JPH0353290B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 この発明は、ｐ−ベンジルビフエニル類の精製
方法に係り、特にビフエニル類とハロゲン化ベン
ジル類とのフリーデルクラフツ反応によつて合成
された粗製ベンジルビフエニル類を再結晶法によ
り分離精製して高純度のｐ−ベンジルビフエニル
類を得る方法に関する。 〔従来の技術〕 ｐ−ベンジルビフエニル類は、高温熱媒体、高
温反応溶剤、潤滑油、あるいは粘度降下剤や可塑
剤等の樹脂添加剤等として使用される有用な化合
物であり、工業的にはフリーデルクラフツ触媒の
存在下にビフエニル類とハロゲン化ベンジル類と
を反応させて製造されている。 しかしながら、このようにして製造されたベン
ジルビフエニル類中には、目的物のｐ−ベンジル
ビフエニル類の他に、異性体であるｏ−ベンジル
ビフエニル類や副反応生成物である９−フエニル
フルオレン類等が混入しているのでこれらの不純
物を分離除去する必要があり、工業的には蒸溜法
によりｐ−ベンジルビフエニル類の精製を行つて
いる。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、ｐ−ベンジルビフエニル類は、
その沸点が285〜286℃／100mmHgと極めて高く、
蒸溜法による精製ではエネルギー的に不利であ
り、また、高純度のｐ−ベンジルビフエニル類を
得ることが困難である。 〔問題点を解決するための手段及び作用〕 本発明者等は、かかる観点に鑑みて鋭意研究を
重ねた結果、通常の蒸溜法では分離することが困
難なｏ−ベンジルビフエニル類を特定の溶剤を使
用する晶析法によつて分離除去し得ることを見出
し、本発明に到達したものである。 すなわち、本発明は、ビフエニル類とハロゲン
化ベンジル類とのフリーデルクラフツ反応によつ
て合成された粗製ベンジルビフエニル類を分離精
製してｐ−ベンジルビフエニル類を得る当たり、
粗製ベンジルビフエニル類を炭素数１〜４のアル
コール類、炭素数５〜10のパラフイ系炭素水素及
び炭素数５〜10のナフテン系炭化水素からなる一
群から選択された１種又は２種以上の溶剤に溶解
し、次いで冷却してｐ−ベンジルビフエニル類の
結晶を析出させるｐ−ベンジルビフエニル類の精
製方法である。 本発明において、精製の対象となる粗製ベンジ
ルビフエニル類は、ビフエニル類とハロゲン化ベ
ンジル類とのフリーデルクラフツ反応によつて合
成される。そして、この粗製ベンジルビフエニル
類の製造に使用するビフエニル類としてはビフエ
ニル、メチルビフエニルやエチルビフエニル等の
モノアルキルビフエニル、２，４−ジメチルビフ
エニルや２，４−ジエチルビフエニル等のジアル
キルビフエニル、その他トリアルキルビフエニ
ル、テトラアルキルビフエニル等の少なくともい
ずれか一方のフエニル基のｐ−位があいているビ
フエニル類を挙げることができ、また、ハロゲン
化ベンジル類としてはベンジルクロライドやベン
ジルブロマイド等のハロゲン化ベンジルの他に、
α−メチルベンジルクロライド、２−メチルベン
ジルクロライド、２，６−ジメチルベンジルクロ
ライド、α，α，４−トリメチルベンジルクロラ
イド等のアルキル基を有するハロゲン化ベンジル
等を挙げることができ、さらに、フリーデルクラ
フツ触媒としては無水塩化アルミニウム、無水塩
化酸、無水塩化アンチモン、硫酸、三フツ化ホウ
素、無水酸化等を挙げることができる。この粗製
ベンジルビフエニル類を製造する際の反応条件に
ついては、通常、ハロゲン化ベンジル１モルに対
して0.0001〜0.05モルのフリーデルクラフツ触媒
を使用し、反応温度はビフエニル類の融点〜180
℃の範囲である。 反応混合物はフリーデルクラフツ触媒を分離除
去した後、溶媒を使用した場合にはその溶媒を除
去して、また、無溶媒の場合にはそのまま粗製ベ
ンジルビフエニル類とする。この粗成ベンジルビ
フエニル類中におけるｐ−ベンジルビフエニル類
の含有率については、通常50重量％以上、好まし
くは60重量％以上である。50重量％よりその含有
率が小さいと１段の晶析で99重量％以上の純度に
精製するのが難しくなる。 このようにして得られた粗製ベンジルビフエニ
ル類は、溶剤を使用する晶析により精製される。 この目的で使用する溶剤としては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、sec−ブタノール、iso
−ブタノール及びter−ブタノール等の炭素数１
〜４のアルコール類、ｎ−ヘキサン等の炭素数５
〜10のパラフイン系炭化水素、及び、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン等の炭素数５〜10の
ナフテン系炭化水素を挙げることができ、回収率
の点からして好ましくは炭素数１〜４のアルコー
ル類であり、また、精製されたｐ−ベンジルビフ
エニルの純度の点からしてより好ましくは炭素数
２〜４のアルコール類である。これらの溶剤は単
独で使用すことができるほか、２種以上を組合せ
て使用することもできる。 この溶剤の使用量については、通常粗製ベンジ
ルビフエニル類に対して通常0.5〜５倍量、好ま
しくは１〜３倍量であり、また、冷却温度につい
ては通常35℃以下、好ましくは20〜30℃の範囲で
ある。溶剤の使用量が少ないと精製効果が低下
し、また、多すぎると回収率が低下する。この晶
析は、通常の再結晶方法、すなわち、加温溶解→
冷却晶析の方法で行うことができ、必要により冷
却晶析して得られた結晶を再結晶溶剤で洗浄す
る。 さらに、高純度の精製ｐ−ベンジルビフエニル
類を得る必要がある場合には、上記再結晶による
精製を２回繰返して行う２段晶析法を採用するこ
ともできる。 上記晶析により精製された精製ｐ−ベンジルビ
フエニル類は、通常の方法で固液分離され、次い
で乾燥されて製品ｐ−ベンジルビフエニル類とな
る。 〔実施例〕 以下、本発明方法を試験例及び実施例に基づい
て説明する。 試験例 ｐ−ベンジルビフエニルとｏ−ベンジルビフエ
ニルとを約１：１の割合で混合してｐ−体46.11
重量％、ｏ−体52.90重量％、その他0.99重量％
の試料を調整し、この試料10ｇを100mlのビーカ
ーに採取し、これに３倍量の第１表に示す溶剤を
添加し、55℃まで加温して完全に溶解し、次いで
撹拌しながら徐々に冷却して結晶を析出させ、得
られた結晶と母液についてガスクロマトグラフイ
ーにより分析し、晶析法によるｐ−ベンジルビフ
エニルの精製の検討を行つた。結果を第１表に示
す。 実施例 １ ｐ−ベンジルビフエニル79.54重量％、ｏ−ベ
ンジルビフエニル12.96重量％、９−フエニルフ
ルオレン0.82重量％、ｍ−ベンジルビフエニル
6.41重量％、その他0.27重量％の粗成を有する粗
成ベンジルビフエニル100重量部を加温して第２
表に示す再結晶溶剤300重量部中に溶解し、徐々
に冷却して室温（28〜30℃）まで冷却し、結晶を
析出させて遠心分離機で固液分離し、得られた精
製ｐ−ベンジルビフエニルの結晶の回収率及び成
分組成を測定した。結果を第２表に示す。 実施例 ２ 第３表に示す組成の粗製ベンジルビフエニルを
第３表に示す条件でエタノールにより再結晶し、
遠心分離機を使用して固液分離して得られた結晶
及び母液の成分組成を測定すると共に精製ｐ−ベ
ンジルビフエニルの回収率を求めた。結果を第３
表に示す。

【表】 (注) 成分組成において、溶剤無しとメタノー
ルの場合は面積％で、その他は重量％であ
る。

【表】

〔発明の効果〕

本発明方法によれば、ビフエニル類とハロゲン
化ベンジル類とのフリーデルクラフツ反応によつ
て合成された粗製ベンジルビフエニル類を精製す
るに際し、溶剤を使用する簡単な晶析法によつて
分離除去することができ、しかも、高純度のｐ−
ベンジルビフエニル類を回収率良く得ることがで
きる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ビフエニル類とハロゲン化ベンジル類とのフ
   リーデルクラフツ反応によつて合成された粗製ベ
   ンジルビフエニル類を分離精製してｐ−ベンジル
   ビフエニル類を得るに当たり、粗製ベンジルビフ
   エニル類を炭素数１〜４のアルコール類、炭素数
   ５〜10のパラフイン系炭化水素及び炭素数５〜10
   のナフテン系炭化水素からなる一群から選択され
   た１種又は２種以上の溶剤に溶解し、次いで冷却
   してｐ−ベンジルビフエニル類の結晶を析出させ
   ることを特徴とするｐ−ベンジルビフエニル類の
   精製方法。 ２ 粗製ベンジルビフエニル類に対して0.5〜５
   倍量の溶剤を使用し、35℃以下に冷却してｐ−ベ
   ンジルビフエニル類の結晶を析出させる特許請求
   の範囲第１項記載のｐ−ベンジルビフエニル類の
   精製方法。 ３ 溶剤がエタノール、イソプロパノール、ｎ−
   ヘキサン又はシクロヘキサンである特許請求の範
   囲第１項又は第２項記載のｐ−ベンジルビフエニ
   ル類の精製方法。