ
ー社製）、エボトートＹｌ−１４　３　４，ＹＩ．Ｉ　
１　２　０（東都化成比製）として市販。

（２）ノボラック型エポキシ樹脂 フェノールノボラック型エボキシ樹脂としてエビコート
１５２，１５４（シェル化学社製）、ダウエボキシ樹脂
ＤＥＮ４　３　１．／ｌ　３　８，４　３　９．４　８
５（ダウケミカル社製）、チバガイギ−ＥＰＮＩ＋３８
．１１３９（チバガイギー社製）等。

クレゾールノボラック型エボキシ樹脂としてヂバガイギ
ーＥＣＮＩ２３５．１　２７３，＋２８０，１２９９（
ヂバガイギー社製）、ＥＯＣＮＩ　０２，１０３，１０
４（日本化薬社製）等。

（３）ビスフェノールＡ型エボキシ樹脂としてエビ：Ｉ
−ト８２８，８３４，８２７，１００１，１００２，＋
００４．１００７．１００９（油化シェル社製）、ダウ
エボキシＤＥＲ３　３　１，３　３　２，６　６　２．
６６３Ｕ，６６２Ｕ（ダウケミカル社製）、アラルダイ
ト６０７１．７０７１．７０７２（チバガイギー社製）
、エビクロン８　４　０，８　５　０，８　５　５，８
　６　０，＋　０　５　０，３　０　５　０，４　０　
５　０．７　０　５　０（大日本インキ化学工業社製）
、ＲＥ−３　１　０Ｓ（日本化薬社製）等。

ウレタン変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としてア
デカレジンＥＰＶ−６，Ｅｒ’Ｖ−９，ＥＰＶ−　１　
５（旭電化社製）等。

臭素化ビスフェノールＡ型エボキシ樹脂としてアラルダ
イト８０１１（チバガイギー社製）、ダウエボキシ樹脂
ＤＥＲ５１１（ダウケミカル社製）等。

（４）脂環式エボキシ樹脂としてアラルダイトＣＹ−　
１　７　９．ＣＹ−　１　７　８，ＣＹ−　１　８　２
．ＣＹ−１８３（チバガイギー社製）等。

（５）その他：ビスフェノールＦ型、レゾルシン型、テ
トラヒドロキシフェニルエタン型、ポリアルコール、ポ
リグリコール型、グリセリントリエーテル型、ポリオレ
フィン型、エボキシ化大豆油、エステル型エボキシ樹脂
等も使用することができる。

なお、これらのエポキシ樹脂にあって、常温液状のもの
はそのまま使用できるが、常温固形のものについては、
その融点以上に加熱溶融するか、あるいは液状エボキシ
樹脂を併用して液状化すればよい。

本発明におけるシリコーン樹脂としては、オイル状のオ
ルガノボリシロキサンまたは該オイル状オルガノボリシ
ロキサンを架橋した固形のもの、さらにはオイル状オル
ガノボリシロキサンにおいて、その両末端もしくは側鎖
にメチル基、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基
、エボキシ基などを導入した変性体が挙げられ、これら
のいずれも使用することができる。使用量は、エボキシ
樹脂とシリコーン樹脂のｒｒｔｆｆｉ比が１　：０．０
　５〜１．５となるように選定する。シリコーン樹脂の
比率がこの範囲より少ないと、改質効果が得られず、ま
たこの範囲より多いと、ゲル化が起ったり、コストの面
で不利である。

ここで、オイル状オルガノボリシロキサンとしては、通
常数平均分子ｍｔｏｏｏ〜５００００の両末端シラノー
ルオルガノボリシロキサン、または両末端シラノールポ
リジメチルシロキサン、両末端シラノールジフエニルシ
ロキサン、両末端シラノールポリジメチルージフェニル
シロキサン、が挙げられる。

また架橋したシリコーン樹脂とは、上記オイル状ボリシ
ロキサンに両末端シラノール型を用い１分子内に少なく
とも２個のアルコキシシリル基を有するシランカップリ
ング化合物を、そのアルコキシシリル基と前者ポリシロ
キサンのシラノール基とのモル比率、すなわち〔アルコ
キシシリル基〕：〔シラノール基〕が０．ｌ゛〜１５と
なるように配合し、粒子を架橋分散することにより構戊
される。

架橋反応は、室温下または加熱下（８０℃付近）で行い
、触媒としてアルキル酸錫化合物、アルキル酸鉛化合物
、アミン化合物、水などを用いる。

なお、上記シランカップリング化合物としては、アミノ
シラン化合物〔たとえばγ−アミノブロビルトリエトキ
シシラン、β−アミノエチルトリメトキシシラン、γ−
アミノブロビルジェトキシメヂルシラン、γ−アリルア
ミノブロビルトリメトキシシラン、β一（β−アミノエ
チルチオエチル）ジエトキシメチルシラン、β一（β−
アミノエチルヂオエヂル）トリエトキシシラン、β−フ
ェニルアミノプロビルトリメトキシシラン、γ−シク【
１ヘキシルアミノプ口ビルトリメトキシシラン、γ−ペ
ンジルアミノプロビルトリメトキシシラン、γ−（ビニ
ルベンジルアミノブ口ピル）トリエトキシシラン、Ｎ一
β−（アミノエチル）一γ−アミノブロビルトリメトキ
シシラン、Ｎ一β一（アミノエチル）一γ−アミノプロ
ビルメチルジメトキシシラン、β−アミノエチルアミノ
メヂルトリメトキシシラン、γ一〔β−（β−アミノエ
チルアミノエチルアミノ）プロビル〕トリエトキシシラ
ン、Ｎ−（８−｝リエトキシシリルブロビル）ウレアな
ど〕、′メルカプトシラン化合物〔たとえば３−メルカ
プトプロビルメチルジメトキシシラン、３一メルカプト
プロビルトリエトキシシラン、メルヵプトメチルトリメ
トキシシラン、３−メルカプトブロビルトリメトキシシ
ランなど〕、エボキシシラン化合物〔たとえばβ−（３
．４−エポキシシク口ヘキシル）エチルトリメトキシシ
ラン、（２−（３，４−エボキシ−４−メヂルシクロヘ
キシル）プロビル〕メヂルジエトキシシラン、（３−グ
リシドキシブロピル）メチルジエトキシシラン、３−グ
リシドキシブロビルトリメトキシシランなど〕、イソシ
アネートシラン化合物〔たとえばγ−イソシアネートプ
ロビルトリエトキシシラン、γ−イソシアネートプロビ
ルトリメトキシシランなど〕が挙げられる。

さらに上記オイル状オルガノボリシロキサンの両末端変
性体としては、ポリジメチルシロキサン〔市販品として
信越化学工業（株）製のＫＦ−９６Ｌ．Ｋ．Ｆ−９６，
ＫＦ−９６８．チッソ（ｌ′！）製のＰＳ−０４　０，
ＰＳ−０４　２，ＰＳ−０４　３；｝−レシリコーン（
株）製のＳＨ２００タイプ二東芝シリコーン（株）製の
ＴＳＦ４　５　１シリーズ〕、末端アミノ変性ボリシロ
キサン〔市販品として信越化学工業（ａ’）ＩのＸ−２
　２−　＋　６　１Ａ．Ｘ−２　２−　１６ｉｎ．Ｘ−
２２−１６ＩＣ．Ｘ−２２−１６１Ｅ：ヂッソ（株）製
のＦＭ−３３１　１，ＦＭ−３３２１．ＦＭ−３３２５
；ト−レシリコーン（１＄）製（７）ＢＸ１Ｇ−８５３
，ＢＸｌ６−８５３！３：東芝シリコーン（株）製のＸ
Ｃ９６−７０３．ＸＣＱ６−７０４）、末端カルボキシ
変ｒｈボリシロキサン〔市販品として信越化学工業（株
）製のＸ−２　２−　１　６　２Ｇ．ヂッソ（株）製の
ＰＳ−５６３）、末端メルカプト変性ボリシロキサン〔
市販品として信越化学工業（株）製のＸ−２２−１６７
Ａ．Ｘ−２２−１６７［３，Ｘ−２２−１６７０．東芝
シリコーン（株）製のＸＣ９Ｇ−７０５．ＸＣ９６−７
０６）、末端エボキシ変性ボリシロキサン〔市販品とし
て信越化学工業（株）製のＸ−２　２−　１　６　３Ａ
，Ｘ−２　２−１１３３１３，Ｘ−２２−１６３０，Ｘ
−２２−１６３Ｅ．Ｘ−２２−１６３Ｆ：ヂッソ（株）
製のＦＭ−５５１１．ＰＭ−５５２１，ＦＭ−５５２５
；トーレシリコーン（株）製のＢＸ−　１　６−８　５
　５，Ｉ３Ｘ　１［）−８５５Ｂ．東芝シリコーン（株
）製ノＸ．０９６７０９，ＸＣ９６−７　１０）が挙げ
られる。

また上記オイル状オルガノボリシロキサンの側鎖変性体
としては、側鎖アミノ変性ボリシロキサン〔市販品とし
て信越化学工業（株）製のｘ−２２−３６８０　　Ｘ−
２２−３８０１Ｃ；｝−レシリコーン（株）ｖＪのＢＹ
＋６−８’２Ｂ，ＢＹ１６−８４９，ＢＹｌ６−８５０
，ＳＦ−８４　１７，［３Ｙ１６−８５９，ＢＹＩ６−
８６０）、側鎖カルボキシ変性ボリシロキサン〔市販品
として信越化学工業（株）製のＸ−２　２−３　７　０
　１　Ｅ，Ｘ−２　２−３　７１５；トーレシリコーン
（株）製のＳＦ８４１８）、側鎖メルカブト変性ポリシ
ロキサン〔市販品として信越化学工業（株）製のＸ−２
２−９８０．チッソ（株）製のＲＳ９２７．トー゛レシ
リコーン（株）製ｌＸｔＧ−８３８Ａ，ＢＹｌ６−８３
８３、側梢エボキシ変性ボリシロキサン〔市販品として
信越化学工業（株）製のＸ−２　２−３　６　６　７，
ＫＦ−１．０１，ＫＦ−１０２．ＫＦ−１０３．チッソ
（株）製のＰＳ−９２０，ＰＳ−９２２．トーレシリコ
ーン（株）５０のＢＹ１６−８４５，ＢＹＩ６−８６３
，１３ＹＩ６−８６４）が挙げられる。

本発明に係るエボキシ樹脂組成物は、上記所定割合の攪
拌混合したエボキシ樹脂とシリコーン樹脂に、前記高分
子分散剤（固体の場合は、Ｔ　Ｈ　Ｆ、アセトンなどの
適当な溶剤に溶解してもよい）を加え、これらを栂拌混
合することにより製造され、エボキシ樹脂マトリックス
中に粒径０，１〜２、０μ範囲のシリコーン樹脂粒子が
安定分散状態で存在する。８０℃×２ケ月後もその分散
粒子径は変化しない。ここで、高分子分散剤の使用量は
、エボキシ樹脂とシリコーン樹脂の合計ｆｆｌｉｏＯ部
に対して０，０５〜ｌＯｆｆｉ，好ましくは０．０５〜
５郎の範囲で選定する。０．０５部未満であると、シリ
コーン樹脂の所望の分故安定効果が得られず、また１０
部を越えても、分散安定効果はそれ以上増大せず、しか
も分散剤自体のブリード、コストアップの点で不利とな
る。

かかる本発明組成物は、均一分散した各種のシリコーン
樹脂粒子を含有するものであり、所望の改質効果が達成
され、特に耐衝撃性や残部内部応力緩和等が付与され、
同時にシリコーン樹脂の撥水性や電気的特性が付与され
る。本発明組成物は、通常のエボキシ樹脂の硬化剤等の
存在下で硬化する。用途としては、たとえば誘電率が低
いことからＩＣ用封止材、良好な撥水性、耐衝撃性大、
可撓性大の点から各種コーティング材、塗料、接着剤、
プリブレグなどへの適用が挙げられる。

次に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。

実施例！ メルカプトボリシロキサン〔信越化学工業（株）製、Ｘ
−２２−１６７Ｂ，数平均分子ｆｆｉ（Ｍｎ）１５００
０、前記式（１）において、Ｉ’ｌ’＝ＣＩ−１ｓ、ｒ
ｌ　”　＝Ｃ　｝Ｉ　ｓ　ｓ　ｎ　冨３、ａ＃２′００
）５ｇをセバラブルフラスコに入れ、これにエチルアク
リレート！００８％ＡＩＢＮｌｇ，トルエン１００ｇを
加え、Ｎ．Ｅ換および７０℃加熱下で２時間の熱重合を
行い、白色粘稠状のプロツクボリマーを得る。重合収率
は８５％で、ＧＰＣ（移動相クロロホルム、標準ボリス
チレン換算値のＭｎ）測定の結果、未反応メルカプトボ
リシロキサンのほかにＭｎ＝３５０００の高分子が認め
られた。未反応モノマー溶媒を留去後、メタノールで分
別ｉｎ製を行い、ＩＲ分析により、カルボニル基（１　
７　２　０ｃｍ−’）、シロキサン（１　０　０　０　
〜１　１　０　０ｃｍ＋−’）の吸収を確認した。

実施例２ 実施例１と同じメルカプトボリシロキサン（Ｍｎ＝１５
０００）１００ｇをセバラブルフラスコに入れ、これに
エチルアクリレート１００ｇ，ＡＩＢＮｌｇ、トルエン
１００ｇを加え、実施例ｌと同条件で重合反応を行い、
無色透明な粘稠状のプロツクボリマーを得る（重合収率
は８０％）。次いで実施例１と同じ分ＦＴ操作の後、Ｍ
ｎ＝　２　０　０　０　０、τＲ吸収を確認した。

実施例３ 実施例１と同じメルカプトボリシロキサン（Ｍｎ＝　１
　５　０　０　０）Ｏ．Ｉｇと、メチルメタクリレート
１０ｇ１クロロホルム１０ｇをパイレックスガラス製試
験管に脱気封入し、高圧水銀ランプ（東芝ＳＨＬ−１０
０）をｌＯｃｓｌ７）距離から室温下３時間照射し、白
色固体のプロックボリマーを得る（重合収率は６０％）
、次いで実施例１と同じ分析操作の後、Ｍｎ＝１８００
０、ＩＲ吸収を確認した。

実施例４ 実施例１〜３の各ブロックボリマーを分散剤として用い
、下記表１に示す組成（部数）のエボキシ樹脂組成物Ｎ
ｏ．１〜３を得る。この組成物の分散シリコーン樹脂粒
子の初期粒径並びに８０℃で２ケ月間貯蔵後の粒径（光
学顕微鏡による）を表１に併記する。

表ｌ 注■）　ビスフェノールＡ型、油化シエル社製、エピコ
ート８２８ ■）Ｍｎ−１００００のオルガノボリシロキサン ■）　　１０％Ｔ　Ｈ　Ｆ溶液 実施例５ ビスフェノールＡ型エボキシ樹脂（油化シェル社製、エ
ビコート８　２　Ｂ）６　０部に、ｔ−プチルスズオキ
サイド０．５１１を加え、８０℃加熱下で攪拌しながら
両末端シラノールオルガノボリシロキサン（Ｍｎ＝２　
５　０　０　０）４　０部、架橋剤として３ーグリシド
キシブロビルトリメトキシシラン１部および実施例１の
分散剤ボリマー５部を加え、６時間後に乳白色粘稠体を
得る。架橋したシリコーン樹脂粒子の粒径は０．５〜１
，５μ弟で均一であった。さらに８０℃で２ケ月貯蔵後
の粒径は０．８〜１．６μ鴎であり、変動は認められな
かった。

比較例１．２ 実施例４のＮｏ．１組成物において、分散剤ボリマーど
して下記表２の比較品を用いる以外は、同槌にしてエボ
キシ樹脂組戊物を調製し、その分散シリコーン樹脂粒子
の初期粒径および８０℃×２ケ月後の拉径を対比する。

なお、上記比較品は以下の通りである。

比較例Ｉ 側鎖にメルカプト基を有するオルガノボリシロキサン（
トーレシリコーン（株）製、Ｅ３Ｘ−　１　６−８３８
Ａ，メルカプト当量３　３　０　０）５部とメチルメタ
クリレート１００部を、ジクロロメタン１００部中５℃
にて高圧水銀ランプを２時間照射して、白色固体のグラ
フトボリマーを得、そのｌＯ％ＴＩｒＦ溶液で使用する
。

比較例２ 側梢エチレンオキサイドオルガノボリシロキサンを使用
する。

表２ 実施例６ 実−１１と同じメルカプトボリシロキサン（Ｍｎ＝ｆ５
０００）ｌｏｇをセバラブルフラスコに入れ、これにメ
ヂルメタクリレートｌｏｏｇ，ＡｒＢＮＩｇ，トルエン
１００ｇを加え、Ｎ，置換および８０℃加熱下で２時間
の熱重合を行い、白色固体のプロックボリマーを得る（
″Ｉ合収率は８５％）。次いで実施例１と同じ分析操作
の後、Ｍｎ−　８　５　００、Ｉｎ吸収を確認した。

実施例７ ビスフェノールＡ型エボキシ樹脂（油化シェル社製、エ
ピコート８　２　８）８　ｏｇに、ポリジメヂルシロキ
サン（チッソ（株）製、ＰＳ−０４３）２０ｇおよび実
施例６の分散剤ボリマーの２０％トルエン溶Ｋ１＋ｏｇ
（ボリマー分２ｇ）を加え、８０℃加島下で６時間撹拌
を続ける．混合的ほ乳白色液体となり、室温で放置冷却
して、エボキシ樹脂中にシリコーン分散粒子が均−に分
゛放したエボキシ樹脂組成物を得る。光学顕微鏡による
シリコーン樹脂拉径は０．５〜１μ裁であった。

さらにこのエボキシ樹脂組成物１０ｇに対し、硬化剤と
してジアミノジフェニルメタン２ｇを混合し、８０℃で
２時間、次いで１８０℃で２時間硬化させたところ、硬
化破断面の電子顕微鏡によるシリコーン樹脂拉径は０．
５〜２μｍで、硬化表面にシリコーン樹脂粒子のブリー
ドは認められなかった。

比較例３ ビスフェノールＡ型エボキシ樹脂（油化ンエル社製、エ
ビコート８　２　８）８　ｏｇにポリジメヂルン口キサ
ン（チッソ（株）製、ＰＳ−０　４　３）２　０ｇを加
え（分散剤使用０“ず）、８０℃加熱下で６時間撹袢を
続ける。混合物は乳白色液体となるが、室温で放置冷却
すると、シリコーン樹脂層とエボキシ樹脂層の分離が経
時で認められた。

比較例４ ビスフェノールＡ型エボキシ樹脂（油化シェル社製、エ
ビコート８　２　８）８　ｏｇにボリノメチルシロキサ
ン（チッソ（株）ｖＪ％ＰＳ−０４　３）２０ｇおよび
実施例６の分散剤ボリマーの２０％トルエン溶液０、１
５ｇ（ボリマー分０．０３ｇ）を加え、８０℃加熱下で
６時間撹拌を続ける。混合物は乳白色液体となり、室温
で放置冷却して、エボキン樹晰中にシリコーン分散拉子
が均一に分散したエボキシ樹脂組成物を得る。光学顕ｍ
鏡によるシリコーン樹脂粒径はｌ〜５μｍであった。

さらにこのエボキシ樹脂組成物１０ｇに対し、硬化剤と
してジアミノジフェニルメタン２ｇを混合し、８０℃で
２時間、次いで１８０℃で２時間硬化させたところ、硬
化破断面の電子顕微鏡によるシリコーン樹脂拉径は５μ
鵠以上で、硬化表面にシリコーン樹脂粒子のプリードが
認められた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一もしくは異なって、
   ＣＨ＿３またはフェニル、ｎは０〜４の整数、およびａ
   は１〜２５０である〕 で示される分子両末端にメルカプト基を有するオルガノ
   ポリシロキサンに、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾３はＨまたはＣＨ＿３、およびＲ＾４は▲
   数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ −ＣＯＯ−炭素数１〜４の低級アルキルまたは▲数式、
   化学式、表等があります▼ である〕 の（メタ）アクリル系モノマーの少なくとも１種をブロ
   ック共重合して得られるブロックポリマーから成る高分
   子分散剤。 ２、オルガノポリシロキサンと（メタ）アクリル系モノ
   マーの重量比が１〜１００：１００である請求項第１項
   記載の高分子分散剤。 ３、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂および請求項第１項
   記載の高分子分散剤から成り、エポキシ樹脂とシリコー
   ン樹脂の重量比が１：０．０５〜１．５で、かつ高分子
   分散剤の配合量がエポキシ樹脂とシリコーン樹脂の合計
   量１００重量部に対して０．０５〜１０重量部であるこ
   とを特徴とするエポキシ樹脂組成物。