JPH03504878A - 希釈剤としての超臨界流体と共に吹付けるのに適したプリカーサーコーティング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 名称：希釈剤としての超臨界流体と共に吹付けるのに適したプリカーサ−コーテ イング組成物 １１ユニ皿１ 本願は、１９８６年７月８日に出願し、現在放棄した出願第８８３．１５６号の 一部継続である１９８７年１２月２１日に出願した出顧第１３３．０６８号に関 係する内容を載せている０本願は、また、１９８８年７月１４日に出願した米国 特許出願第２１８，８９６号及び１９８８年７月１４日に出願した同２１８，９ １０号に関係する内容も載せている。

ｌ豆立玉１ 本発明は総括的にはコーティング組成物の分野に関する。一層特には、本発明は 、粘度降下希釈剤として用いる少なくとも１種の超臨界流体を混和するのに特に 適した、プリカーサ−コーティング組成物に関する。得られた超臨界流体とプリ カーサ−コーティング組成物との混和液体混合物を次いで基材（ｓｕｂｓｔｒａ ｔｅ）に吹付けて塗被することができる。

１朋Ｊと１１ 本発明より以前では、ラッカー、エナメル、フェス等のコーティングの液体スプ レー塗布は、単に有ｔｉ溶媒を粘度降下希釈剤として用いることによって行なわ れた、が、環境上の関心が増大することにより、ベインティング及び仕上げ作業 から生じる汚染を低減させることに努力が向けられてきた。このため、有機溶媒 蒸気の排出を少なくする新しいコーティング技術を開発することに多大の重点が 置かれてきた。多数の技術が性能及び塗装要件の全部ではないがほとんど満足し たとして、同時に排出要求及び規制を満足するとして出現してきた。該技術は（ ａ）粉末コーティング、（ｂ）水に運ばれる（ｗａｔｅｒ−ｂｏｒｎｓ）分散体 、（ｃ）水に運ばれる溶液、（ｄ）非水性分散液、（ｅ）ハイソリッドのコーテ ィングである。これらの技術の各々は所定の用途において用いられてきて特有の 産業において適所を得てきたが、現時点で、初めに予期した性能及び塗布性をも たらしたものはない。

例えば、粉末コーチイングミｔ有機蒸気の排出が極端に少ないが、光沢が悪いか 或は光沢が良（ても重質のオレンジ皮（ビール）を有し、イメージ光沢（ＤＯＩ ）の鮮明度に劣り、フィルムの均一性に劣ることを特徴とする。その上、これら の限られた性能特性を得るのに過度のフィルム厚み及び／又は高い硬化温度を要 するのが普通である。粉末コーティングの顔料着色が困難であることはしばしば であり、時にはポリマー−顔料複合混合物を微粉砕し及び押出した後に極低温で 粉砕することを必要とする。加えて、コーティングの色を変えることは、塗布装 置及び仕上領域のダスト汚染のために完全に清浄することを必要とすることがし ばしばある。

水に運ばれるコーティングは相対温度の高い条件下でひどいコーティング欠陥を 有しないで塗布することは極めて困難である。これらの欠陥は、温度の高い条件 下で、水は融合助剤の有機補助溶剤に比べて蒸発するのが遅く及び水性分散液の 場合に予想される通りに、有機補助溶剤／融合助剤の損失がフィルム形成を妨げ ることから生じる。あいにく、光沢に劣り、均一性に劣り、ピンホールが生じる ことがしばしばある。加えて、水に運ばれるコーティングは、一層慣用の溶剤に 運ばれる（ｓｏｌｖｅｎｔ　ｂｏｒｎｅ）コーティング程に腐食性環境に耐性で ない。

有機溶媒によりハイソリッドレベルで塗布するコーティングは粉末コーティング 及び水に運ばれるコーティングの落し穴の多くを回避する。しかし、これらの系 では、ポリマーの分子量が低下されかつコーティングを塗布した後にそれ以上の 重合及び架橋が起き得るように反応性官能価が加入されてきた。このタイプのコ ーティングは常に増大する規制要求を満足し、更に最も厳しいコーティング性能 要求を満足するものと期待された。しかしながら、この技術が商業コーティング 作業の性能要求を満足する能力に関しては限界がある。現在のハイソリッド系は コーティングが流れ及び垂れないで垂直表面に塗布することに困難を有し、また しばしばコーティングにくぼみやピンホールを形成しがちである。該系が良好な 反応性を有するならば、保存寿命や可使時間に劣ることがしばしばある。しかし 、該系が適当な保存寿命を有する場合には、硬化及び／又は架橋がおそく或は基 材に適当なコーティングを行うのに高温を必要とする。

必要としているものは、粘性の非常に高い薄いポリマー及びコーティング組成物 に用いて液体スプレー塗布コンシスチンシーにすることができる環境上安全な非 汚染希釈剤である。このような希釈剤は有機溶媒に運ばれるコーティング塗布及 び性能の最良の面を利用することを可能にし、同時に環境上の問題を容認し得る レベルに低減する。かかるコーティング系は作業所−及び現場−塗布される液体 スプレーコーティング、並びに工場塗布される仕上げ塗料の要求を満足し、なお 環境規制に従がうことができた。

このような必要とされる希釈剤を組成物を今見出し、上述した関連出願において 検討している。これらの関連出願は、とりわけ超臨界二酸化炭素流体のような超 臨界流体を高粘性有機溶媒に運ばれる及び／又は高粘性非水性分散体コーティン グ組成物においてこれらの組成物を希釈する希釈剤として用いて液体スプレー技 法について要求される塗布粘度にすることを教示している。

１９８７年１２月２１日に出願された米国特許出願第１３３０６８号（ホイ（Ｈ ｏｙ）等）はコーティングを基材に液体スプレー塗装する方法及び装置を開示し ており、環境上望ましくない有機希釈剤の使用を最少にしている。同出願の最も 広いプロセス実施態様は下記を必要とする： （１）密閉系において液体混合物を形成し、該液体混合物は下記から成る： （ａ）基材上にコーティングを形成することができる少なくとも１種のポリマー 化合物；及び（ｂ）少なくとも、（ａ）に加えた際に、（ａ）と（ｂ）との混合 物の粘度をスプレー塗装に適した点にさせる程の量の少なくとも１種の超臨界流 体、 （２）該液体混合物を基材に吹付けて基材上に液体コーティングを形成する。

その出願は、また、少なくとも１種の活性な有機溶媒（ｃ）を（ａ）及び（ｂ） に混和した後に、生成した混合物を基材に液体スプレー塗装する液体スプレープ ロセスも指向する。好ましい超臨界流体は超臨界二酸化炭素である。そのプロセ スは、液体スプレー混合物の成分の混合物をブレンドして適当な基材に吹付ける ことができる装置を使用する。該装置は下記を収容する：（１）連続した密着性 コーティングを形成することができる少なくとも１種のポリマー化合物を供給す る手段；（２）少なくとも１種の活性有機溶媒を供給する手段；（３）超臨界二 酸化炭素流体を供給する手段；（４）　（１）−（３）から供給された成分の液 体混合物を形成する手段； （５）該液体混合物を基材に吹付ける手段。

装置は更に（６）該成分及び／又は成分の該液体混合物のいずれかを加熱する手 段を備えてもよい、米国特許出願筒１３３，０６８号は超臨界二酸化炭素流体の ような超臨界流体を、高粘性有機溶媒に運ばれる及び／又は高粘性非水性分散体 コーティング組成物において希釈剤として使用して組成物を希釈して液体スプレ ー技法に必要とされる塗装粘度にすることを立証している。同出願は更にその方 法が全ての有機溶媒に運ばれるコーティング系に全般に適用し得ることを立証し ている。

１９８８年７月１４日に出願した同時係属米国特許出願第２１８，９１０号は、 超臨界二酸化炭素流体のような超臨界流体を用いて粘稠なコーティング組成物を 、それらを液体スプレーとして適用することができる塗布コンシスチンシーに下 げる液体コーティング塗布プロセス及び装置を指向する。コーティング組成物は 、組成物を加圧下でオリフィスに通して基材の環境に吹付ける。

特に、コーティングを基材に液体スプレー塗布する米国特許出願筒２１８．９１ ０号のプロセスは下記からなる： （１）密閉系で液体混合物を形成し、該液体混合物は下記からなる： （ａ）基材上にコーティングを形成することができる少なくとも１種のポリマー 成分、及び （ｂ）少なくとも、（ａ）に加えた際に、混合物の粘度をスプレー塗装に遺した 点にさせる程の量の、少なくとも１種の超臨界流体を含有する溶媒成分、（２） 混合物を加圧下でオリフィスに通して基材の周囲に送って液体スプレーを形成す ることによって液体混合物を基材に吹付けて基材上に液体コーティングを形成す る。

１９８８年７月１４日に出願した米国特許出麗第２１８．８９５号は、１）超臨 界二酸化炭素流体のような超臨界流体を配合物を塗被するための粘度降下剤とし て用い、２）超臨界流体とコーティング配合物との混合物を加圧下でオリフィス より基材の環境に通して液体スプレーを形成し、３）液体スプレーを基材に対し て高い電圧によって荷電する液体スプレーによって基材を塗布する方法及び装置 を指向する。

特に、コーティングを基材に静電液体スプレー塗布する米国特許出願筒２１８， ８９５号のプロセスは下記からなる： （１）密閉系で液体混合物を形成し、該液体混合物は下記からなる： （ａ）基材上にコーティングを形成することができる少なくとも１種のポリマー 成分、及び （ｂ）少なくとも、（ａ）に加えた際に、混合物の粘度をスプレー塗装に適した 点にさせる程の量の、少なくとも１種の超臨界流体を含有する溶媒成分、（２） 混合物を加圧下でオリフィスに通して基材の周囲に送って液体スプレーを形成す ることによって液体混合物を基材に吹付けて基材上に液体コーティングを形成し 、 （３）基材に対する高い電圧及び電流によって液体を荷電する。

超臨界流体を表面コーティングを製造するための移送媒体として用いることはよ く知られている。西独国特許出願第２８５３０６６号は超臨界状態のガスを、固 体或は液体コーテイング物質を溶解した形で含有する流体媒体として使用するこ とを記載している。特に、同出願は、多孔質体を超臨界流体に浸漬することを圧 力降下と結び付けてコーティングを行うことによって、多孔質体に保護剤もしく は反応性或は非反応性化粧仕上を被覆することを指向する。最も重要な多孔質体 は多孔性触媒であるが、出願人は多孔質体として織物を特徴としている。

１９８６年４月１５日及び１９８８年３月２９日に特許されたスミスの米国特許 ４，５８２．７３１号及び同４．７３４，４５１号は、超臨界流体溶媒及び固体 物質の溶解した溶質を含む超臨界溶液を形成し、溶液を吹付けて「分子スプレー 」を生じることを記載している。

「分子スプレー」は「溶質の個々の分子（原子）或は極めて小さいクラスターの Ｊスプレーと定義されている。

スミスの特許は微細フィルム及び粉末を生成することを指向する。フィルムを表 面コーティングとして用いている。

コーティング配合物は、液体スプレーを形成し、これを基材に衝突させて液体コ ーティングを形成させるために、加圧下でオリフィスを通して空気に送って基材 に塗布するのが普通である。コーティング産業では１通常、３つのタイプのオリ フィススプレー、すなわち、エアスプレー、エアレススプレー、エアアシスト（ ａｉｒ−ａｓｓｉｓｔｅｄ）エアレススプレーが用いられている。

エアスプレーは圧縮空気を使用して液体コーティング配合物を粉砕して液滴にし 、液滴を基材に進ませる。最も一般的なタイプの空気ノズルはコーティング配合 物及び高速空気をノズルの外側で混合してアトマイゼーションを引き起こす、補 助空気流を用いてスプレーの形状を変更する。コーティング配合物がスプレーノ ズルの液体オリフィスを通って流れる際の圧力降下は比較的小さい。吹付けるコ ーティング配合物の粘度及び量に応じて、通１ｇ’　ｌ　８　ｐ　ｓ　ｉ　（１ 、３ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ　”　）より小さい圧力のサイホン或は圧力フィードを 用いる。

エアレススプレーはオリフィスによる大きい圧力降下を用いてコーティング配合 物を高速でオリフィスに通させる。高速の液体はオリフィスを出る際に破砕して 液滴になり空気中に分散して液体スプレーを形成する。アトマイゼーションの後 に十分な運動量が残って液滴な基材に運ぶ、スプレーチップを輪郭に合わせて作 って液体スプレーの形状を変えるが、円形成は楕円形コーン或はフラットファン にするのが普通である。乱流プロモーターをスプレーノズルに挿入してアトマイ ゼーションを助けることが時々ある。スプレー圧は７００〜５０００ｐ　ｓ　ｉ 　（４９〜３５０　ｋ　ｇ／ｃｍ″）の範囲が代表的である。要する圧力は流体 粘度によって増大する。

エアアシストエアレススプレーはエアスプレーとエアレススプレーとの特徴を兼 合せ、圧縮空気及びオリフィスによる高い圧力降下の両方を用いて、代表的には 各々のタイプのアトマイゼーションをそれ自体で発生する場合に比べて温和な条 件下でコーティング配合物をアトマイズしかつ液体スプレーを造形する。圧縮空 気圧及び空気流量はエアスプレーの場合に比べて小さいのが普通である。液体の 圧力降下はエアレススプレーの場合より小さく、エアスプレーの場合より大きい のが普通である。

液体スプレー圧は２００〜８００ｐｓｉ　（１４〜５６ｋｇ／ｃｍ”）の範囲が 代表的である。要する圧力は流体粘度によって増大する。

エアスプレ、−、エアレススプレー、エアアシストスプレーは、また、液体コー ティング配合物を加熱して、或は空気を加熱して或は両方を加熱して使用するこ とができる。加熱することにより液体コーティング配合物の粘度を下げてアトマ イゼーションを助ける。

コーティング組成物は、コーティング組成物を上記の手段の内のいずれかによっ て基材にスプレーし、次いで乾燥した後に生じ得るコーティング欠陥を最少にさ せるように配合するのが普通である。このような欠陥は下記を含み、確実にこれ らに限定されないニオレンジビールコンディション、ラン或はサグ、ビンホーリ ング、溶媒ポツプ、フィッシュアイ、ブリスフ−リング、等。これらは全て当業 者によく知られている。

実際、いくつかのコーティング配合物は濃厚な形で、すなわち、比較的高い固形 分含量で提供し、それで、該配合物を使用者がオンサイトで注文製造することが できる。すなわち使用者は特定の溶媒混合物を適当な量で加えて、変動し得る風 の状態、周囲温度、乾燥条件、湿度及びその他のかかる吹付は条件要因を含み得 る特定の最終使用吹付は条件に適応させる。

上述した関連特許出願は、全て、超臨界液を希釈剤として利用して高粘性の有機 溶媒に運ばれる及び／又は高粘性の非水性分散体コーティング組成物の粘度を低 下させ、それでこれらの組成物を液体スプレー技法によって塗布するのを容易に し、かつそうすることによって、他とに減少させるが、総括的な目的は、依然均 一、円滑、連続コーティングを有しかつ上述した欠陥が実質的にない被覆基材を 得ることにあるのはもち論である。

自明の理由で、従来技術のコーティング組成物の内、これらの組成物に希釈剤と しての超臨界流体を組合わせ、ついで得られた混和液体混合物をオリフィスに通 して基材に吹付けて液体コーティングを形成し、次いでこれを乾燥及び／又は硬 化させることを意図して配合したものはない。

実際、上述した関連出願に記載されている発明及び本発明より以前には、高濃度 の高揮発性超臨界流体、例えば超臨界二酸化炭素流体が固形分フラクション：該 固形分フラクションを溶解、懸濁或は分散させた希釈剤フラクション；超臨界流 体の一部を含有する液体スプレーの形成にいかに影響を与えるかは知られていな かった。スプレー混合物は、オリフィスを通る際に大きいかつ急速な圧力降下を 受ける。よって、当業、者は、超臨界スプレー混合物が、核生成して気泡を形成 することが非常に速（かつ強いことから、スプレーの代りにフオーム様シェービ ングクリームを生じるという理論を構成することができた０代って、当業者は、 またスプレー混合物が、アトマイゼーションが非常に激しいことから、スプレー の代りに微小滴のミスト或はホブを生じることを予想することができた。理論構 成することができた別の結果は、スプレ・−混合物が液滴の代りに気泡のスプレ ーを生じることになるというものであった。その上、なとえスプレーを形成した としても、当業者は、超臨界流体の急速な降圧及び膨張に伴う突然のかつ激しい 冷却が液滴を固体に凍結させることを予想し得た０例えば、二酸化炭素消火器か らのスプレーが固体のドライアイス粒子を生じることは一般に知られている。

液体スプレーの形成を達成した場合、スプレーを用いて凝集性品質のポリマーコ ーティングを基材上に生じ得る保証はない、当業者ならば、液滴が非常に小さく 或は有する運動量が非常に小さいので、基材にうま（付着され得ないと推量する ことができた。当業者は、また、コーティングに溶解したフォーミング滴或は超 臨界流体が、これらの特性をコーティングにおいて望まない場合に、泡の層を基 材上に或は気泡がたくさんのコーティングを生じると理論構成することができた 。基材上に付着した液体コーティング滴は、超臨界流体希釈剤のほとんどを失い かつ温度が一層低くなるため、スプレーした材料よりずっと大きい粘度を有する ことになる。その上、コーティング材料は通常より揮発度の低い有機溶媒を含有 することになる。よって、粘度が高くなることは付着した液が凝集して凝集性液 体コーティングを形成するのを妨げ或は妨害し、液滴が基材上で拡がるのを大き く減小させ、それで薄いコーティングを生成することができず、円滑なコーティ ングを生じる表面流れを減小させるものと予想することは非合理的でない、更に 、スプレーは冷却されて露点より低くなることから、水分が滴に凝集してコーテ ィングに害を与えるものと理論構成することができる。

しかし、驚くべきことに、上述した出願筒８８３゜１５６号において検討する通 りに、超臨界流体を粘度降下希釈剤として用いて実際液体スプレーを形成するこ とができ、かかるスプレーを用いて凝集性品質ポリマーコーティングを基材に付 着させることができることを示した。

しかし、下記になるように配合するプリカーサ−°コーティング組成物を提供す る必要が存在する：（ａ）次いで、超臨界流体希釈剤を混和するのに特に適合し 得る、 （ｂ）一旦超臨界流体を混和して、このような超臨界流体の使用に格別に付随し て生じ得る現ｊ！（かかる現象は混和した液体混合物の適当なアトマイゼーショ ン及び／又は一旦アトマイズした超臨界流体の適当な拡散を防げ得る）のいずれ をも最小にさせるのに特に適し、（ｃ）−二基材に吹付けて、付着した滴が凝集 性液体コーティングを形成し、依然垂れ下り或はランを引き起こさないのに必要 な凝集をもたらすのを助成しかつ上述した他の欠陥のいずれをも最小にさせ、同 時に、コーティングを基材に適用した後に存在し得る残留超臨界流体を放出させ るような必要なコーティング特性をもたらす。

よって、本発明のプリカーサ−コーティング組成物は、次いで少な（とも１種の 超臨界流体を混和し、該混和物を次いでエアレススプレー或はエアアシスエアレ ススプレー法のように、オリフィスに通して吹付けて混和したコーティング組成 物を基材に塗布するのに特に適している。コーティングは、有利には、実質的に 均一、連続なかつ実質的に欠陥がない。

１豆立ｌ上 本発明は、一層広い態様では、少なくとも１種の超臨界流体を混和する意図であ り、次いでその後に、液体コーティングとして基材に吹付けるコーティング組成 物、及びかかるコーティング組成物にかかる意図する用途に著しく遺したものに させる物理的及び／又は化学的特性を付与させるように配合するコーティング組 成物を指向する。

特に、コーティング組成物の１つ或はそれ以上の特定の物理的及び又は化学的性 質を最適にすることによって、超臨界流体の利用を含む総括コーティングプロセ スに影響を与えかつ作用する数多くの要因を著しく向上させる。このような要因 は例えば下記を含み、これらに限定されない：（１）超臨界流体をかかる組成物 に混和する容易性；（２）望ましくは単−相を依然保ちながら、組成物に混和す ることができる超臨界流体の量；（３）生成した液体混合物を吹付ける容易性； （４）生成するアトマイズトスプレー滴の量；（５）超臨界流体がアトマイズト スプレー滴から迅速に拡散する能力；（６）アトマイズド液滴が基材に効率的に 付着される能カニ（７）アトマイズド液滴が、−二基材に塗布されて、十分に凝 集して凝集性液体コーティングを形成する能力；（８）基材に塗布したコーティ ング中に依然残留する残留超臨界流体が有効に拡散して逃散する能力；（９）本 質的に欠陥のないコーティングを形成させる能力；等、ごわらの要因の全部は、 少なくとも一部ブリカーサーコーティング組成物の特性によって影響される。

コーティング組成物自体の他の変数が上述した要因の内のいくつか或は全部に影 響を与え得ることが認められる１例えば、スプレ一温度、スプレー圧力、使用す る特定の超臨界流体、プリカーサ−コーティング組成物に混和する超臨界流体の 量、基材が在る環境の温度及び圧力、スプレーオリフィスと基材との間隔、等は 全て吹付はプロセス及び得られるコーティング結果に影響を与える。しかし、通 常、かかるプロセス変数が全て一定に保たれると仮定すれば、プリカーサ−コー ティング組成物の配合は、依然、総括吹付はプロセス及び得られる生成コーティ ングにおいて重要な役割を果すことになる。

特に、発明は下記の液体混合物： （＋１）基材上にコーティングを形成することができる少なくとも１種のポリマ ー化合物を含有する固形分フラクション；及び （ｂ）少なくとも１種のポリマー化合物が少なくとも一部溶解し得る溶媒を少な くとも１種含有する溶媒フラクション を含み、該液体混合物は下記： （ｉ）約６．０００センチポイズより低い粘度及び混合物１リットル当り約６５ ０ｇより少ない溶媒フラクション； （ｉｉ）超臨界流体の臨界温度及び圧力より高い条件において、混合物中の超臨 界流体が５重量％より多い、少な（とも１種の超臨界流体に関する溶解度；（ｉ ｉｉ）十分な量の少なくとも１種の超臨界流体を混和する際に、混合物をスプレ ー塗布するのに適したものにさせるように、超臨界流体の臨界温度及び圧力より 高い条件において、約３００センチボイスより低い粘度；（ｉｖ）流体の２５℃ 及び１絶対気圧において、混合物中の流体が約０．８重量％より少ない、非超臨 界状態における超臨界流体に関する溶解度 を含むプリカーサ−コーティング組成物を含む。

本明細書中で使用する通りの「臨界温度」とは、それより高い温度では、圧力を 増大してガスを液化することができない温度と定義する。また、本明細書中で使 用する通りの「臨界圧」とは、臨界温度において頂度２相の出現を引き起こす程 のその圧力と定義する。

発明は、また、顔料、Ｂ料エキステンダー、金属フレーク、充填剤、乾燥剤、消 泡剤、皮張り防止剤、湿潤剤、紫外線吸収剤、架橋剤及びその他のコーティング 添加剤を（ａ）及び（ｂ）と共に混和した上記のプリカーサ−コーティング組成 物を指向する。

本明細書中で用いる通りの「プリカーサ−コーティング組成物」なる語句は、少 なくとも１種の超臨界流体を混和し、次いで基材に液体噴霧して基材上に液体コ ーティングをもたらすのが主たる意図でありかつ特に適している組成物であるこ とは理解される。該液体コーティングは、乾燥或は硬化させた際に、実質的に均 一、連続な、実質的に欠陥のないコーティングを生じさせる。しかし、所望なら ば、このプリカーサ−コーティング組成物を全く異なる目的に用いてよいことは もち論であるが、このような使用は本発明の好ましい目的を構成しない、すなわ ち、プリカーサ−コーティング組成物は、所望ならば、単に適当な溶媒を組成物 （超臨界流体の他の）に加え、次いでかかる希釈した組成物を任意の慣用の方法 でコーティング媒体として用いることによって利用してもよい０本発明の範囲は プリカーサ−コーティング組成物を超臨界流体のみと共に使用し、次いで生成し た混和物を吹付けることに狭く限らないことを理解すべきである０本発明のプリ カーサ−コーティング組成物は、それを終局的に使用する方法にかかわらず、独 特であると考えられる。

また、本明細書中で用いる・通りの「混和したコーティング組成物」或は「混和 した液体混合物」なる語句は、プリカーサ−コーティング組成物と少なくとも１ 種の超臨界流体との霧化し得る混合物を意味する意図であることは了解される。

の　　　　ｔＢ 第１図は、超臨界二酸化炭素流体スプレーコーティングの相図である。

第２図は、本発明のプリカーサ−コーティング組成物に関して使用することがで きるスプレー装置の略図である。

第３図は、本発明のプリカーサ−コーティング組成物に関して使用することがで きるなお別のスプレー装！の略図である。

日　の　　　、な 関連する超臨界流体現象が本方法にとって重要であるため、それを簡単に検討す る。

超臨界流体現象は十分に情報が提供されており、フロリダ、Ｂｏｃａ　Ｒａｔｏ ｎ在ＣＲＣＰｒｅ＋ｓｓ、Ｉｎｃ、出版のＣＲＣＨａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈ ｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ、　６７版１９８６〜１９８７のＦ− ６２〜Ｆ６４頁を参照、臨界点を越える高い圧力では、生成する超臨界流体、或 は「濃密ガス」は流体の密度に近い密度を達成し及び液体の性質の内のいくつか を帯びることになる。これらの性質は流体の組成、温度及び圧力に依存する０本 明細書中で用いる通りの「臨界点」とは、物質の液状及びガス状状態が互いに合 同して、所定の物質について臨界温度及び臨界圧力の組合せを表わす「転移点」 である。

超臨界流体の圧縮性は臨界温度より直ぐ上で大きく、圧力の小さな変化が超臨界 流体の密度の大きな変化に至る。一層高い圧力における超臨界流体の「液体様」 挙動は、「臨界以下の（ｓｕｂｃｒｉｔｉｃａｌ）　Ｊ化合物に比べて極めて高 い可溶化容量を生じ、拡散係数は一層大きくなり、液体に比べて有用な温度範囲 が広がる。高分子量の化合物を比較的低い温度で超臨界流体に溶解し得ることが しばしばある。超臨界流体に伴なう興味のある現象は、高分子量溶質の溶解度に ついて「しきい（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄｌ圧」の発生ずることである。圧力を上げ るにつれて、溶質の溶解度が圧力をわずかに増大するだけで数オーダーの大きさ で増大することがしばしばになる。しかし、超臨界流体の溶媒容量は発明の広い 態様に必須のものではない。

近超臨界液もまた超臨界流体と同様の溶解度特性及び他の関連のある性質を示す 、溶質はたとえ低い温度で固体であっても、超臨界温度では液体になり得る。加 えて、流体「改質剤」はしばしば超臨界流体特性を、比較的低い濃度においてさ え有意に変え、いくつかの溶質について溶解度を太き（増大し得ることが立証さ れた。

これらの変形は本発明の関係において用いる通りの超臨界流体の概念の中に入る ものと考えられる。よって、本明細書中で用いる通り′の「超臨界流体」なる語 句は、その化合物の臨界温度及び圧力（臨界圧力）における、それより高い或は それよりわずかに低い化合物を意味する。

超臨界流体としての実用性を有することが知られている化合物を表１に挙げる。

嚢ニー上 胆」Ｌ界」Ｌ島Ｊと廻 ＣＯ、−７８，５３１，３７２，９０，４４８Ｎ　Ｈ、−３３，３６１３２，４ １１２，５０，２３５Ｈｓ　　Ｏ１００，００３７４，１５２１１＋、３　　０ ．３１５Ｎ雪０　　　　　　　　　　　−８８．５６　　３６．５　　　７１． ７　　０．４５キセノン　　　　　　−１０８，３１６，６５７，６０，１１１ １クリプトン　　　　−１５３．２　−６３．８　　５４．３　０．０９１メタ ン　　　　　　−１６４，００−８２，１４５，８０，２エタン　　　　　　　 −８８，６３３２，２８４Ｂ、１　０．２０３エチレン　　　　　−１０３，７ ９，２１４９，７０，２１８プロパン　　　　　　−４２，１９６，６７４１， ９０，２１７ペンタン　　　　　　　３６．１　１９６．６　　３３．３　０． ２３２メタノール　　　　　６４．７　　・２４０．５　　７ｇ、９　０．２７ ２エタノール　　　　　　７ｇ、５　２４３．０　　６３．０　０．２７Ｂイソ プロパツール　　８２．５　２３５．３　　４７．０　０．２７３イソブタノー ル　　　１０ＬＯ２７５，０４２，４０，２７２モノフルオロメタン　−７Ｌ４ 　　４４．６　　５ｇ、０　０．３シクロヘキサノール　１５５．６５　３５６ ．０　　３ｇ、０　０．２フ３超臨界二酸化炭素流体は、二酸化炭素の値段が安 く、環境上容認され得、不燃性でありかつ臨界温度が低いことにより、本発明の プリカーサ−コーティング組成物に関して用いるのが好ましい、多くの同じ理由 で、亜酸窒素（ＮＩ　Ｏ）が、本発明のプリカーサ−コーティング組成物に混和 するのが望ましい超臨界流体であるが、上述した超臨界流体及びそれらの混合物 の内の任意のものがプリカーサ−コーティング組成物に関して用いるのに適用可 能であると考えるべきである。

超臨界性二酸化炭素の溶解力は低級脂肪族炭化水素の溶解力と同様であり、その 結果、超臨界二酸化炭素流体を慣用のコーティング配合物の炭化水素溶媒の代替 品と考えることができる。炭化水素溶媒を超臨界二酸化炭素に代えることの環境 上の利点に加えて、また、二酸化炭素は不燃性であることから、安全上の利点も ある。

本発明のプリカーサ−コーティング組成物は、基材上にコーティングを形成する ことができるポリマー化合物を少な（とも１種含有する固形フラクション及びポ リマー化合物が少なくとも一部溶解し得る溶媒を少なくとも１種含有する溶媒フ ラクションを含む。

本発明においてコーテイング物質として用いるのに適したポリマー化合物は、通 常、コーティング分野の当業者によく知られたポリマーのいずれをも含むが、（ １）超臨界流体を混和した後に、（２）該混和物を基材に吹付けるのに通常一層 遍したものにさせる特異な特性を保有することにより、特に望ましい好適なポリ マーがある。

通常、本発明において用いることができるポリマーは、終局的に少な（とも１種 の超臨界流体を混和する際に伴う温度及び／又は圧力に耐えることができなけれ ばならない、このような適用可能なポリマーは熱可塑性或は熱硬化性物質を含み 或は架橋性フィルム形成系でもよい。

特に、ポリマー成分は下記を含む：ビニル系、アクリル系、スチレン系及びベー スビニル系、アクリル系及びスチレン糸上ツマ−のインターポリマー；ポリエス テル、油フリーアルキド、アルキド、等；ポリウレタン、二液型ポリウレタン、 油変性ポリウレタン、水分硬化性ポリウレタン、熱可塑性ウレタン系；エポキシ 系；フェノール系；セルロース系エステル、例えばアセテートブチレート、アセ テートプロピオネート、ニトロセルロース；アミノ樹脂、例えばユリアホルムア ルデヒド、メラミンホルムアルデヒド及びその他のアミノブラストポリマー及び 樹脂材料；天然ガム及び樹脂；エナメル、フェス、ラッカー。商用コーティング に要求される性能及びコストバランスを達成するために配合する一般に用いられ かつ当業者に知られている上記のコーテイング物質の混合物も含まれる。

本発明において特に好ましいポリマーが保有する一特性は分子量が比較的小さい ことである。このようなポリマーが、望ましいことに、粘度の一層低いプリカー サ−組成物にする。このように粘度が一層低くなる結果、組成物の粘度をなお更 に降下させてスプレー塗布するのに適するようになる点にさせるために、プリカ ーサ−組成物に加えることを必要とする超臨界流体の量は少なくてすむ。

プリカーサ−組成物を、吹付けるのに適した混和物を生成するために必要とする 超臨界流体を少なくさせるようにし得ることは極めて有利である。すなわち、こ のような組成物は超臨界流体を過剰量刑えなければならないことによって、２流 体相系を形成するに至り得る可能性を回避する。

これは、おそらく第１図の状態図によって最もよく示され、ここで超臨界流体は 超臨界二酸化炭素流体である。第１図において、三角図の頂点は混和したコーテ ィング組成物の純成分を表わす、頂点Ａは溶媒フラクションについての溶媒であ り、頂点Ｂは二酸化炭素であり。

頂点Ｃはポリマー材料を表わす０曲線ＲＦＣは１相と２相との間の相境界を表わ す６点りは超臨界二酸化炭素を加えていないプリカーサ−コーティング組成物の 可能な組成を表わす６点Ｅは超臨界二酸化炭素を混和した後の混和コーティング 組成物の可能な組成を表わす、超臨界二酸化炭素流体を加えることにより、粘稠 なプリカーサ−コーティング組成物の粘度を下げて１組成物を液体スプレー装置 に通して容易にアトマイズし得る範囲にした。

アトマイズした後に、二酸化炭素の大部分が気化し。

実質的に元の粘稠なコーティング組成物の組成が残った。ポリマー及び溶媒成分 の残留液体混合物は、基材に接触する際に、流れ、すなわち凝集して均一、円滑 なフィルムを基材上に生じる。フィルム形成通路を第１図に線分ＥＥ’　Ｄ　（ アトマイゼーション及び減圧（ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）　）及びＤＣ（凝 集及びフィルム形成）によって例示する。

しかし、相図かられかる通りに、特に矢印１０によって示す通りに、組成物に加 える超臨界二酸化炭素を増々多くすると、混和した液体コーティング混合物の組 成はＢＦＣ線によって表わす２相境界に近づく、超臨界二酸化炭素を十分に加え ると、２相領域に達し、組成物は相応じて２相に分れる。時には、２相境界を越 えさえする量の超臨界流体（この場合、超臨界二酸化炭素）を混和するのが望ま しいかもしれない、しかし、通常、この２相境界をはるかに越えることは、最適 な吹付は性能及び／又はコーティング配合にとって好ましくない。

よって、分子量が比較的小さいポリマー化合物を供することによって、組成物の 粘度を有効に降下させるのにこのように過剰量の超臨界流体を必要とすることの 可能性を相当に低減させる。

本発明のプリカーサ−組成物の固形分フラクションのポリマー化合物は、重量平 均分子量（Ｍ、）が約１００．０００より小さいのが好ましい、ポリマー化合物 の重量平均分子量は約５０，０００より小さいのが一層好ましく、約２５，００ ０より小さいのが最も好ましい。

はとんどのポリマーの分子量はポリマー分野の当業者によく知られている種々の 慣用手段によって調節することができるのが普通である。ポリマーの分子量、分 子量分布及び分校度は下記の作用によって調節するのが代表的である：（１）連 鎖移動剤、（２）触媒タイプ及び濃度、（３）重合温度、（４）重合溶媒及びこ れらの組合せ。

粘度が一層低いプリカーサ−コーティング組成物を供して取扱いを容易にするの に加えて、低分子ポリマー成分を使用することはまたスブし／−オリフィスに通 した際にアトマイズするのを一層容易にさせることのなおそれ以上の利点をもた らす。

特に好ましい低分子ポリマーカー保有するなお別の特性は粘度の低弾性成分（ｌ ｏｗ　ｅｒａｓｔｉｃ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ　ｏｆｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）を有す るものである。粘度の成分についての検討は１例えば、Ｒｕｂｂｅｒ　Ｗｏｒｌ ｄ　（１９８０年、１２月）、３１〜３４頁、　Ｓ、Ｂ、Ｄｒｉｓｅｏｌｌ著ｒ 　Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａ１Ｍｅａｓｕｒｅ＋＋＋ｅｎｔ　ｆｏｒ　Ｑｕａｌｉｔ ｙ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　Ｊに見ることができる（同文献の内容を本明細書中に援用 する）、すなわち、本質的に同じ粘度を有するプリカーサ−コーティング組成物 になり得るポリマーは多数あるが、最も好ましいポリマーは、粘度の弾性成分が 最も少ないものである。粘度の低弾性成分を有するこのようなポリマーは、溶解 状態で、鎖のからみ合い（ｅｎｔａｎｇｌｅｍｅｎｔ）を最少にする構造的及び 分子量分布を有するものであるのが普通である。特に、ポリマー化合物の高分子 量分布の高分子量フラクションを最少にすべきである０分子量分布の高分子量フ ラクションを求めるための有用かつ簡便な尺度は、ポリマー化合物の重量平均（ Ｍ、）分子量対ポリマー化合物の数平均（Ｍ、）分子量の比、すなわちＭ、７Ｍ 、である０例えば、ポリマーの分子量測定について検討しているＦｅｄｅｒａｔ ｉｏｎ　５ｅｒｉｅｓ　ＯｎＣｏａｔｉｎｇｓ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　　（１ ９８６年）、２６〜３１頁。

ｒ　Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｔｏ　Ｐｏ１ｙ＋ｍｅｒｓ　ａｎｄ　Ｒｅ５ｉ ｎｓ　Ｊを参照ｅ同文献の内容を本明細書中に援用する０通常、数平均分子量Ｍ 。が一定ならば、Ｍ、／Ｍ１１の比が大きい程、ポリマー中に存在する高分子量 フラクションが多くなり、かつポリマーが保持する粘度の弾性成分が多くなる。

好ましくは、本発明のプリカーサ−組成物において用いる主ポリマー化合物が有 するＭｗ／Ｍ、比は約４より小さく、約３より小さいのが好ましく、約２より小 さいのが最も好ましい。

ポリマーが保有する粘度の弾性成分が高い程、ポリマーは一層弾性になり、この ようなポリマーから作る。

超臨界流体を含有する混和プリカーサ−コーティング組成物をアトマイズするの が難かしくなる。混和したコーティング組成物をスプレーオリフィスに通して開 放すると、剪断力が物質に作用して引き裂けさせて微細なアトマイズド漬にする のが普通である。しかし、ポリマーが粘度の高弾性成分を有する場合、このよう な引裂き作用を妨害し、組成物はよくアトマイズしない。

比較的低い粘度の弾性成分を有する特に望ましいポリマーは下記の表２に挙げる ものを含む。

エポキシ樹脂　　３５０−４．０００　　３５０−７．０００　　１．０−２． ５固形分フラクションに含有されるポリマー化合物に加えて、コーティングに代 表的に用いられる添加剤を使用してもよい０例えば、顔料、顔料エキステンダー 、金属フレーク、充填剤、乾燥剤、消泡剤、皮張り防止剤、湿潤剤、紫外線吸収 剤、架橋剤及びこれらの混合物を全て本発明のプリカーサ−組成物において用い てよい。

上述した種々の添加剤の使用に関して、顔料は吹付けた組成物から超臨界流体が 拡散するのを助成し、アトマイゼーションの向上に至るのが認められたので、プ リカーサ−組成物中に存在させるのが特に望ましい。

本発明のプリカーサ−組成物の溶媒フラクションは、少なくとも１種のポリマー 化合物が少なくとも一部溶解し得る溶媒を少なくとも１種含む０本発明において 用いるのに適した溶媒は、超臨界流体を混和した際に、固形分フラクションを溶 解、分散或は恕濁させることができる任意の溶媒戒は溶媒の混合物を含むが、前 に検討した固形分フラクションの場合のように、特に望ましい好適な溶媒及び溶 媒混合物がある。このような好適な溶媒は、超臨界流体を混和した後に、該混和 物を基材物質に吹付けるのに通常一層適したものにさせる所定の望ましい特性を 保有する。

特定の溶媒或は溶媒混合物の選定が通常使用する特定のポリマー化合物に依存す ることになるのは、極めて明らかである。

本発明のプリカーサ−コーティング組成物において用い得る適した溶媒は下記を 含む二ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン 、メシチルオキシド、メチルアミルケトン、シクウヘキサノン及びその他の脂肪 族ケトン；エステル、例えばメチルアセテート、エチルアセテート、アルキルカ ルボン酸エステル；エーテル、例えばメチルｔ−ブチルエーテル、ジブチルエー テル、メチルフェニルエーテル及びその他の脂肪族或はアルキル芳香族エーテル ；グリコールエーテル、例えばエトキシエタノール、ブトキシェタノール、エト キシ２−プロパツール、プロポキシエタノール、ブトキシプロパノール及びその 他のグリコールエーテル；グリコールエーテルエステル、例えばブトキシエトキ シアセテート、エチル３−エトキシプロピオネート及びその他のグリコールエー テルエステル；アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパツール、イ ソ−プロパツール、ブタノール、イソ−ブタノール、アミルアルコール及びその 他の脂肪族アルコール；芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン及びその他 の芳香族或は芳香族溶媒の混合物；脂肪族炭化水素、例えばＶＭ＆Ｐナフサ、ミ ネラルスピリット、及びその他の脂肪族或は脂肪族の混合物；ニトロアルカン、 例えば２−ニトロプロパン、溶媒或は溶媒ブレンドの選定に重要な構造上の関係 のレビューかインダストリアルエンジニアリングケミストリー（プロダクトリサ ーチアンドディベロップメント）、２４，１６２頁、１９８５年にジリープ（Ｄ ｉｌｅｅｐ）等により及びジャーナルオブフィジカルケミストリー、５８．１０ ９９頁、１９５４年にフランシス、ニー、ダブリュ（Ｆｒａｎｃｉｓ、Ａ、　Ｗ 、）により挙げられている。

通常、本発明に適した溶媒は上述した通りの所望の溶解力特性かつまた良好なコ ーティング形成を確実にするように蒸発速度の適当なバランスを持つべきである 。換言すれば、溶媒フラクションは速乾溶媒及び弱溶媒の適当なブレンドを有す べきである。

より詳細には、固形分フラクションの溶解を助け、並びに粘度降下を助け、混和 コーティング組成物を一旦取付け、アトマイズした滴が基材に接触する前に実質 的に該組成物を離れるのに、蒸発速度の速い溶媒を必要とする。対応して、固形 分フラクションの溶解を助けるのに、また、蒸発速度の遅い溶媒も必要とし、こ れらの溶媒は、主に、均一かつ連続したコーティングを得るのに十分な流展性を 生じるのに低当に低い粘度をもたらすように、アトマイズした滴を塗布した後に 基材上に存在することを必要とする。

しかしながら、速乾溶媒があまり多いと十分な流展性をもたない乾燥コーティン グを生じることになる０反対に、弱溶媒があまり多いと垂れ下り及びランニング の欠点を有するコーティングを生じることになり、かつ容易に乾燥されず、それ でかかる塗布した基材を速く取り扱うのを妨げる。

２５℃及び１気圧におけるＡＳＴＭ　Ｍｅｔｈｏｄ　Ｄ　３５９９を使用して、 １００に等しいブチルアセテート基準に対する相対蒸発速度（ＲＥＰ）を基準に して、溶媒フラクションは対応するＲＥＰ値によって表わす通りの下記の速乾及 び弱溶媒の組成を有するのが望ましい：フ　クションの　　％　　　　ＲＥＲ ３０−１００％　　　　　　　　　　　　　　　く　　　５００−７０％　　　 　　　５０−１００ ０−４０％　　　　　１０１−２５０ く１０％　　　　　　　〉２５０ 溶媒フラクションは下記の組成を有するのが一層好ま４０−１００％　　　　　 　　　　　　　　　　　＜　　　　５００−６０％　　　　　　５０−１００ ０−３０％　　　　　１０１−２５０ く５％　　　　　　　　〉２５０ 超臨界流体を混和した後に吹付けるのに特に適したものにさせるように所望に最 適にする溶媒フラクションの別の特性は溶媒フラクションの表面張力である。特 に、溶媒は、表面張力が小さい程、一層望ましくなる。

よって、表面張力が小さい溶媒は混和したプリカーサ−コーティング組成物の良 好なアトマイゼーションをもたらし、微細なエーロゾルを生じる。このような微 細エーロゾルは、望ましいことに、基材に接触する前に、吹付けた混和コーティ ング組成物から超臨界流体が逃散するのを促進する。

その上、表面張力の小さい溶媒は、また、塗布したコーティング内に依然閉じ込 められ得る残留超臨界流体の拡散を助けて基材上に良好なコーティングを形成す るのを容易にする。低表面張力溶媒は、また、残留超臨界流体が逃散する際に引 き起こす気泡の生成を抑制するのを助ける。なお更に、表面張力の小さい溶媒は 、望ましいことに、速い湿潤及び拡がり特性をもたらし、これらもまた基材上に 欠陥のない均一なコーティングを形成するのを助成する。

溶媒フラクションは、２５℃における表面張力が３５ダイン／　ｃ　ｍより望ま しい程に小さいのが好ましい０表面張力は３０ダイン／　ｃ　ｍより小さい、例 えば２３〜２８ダイン／　ｃ　ｍであるのが一贋好ましい。

溶媒或は溶媒混合物がそれら自体でこのような表面張力特性を保有することは必 要でないと考えられる。このような溶媒は、トルエン、ＶＭ＆Ｐナフサ、ブチル アセテート、ペンチルプロピオネート、グリコールエーテル、メチルＰＲＯＰＡ ＳＯＬ　（登録商標）アセテート（コネチカット、ダンバリー、ユニオンカーバ イドコーポレーション製）、ＫＣＡＲ（登録商標）　Ｅｓｔｅｒ　ＥＥＰ　（ユ ニオンカーバイド製）、等のような溶媒によって例示する通りに、確かに存在す るが、溶媒及び固形分フラクションを含有するプリカーサ−組成物に、全体とし ての組成物の表面張力を抑制するように加えることができる慣用の添加剤がある 。このような添加剤は、一般に界面活性剤として知られている界面活性物質を含 む、かかる界面活性物質は当業者によく知られており、かつ本発明の溶媒フラク ション、並びに全体としてのブリカーサーコー特表平３−５０４８７８　（Ｉｆ ） ティング組成物の両方において用いるのに適用可能である。

なお更に、溶媒フラクションに関し、ポリマー、溶媒、及び超臨界流体の混合物 を含有する混和したコーティング組成物を吹付ける際に、速乾溶媒の気化は吹付 けた組成物の総括冷却に寄与する。はとんどの超臨界流体、特に二酸化炭素の溶 解度は温度が低い程大きくなることから、このような冷却は、吹付けた組成物か ら超臨界流体が拡散するのを妨げることは明らかである。ａ！和したコーティン グ組成物を一旦吹付け、該組成物から本質的に全ての超臨界流体を逃散させ、そ れで、一旦アトマイズした液滴が基材に接触して、超臨界流体を本質的に何ら残 さないようにするＧが望ましい。

この点については、「液滴」なる用語が、かかる滴中に依然存在し得る連行超臨 界流体に加えて、固形分フラクションの一部並びに溶媒フラクションの一部を含 有する滴を規定する意味であることに注意すべきである。

速乾溶媒の蒸発が引き起こす冷却作用を最小にさせるために、溶媒フラクション は総括的に低い気化熱を有するのが望ましい、溶媒フラクションが有する総気化 熱は１１０力ロリー／溶媒フラクシ目ン１ｇより小さいのが好ましく、約１００ カロリー／溶媒フラクシヨン１ｇより小さいのが一層好ましい、溶媒フラクショ ンの総気化熱は約６５〜約９５カロリー／ｇの範囲であるのが望ましい。

本発明の基礎となる主たる目的、すなわち、混和したコーティング組成物をスプ レー塗布する間の溶媒蒸気の大気への不必要な放出を最少限にすることを心に留 めて、プリカーサ−コーティング組成物において用いる溶媒の量は、液体スプレ ー技法による塗布を可能にする粘度を有する、ポリマー化合物と溶媒との混合物 を生じるのに要する量より少なくすべきことは明らかである。

換言すれば、超臨界流体希釈剤の存在による希釈効果を十分に利用するように、 溶媒フラクションの導入は最少限にすべきである。

しかし、コーティング組成物中の溶媒の量を減らすことは環境汚染を最少限にす る上で好都合であるばかりでなく、また、本発明が認める通りに、このような溶 媒量の低減は一旦超臨界流体を混和して、コーティング組成物を吹付けるのを容 易にさせ、並びに終局的に基材上に形成されるコーティングの外観を向上させる のに望ましい。

より詳しくは、プリカーサ−コーティング組成物中に存在する溶媒フラクション の量を増すにつれそしてそうした組成物に超臨界流体を混和して吹付けた後に、 吹付けた組成物を通してのかかる超臨界流体の拡散速度は一般に減少する。これ は代表的には、コーティングを基材に塗布した後にコーティング中に保持される 残留超臨界流体の量を増大させるに至り、これはコーティングの欠陥を形成する に至り得る。そのような拡散率の低下な補うだめに、吹付ける組成物の温度を、 超臨界流体の溶解度を減少させるように昇温するのが普通である。しかしながら 、そうした噴霧温度の上昇は、噴霧組成物の粒径及びアトマイゼーション品質に 影響を及ぼし得る。

なお更に、プリカーサ−コーティング組成物中の溶媒フラクションを増大するに つれ、生成コーティングにおいて像光沢の判別度（ＤＯりにおいて損失が相応し て在る。これは、コーティングから次第に散逸する塗布コーティング中に保留さ れた残留超臨界流体の量が付随し増大することによって引き起こされるものと考 えられる。

その上、プリカーサ−コーティング組成物中の過剰の溶媒フラクションは、超臨 界流他の有効性を低下させる。これは、アトマイゼーションを、基材への液体ス プレーの付着が、溶媒フラクションが過剰でないときに比べて乏しくなるように 強めるためである。即ち、液体コーティングの基材への転移の効率が低（なる、 従って、コーティング厚さを累積するのに一層多くの噴霧が為されねばならず、 その結果一層多くの溶媒が環境に放出されそして一層多くのプリカーサ−コーテ ィング組成物が使用され、コストを増大する。加えて、所望のコーティング厚さ を累積するのにスプレーパスを一層多く使用しなければならないので、一旦所望 のコーティング厚さを達成し、コーティングのりフローを助成して平滑な表面を もたらすのに有効な弱溶媒が減少する。理論に縛られることを欲しないが、過剰 の溶媒フラクションにより引き起こされる粘度低下が超臨界流体により引き起こ される粘度低下と組合わさってスプレーから基材上に効率的に付着されるには不 十分な質量を有する液滴なもたらすものと考えられる。替わりに、液滴は気体流 に乗って環境中に運ばれる。溶媒の使用が少なくなることにより、超臨界流体の 粘度低下を完全に利用することが可能になりそして基材に効率的に付着する液滴 寸法をもたらす。

更には、過剰の溶媒フラクションは、所望の乾燥コーティング厚さのための湿潤 コーティングを大きくがっ基材上のコーティング粘度を低くし、これはコーティ ングが塗布、乾燥及びキユアリング巾乗れたり流動したりする傾向を増大する。

加えて、過剰の溶媒がコーティングから蒸発するにつれて、コーティングは乾燥 プロセス中一層大きな度合に収縮し、コーティング内部に流動が誘発されて平滑 な表面をもたらすためのレベリング作用を妨害し得る。乾燥時間もまた増大させ る。

結果的に、本発明に従えば、固形分フラクション及び溶媒フラクションで構成さ れる液体混合物中に存在する溶媒フラクションの量は液体混合物単位ρ当たり約 ６５０ｇを超えない、より好ましくは、液体混合物中に含まれる溶媒フラクショ ンの量は、液体混合物単位ε当たりの溶媒が約４５０ｇより少ない、最も好まし くは。

溶媒フラクシ目ンの量は、液体混合物単位ｉ当たりの溶媒が約２００〜約４００ ｇの範囲である。

固形分フラクシヨン及び溶媒フラクションを含む本発明の液体プリカーサ−コー ティング組成物は、約ｓ、ｏｏｏセンチポイズ未満の、好ましくは３，０００セ ンチポイズ未満のそして最も好ましくは約５００〜２．０００センチポイズの範 囲の粘度を有すべきである。明らかに、液体混合物の粘度に寄与する主因子は、 先に論じた変数である溶媒フラクシジンの含有量である。従って、プリカーサ− コーティング組成物中に存在する溶媒フラクションの量は得るつもりの所望の粘 度と密接な関係をもって考慮すべきことは明らかである。

プリカーサ−コーティング組成物の粘度は１組成物がひとたび噴霧されるとき基 材・上に適正な融合凝集を与えるに充分なだけの溶媒が存在するよう充分低く、 しかも超臨界流体希釈剤の使用効果を最大限とするように溶媒使用における減少 を可能ならしめるそして付随して良好なアトマイゼーシ目ンとコーティング形成 を促進するに充分高くすべきである。

プリカーサ−コーティング組成物の粘度はまた、超臨界流体を加える時、混合物 をスプレー塗布するのに適したものにさせるように超臨界流体の臨界温度及び圧 力を超えて粘度が約３００センチポイズ未渦に低減されるよう、２相領域に入る ことなく、充分の超臨界流体を添加することを可能とするようにすべきである。

より好ましくは、混和された液体コーティング組成物は、約１５０センチポイズ 未満の粘度を有しそして好ましくは約５〜１５０センチポイズの範囲の粘度を有 する。最も好ましくは、固形分フラクション、溶媒フラクション及び超臨界流体 の混和物の粘度は、約１０〜約５０センチポイズの範囲にある。

プリカーサ−コーティング組成物が指向しなければならないなお別の因子は、超 臨界条件でのそしてまた基材の条件での、即ち組成物を噴霧した後の条件の両方 での超臨界流体の溶解度である。

これら２つの条件設定について溶解度要件は互いに完全に対照的である。つまり 、超臨界流体を液体プリカーサ−組成物に混和するとき、超臨界状態において超 臨界流体について高い溶解度を有する組成を有するのが望ましい、対照的に、組 成物が一旦オリフイスを通して噴霧された後では、基材の環境において存在する 条件において超臨界流体についての溶解度はなるたけ低いことが望コーティング 組成物は、超臨界流体の臨界温度及び圧力以上で、液体混合物中の超臨界流体少 なくとも５重量％の超臨界流体についての溶解度を有すべきである。好ましくは 、溶解度は、混合物中の超臨界流体の少な（とも１５重量％、より好ましくは混 合物中の超臨界流体の約２０〜５０重量％乃至それ以上とすべきである。最も好 ましくは、それは、約２５〜約３５重量％の範囲である。

もしプリカーサ−コーティング組成物が上述した値より小さい溶解度を有するな ら、超臨界流体がもたらす希釈効果は単に充分なものにならないことになる。こ れは、組成物が適正に噴霧され得ないような不十分な粘度減少をもたらす。

ひとたび組成物に超臨界流体を混和して噴霧し、基材に接触したら、超臨界流体 はコーティング中に残留超臨界流体がほとんど残らないようになるたけ迅速に噴 霧組成物を通して拡散させるのが望ましい、従って、もちろん今や超臨界でない 流体は、プリカーサ−コーティング組成物において非超臨界状態での該流体の約 ０．８重皿％未満の液体プリカーサ−コーティング組成物中での溶解度を有すべ きである。流体の溶解度は組成物巾約０．６重量％より小さいのが好ましい、最 も好ましくは、超臨界流体はプリカーサ−コーティング組成物に約０．４重量％ より少ない量で溶解し得るべきである０本明細書中で用いる通りの非臨界状態の 流体の溶解度は流体の２５℃及び１気圧絶対圧において測定すると理解すべきで ある。

プリカーサ−コーティング組成物が望ましくは具備すべきなおそれ以上の特性は 、一旦、該組成物を超臨界流体と共に基材の環境に吹付けたら、超臨界流体を組 成物から出す高い拡散率である。そうした高い拡散率は、噴霧液体混合物から超 臨界流体が迅速に逃散するのを助成するために望ましい。これは基材に塗布した 液体コーティング中の残留超臨界流体が存在するのを防止しそれで一様な欠陥の 存在しないコーティングの形成を確実にするのを助ける。

従って、プリカーサ−コーティング組成物は、望ましくは、超臨界流体と共に噴 霧した時点から基材上に衝突する時点まで毎秒プリカーサ−コーティング組成物 単位ｇ当たりの超臨界流体少なくとも約７ｇから約２６ｇの、見掛は気体拡散速 度（２５”Ｃ及び１気圧において約２〜８ｍ／秒の噴霧粒子平均速度及び約３０ ｃｍの噴霧距離に基づく）を具備すべきである。

プリカーサ−コーティング組成物は、超臨界流体を混和した後に、混和液体混合 物を加圧下でオリフィスに通して基材の環境中に通して液体スプレーを形成する ことによフて、基材上に吹付けて固形分フラクション、溶媒フラクションの一部 及び残され得る残留超臨界流体を含有する液体コーティングを基材上に形成する 。

オリフィスは、静電スプレーガンのスプレーノズルのスプレーチップにおける等 の壁或はハウジングにおける孔或は開口であり、オリフィスを通って、混和した 液体コーティング組成物は圧力の高い領域、例えばスプレーガンの内側から出て 圧力の低い領域、例えばスプレーガンの外側及び基材の周りの空気環境に向かっ て流れる。

オリフィスは、また、加圧容器、例えばタンク或はシリンダーの壁における孔或 は開口でもよい、オリフィスは、また、混合物を通して排出するチューブ或はバ イブ或は導管の開放端でもよい、チューブ或はパイプ或は導管の開放端を、開放 面積を小さくするようにすぼめ或は一部ブロックしてもよい。

ペイント、ラッカー、エナメル、フェス等のコーティング配合物の慣用の静電エ アレス及びエアアシストエアレス吹付けするのに用いられるスプレーオリフィス 、スプレーチップ、スプレーノズル及びスプレーガンが本発明のプリカーサ−コ ーティング組成物を超臨界流体と混和して吹付けるのに適している。オリフィス とスプレーをオン及びオフに代えるバルブとの間に過多な流れ容積を持たないス プレーガン、ノズル及びチップが好ましい、スプレーガン、ノズル及びチップは 使用するスプレー圧力を封じ込むように作らなければならない。

本発明のプリカーサ−コーディング組成物を超臨界流体と混和した後に、吹付け るのに使用しつるスプレー装置は広範囲に在る０本質的に、慣用のエアレス及び エアーアシストエアレススプレー装置から静電スプレー装置までの任意のスプレ ーガンな使用することができる。

スプレー装置の選定は意図する用途の種類による。

混和したコーティング組成物を噴霧するオリフィスの構成材料は、使用される高 い噴霧圧に対して必要な機械的強度を具備し、流体が流れることから生じる摩耗 に耐えるのに十分な耐摩耗性を有し、接触する化学薬品に対し不活性でなければ ならない、エアレススプレーチップを製作するのに用いられる材料、例えば炭化 ホウ素、炭化チタン、セラミック、ステンレススチール或は黄銅等の内の任意の ものが適しており、炭化タングステンが通常好ましい。

混和した液体混合物を１１１Ｆ霧するのに遇したオリフィス寸法は直径約、００ ４〜約、０７２インチ（０，１０〜１．８ｍｍ）の範囲が普通である。オリフィ スは通常円形でないため、称呼直径は等測置直径である。適当な選択は、所望の 量の液体コーティングを供給しかつコーティングについて適当なアトマイゼーシ ョンを達成するオリフィス寸法により決める。粘度が低い程オリフィスを小さく シ、粘度が高い程オリフィスを大きくするのが通常望ましい、オリフィスが小さ い程、アトマイゼーションは小さくなるが、出力が小さくなる。オリフィスが大 きい程、出力が大きくなるが、アトマイゼーションは不良になる０本発明の実施 において、より微細なアトマイゼーションが好ましい、よって、直径約、００４ 〜約、０２５インチ（０，１０〜０．６４ｍｍ）の小さいオリフィス寸法が好ま しい、直径、００７〜．０１５インチ（０，１８〜０．３８ｍｍ）のオリフィス 寸法が最も好ましい。

スプレーオリフィスを収容するスプレーチップ及びスプレーチップを収容するス プレーノズルの設計は臨界的なものではない、スプレーチップ及びスプレーノズ ルはオリフィスの近くにスプレーを妨げる突起を持つべきでない。

スプレーの形状もまた混和コーティング組成物を噴霧するのに臨界的なものでは ない、スプレーは断面が円形成は楕円形のコーンの形状にしてもよく或いはフラ ットファンの形状にしてもよく、スプレーはこれらの形状に限られない、フラッ トファン或いは断面が楕円形のコーンのスプレーが好ましい。

オリフィスから基材までの間隔は、一般に約４〜約２４インチ（１０〜６１　ｃ ｍ）の距離にするのが普通である。距離６〜１８インチ（１５〜４６ｃｍ）が好 ましく、距離８〜１４インチ（２０〜３６　ｃｍ）が最も好ましい。

液体混合物を加圧下でオリフィスに通す前に、液体混合物において乱流或いは撹 拌した流れを促進する手段及びフローデザインもまた用いることができる。この ような技術は例えば下記を使用することを含み、これらに限定されない：ブリー オリフィス、ディフューザー、ターブレンスプレート、リストリクタ−、フロー スプリッタ−／コンバイナー、フローインビンジャー、スクリーン、バッフル、 ベーン並びに静電エアレススプレー及びエアーアシストエアレススプレーにおい て用いられる他のインサート、手段、フローネットワーク。

オリフィスを閉塞するおそれがある粒状物を除（ために、液体混合物をオリフィ スに通して流す前に濾過するのが望ましい、これは慣用の高圧ペイントフィルタ ーな使用して行うことができる。フィルターをまたガンに或いはその中に挿入し てもよく及びチップスクリーンをスプレーチップの所に挿入してオリフィスの閉 塞を防止してもよい、フィルターにおける流れが通過する寸法はオリフィスの寸 法より小さく、好ましくは相当に小さくすべきである。

スプレーから基材上に付着させるプリカーサ−コーティング組成物の割合を増大 するために静電力を使用することができる。これは一般に転移効率を増大すると 称される。これは、スプレーに電荷を付与するために基材に対して高い電圧を使 用することにより為される。これはスプレー滴と基材との間に電気引力を生じ、 電気引力がない場合、基材に達しそこなう滴を基材に付着させる。電気力が液滴 な基材の縁及び背面に付着させる場合、この作用は一般に回り込み（ラップアラ ウンド）と呼ばれる。

基材を接地するのが好ましいが、また、スプレーと反対の符号に荷電してもよい 、基材をスプレーと同じ符合に荷電してもよいが、この場合、接地電圧に対して より低くするのがよい、しかし、これは基材を電気的に接地するか或いは反対の 符号に荷電する場合に比べてスプレーと基材との間に発生する電気引力が弱いこ とからそれ程好都合ではない、基材を電気的に接地するのが最も安全な操作方式 である。スプレーを電気的接地に対して負に荷電するのが好ましい。

スプレーの荷電方法は、荷電方法が有効である限り、発明の実施にとって臨界的 なものではない、プリカーサ−コーティング組成物は、１）オリフィスを出る前 に、スプレーガン内で、直接帯電壁或いは内部電極と接触させることにより；２ ）スプレーがオリフィスから出た後に、オリフィスの近（及びスプレーの近くに 配置した外部電極から放電させることにより；或いは３）オリフィスから離れて 、スプレーを外部電極の帯電グリッド或いはアレーの中に或いは間に通した後に スプレーを基材に付着させることによって、基材に対し高い電圧及び電流をかけ て荷電することができる。（１）及び（２）の方法が、個々に或いは組合わせて 好ましい、（２）の方法が最も好ましい。

上記の荷電方法（１）では、スプレーガンな電気的に絶縁しなければならない、 高い電圧及び電流をガンの内部の混和液体混合物に、電導性でありかつ帯電した 内面に直接接触させて供給する。これはガンの内部の流れ導管の壁の部分或いは 流れの中に伸びる内部電極或いはスプレーノズルを含む帯電要素の組合せにする ことができる。接触面積は、混和液体混合物がガンの中を流れるにつれてこれに 十分な電荷を伝達する程の大きさにしなければならない、この内部荷電法はスプ レーを妨げ得る外部電極を持たない利点を有する。混和液体混合物が十分に電気 絶縁性でなければ、混和液体混合物を通って接地したフィード供給タンク或いは フィード退出系への電流漏れが生じ得る不利がある。これはスプレーに向かう電 荷量を減少させる。電流漏れがあまりに大きければ、フィード供給タンク及びフ ィード送出系を電気的接地と絶縁する、すなわち高い電圧に荷電しなければなら ない、電流の瀾れは、流体を流さないで高電圧の電力源からの電流の流れを測定 することによって測定することができる。それで、スプレーを荷電する電流は流 体が流れる時の電流と流体が流れない時の電流との差である。漏れ電流は荷電電 流に比べて小さくすべきである。

上記の荷電法（２）では、スプレーがオリフィスから或いはオリフィスの近辺に 出た後にスプレーを荷電する。

スプレーガン及びスプレーノズルは電気的に絶縁性でなければならない、電荷を スプレーチップに近い及びスプレーに隣接した外部電極から供給する。高い電圧 下で、スプレーに放電させる。好ましい電極は、スプレーに隣接した位置に置い た１つ或いはそれ以上の金属ワイヤである。電極はスプレーに対し平行でも或い は垂直でも或いは鋭点から発する電流を好都合にスプレーに向けるようなそれら の間の任意の配向にしてよい、電極は、スプレーの流れを妨げずにスプレーを有 効に荷電するために、スプレーに十分近く、好ましくは１ｃｍ以内に位置させな ければならない、電極は先を鋭（してもよく、ブランチにしてもよい、プラナ− （ｐｌａｎａｒ）スプレーの場合、１つ或いはそれ以上の電極をスプレーの側面 に、スプレーの面に放電させるように配置するのが好ましい。

卵形スプレーの場合、１つ或いはそれ以上の電極をスプレーに隣接して周囲をめ ぐって配置する。電極はスプレーを有効に荷電するように配置する。補助電極を １つ或いはそれ以上用い、主電極と異なる電圧にし或いは電気的に接地して主電 極とスプレーとの間の電場或いは電流を変えてもよい０例えば、主荷電電極をス プレーファンの一方の側にし、接地した絶縁補助電極をスプレーファンの反対側 にしてもよい、荷電法（２）は混和液体混合物を通る電流漏れが荷電法（１）に 比べて少ないという利点を有する。十分に導電性の混和液体混合物はフィード供 給及びフィードラインを電気的接地と絶縁させなければならない、上記荷電法（ ３）では、スプレーをオリフィスからもっと離して荷電し、方法（２）よりもっ と十分に分散させる。よって、スプレーを有効に荷電するために、外部電極の一 層大きい系或いはネットワークを必要とするのが普通である。従って、その方法 は安全性及び融通性が劣る。また、電極とスプレーとの間の距離を大きくしてス プレーを妨害しないようにしなければならない、よって、スプレーにかける電荷 は小さくなりそうであるが、供給ラインを通る電流漏れは排除される。スプレー を外部電極の帯電グリッド或いはアレーの中に或いは間に通してから基材に付着 させる。スプレー液滴を、電極から空気中に放電した電流からのイオン衝撃によ って荷電する。帯電グリッドはスプレー領域を横切って伸びる１つ或いはいくつ かのワイヤ電極にすることができる、電流は電極の長さに沿って放出することが できる。帯電アレーはスプレー領域の周囲に位置させ及びスプレーの近く或いは その中に、電流が電極の端から放出するように伸びる１つ或いはいくつかのワイ ヤ或いは先が細くなった電極にすることができる。

本発明は約３０〜約１５０キロボルトの範囲の高い電圧で用いることができる。

スプレーに付与する電荷を大きくして基材への引力を高めるために、電圧を高く するのが好都合であるが、電圧レベルは使用する荷電及びスプレーガンのタイプ について安全でなければならない。

安全上、ハンドスプレーガンの電圧は通常７０キロポル　−トより低く制限され かつ電流が安全レベルを越える際に電圧を自動的に遮断するようにデザインする 。ハンドスプレーガンの場合、有用な電流範囲は２０〜２００マイクロアンペア が普通であり、最適な結果は極めて小さい電導率、すなわち極めて大きい電気抵 抗を有するコーティング配合物によって得られる。遠隔で使用する自動スプレー ガンの場合、ハンドスプレーガンに比べて一層大きい電圧及び電流を安全に用い ることができる。よって、電圧は７０キロボルトを越えて１５０キロボルトまで にすることができ、電流は２００マイクロアンペアを越えることができる。

これらの静電荷電法は慣用の静電吹付けの分野の当業者に知られている。

静電吹付けする場合、基材は金属等の電導体にするのが好ましいが、また、導体 でない或いは半導体の基材に吹付けることもできる。かかる基材を前処理して電 導性表面を生じるのが好ましい０例えば、基材を特殊な溶液に浸漬して表面に導 電性を付与することができる。

高い電圧及び電流を発生する方法は、本発明の実施にとって臨界的なものではな い、慣用の高電圧の電力源を使用することができる。電力源は電流或いは電圧サ ージを防止する標準の安全特徴を持つべきである。電力源をスプレーガンに組入 れてもよい、また、その他の荷電法を用いてもよい。

用いるスプレー圧はプリカーサ−コーティング組成物、使用する超臨界流体及び 液体混合物の粘度の関数になる。最小スプレー圧は超臨界流体の臨界圧であるか 或いはそれよりわずかに低い、圧力は５０００ｐｓ　ｉ（３５０ｋ　ｇ／　ｃｒ ｄ）より低（するのが普通である。

スプレー圧は超臨界流体の臨界圧より高く、３０００ｐｓｉ　（２１０ｋｇ／ｃ ｎｆ）より低いのが好ましい、超臨界流体が超臨界二酸化炭素流体である場合、 好ましいスプレー圧は１０７０〜３０００ｐｓｉ　（７５，２〜２１０ｋｇ／ｃ ｒｒｒ）である、最も好ましいスプレー圧は１２００〜２５００ｐｓ　ｉ　（８ ４〜１８０ｋｇ／ｃｒｒｒ）である。

使用するスプレ一温度はプリカーサ−コーティング組成物、使用する超臨界流体 及び液体混合物中の超臨界流体の濃度の関数になる。最低スプレ一温度は超臨界 流体の臨界温度であるか或いはそれよりわずかに低い。最高温度は、液体混合物 がその温度にある間、液体混合物の成分が有意に熱分解されない最も高い温度で ある。

スプレ一温度は、液体混合物をスプレーガンに入れる前に加熱することにより、 スプレーガン自体を加熱することにより、加熱した液体混合物をスプレーガンに 或いはスプレーガンを通して循環させてスプレ一温度を保つことにより、或いは これら方法を組合わせて得ることができる。加熱した液体混合物をスプレーガン に通して循環させることが、熱損失を回避しかつ所望のスプレ一温度を保つため に、好ましい、チュービング、パイピング、ホース及びスプレーガンを断熱し或 いはヒートトレースして熱損失を防止するのが好ましい。

混和したコーティング組成物を吹付ける環境は狭い臨界性のものではないが、環 境内の圧力は液体スプレー混合物の超臨界流体成分を超臨界状態に保つのに要す る圧力より低くなければならない、混和した液体コーティング組成物は空気中、 大気圧の或いはその近くの条件下で吹付けるのが好ましい、その他のガス環境、 例えば酸素含量を減らした空気−不活性ガス１例えば窒素、二酸化炭素、ヘリウ ム、アルゴン、キセノン、或いは混合物もまた用いることができる。酸素はスプ レー中の有機成分の易燃性を高めることから、酸素或いは酸素富化空気は望まし くない。

平均直径１ミクロン或いはそれ以上を有する液体スプレー滴を生成するのが普通 である。これらの液滴は平均直径約５〜１０００ミクロンを有するのが好ましく 、平均直径約ｌＯ〜約３００ミクロンを有するのが最も好ましい、小さいスプレ ー滴が基材に衝突する前にスプレー漬から超臨界流体をペントさせるために望ま しい、小さいスプレー滴はまた一層高品質の仕上げをもたらす。

コーティング組成物を用い、液体スプレーを種々の基材に塗布することによって コーティングを適用することができる。適した基材の例は下記を含み、これらに 限定されない：金属、木材、ガラス、プラスチック、紙、布、セラミック、組積 造、石、セメント、アスファルト、ゴム及び複合材料。

フィルムを基材に、硬化フィルムが厚さ約０．２〜約６．０ミル（０，００５〜 ０．１５ｍｍ）を有するように塗布するのがよい、フィルムは厚さ約０．５〜約 ２．０ミル（０，０１３〜０．０５１　ｍｍ）を有するのが好ましく、フィルム の厚さは約０．７〜約１．５ミル（０，Ｏｌ　７〜０．０３８ｍｍ）の範囲が最 も好ましい。

被覆基材上に存在するコーティング組成物を硬化させることを必要とする場合は 、硬化をこの点で慣用の手段により、例えば活性溶媒を蒸発させる、熱或いは紫 外線をかける、等によって行うことができる。

圧縮ガスを利用して液体スプレーの形成を助成し及び／又はオリフィスから来る 液体スプレーの形状を変えることができる、アシストガスは代表的には圧力５〜 ８０ｐｓ　ｉ　（０，３５〜６ｋｇ／ｃｒｒｒ）の圧縮ガスであり、５〜２０ｐ ｓｉ　　（０，３５〜１．４ｋｇ／ｃゴ）の低い圧力が好ましいが、また、酸素 含量を減らした空気或いは不活性ガス、例えば圧縮窒素、二酸化炭素、ヘリウム 、アルゴン、或はキセノン、或いは混合物にしてもよい、酸素はスプレー中の有 機成分の易燃性を高めることから、圧縮酸素或いは酸素富化空気は望ましくない 。

アシストガスを、好ましくは液体スプレーの各々の側に対称に配置して互いにバ ランスさせた１つ或いはそれ以上の高速ジェットのガスとして液体スプレーに向 ける。

アシストガスジェットは静電スプレーチップ及び／又はノズルに組み込んだガス オリフィスから来るようにするのが好ましい、アシストガスは、また、スプレー チップにおける開口或いは円くかつ液体オリフィスの中央近くに置いた同心環状 環であるノズルから射出して液体スプレー上に向けられる中空コーン高速ジェッ トのガスを生じてもよいが、これは一層大きいアシストガスの流れを生じ、それ 程望ましくはない、同心環状環をいくつかのセグメント分割してガス流量を減少 させてもよく、円形の代りに楕円形にしてスプレーに行形してもよい、アシスト ガスの流量及び圧力はエアスプレーで用いられているものより小さくするのが好 ましい、アシストガスを加熱して液体スプレーにおける超臨界流体希釈剤の急速 な冷却作用に反作用させてもよい、加熱したアシストガスの好ましい温度は約３ ５〜約９０℃の範囲であり、最も好ましい温度は約４５〜約７５℃の範囲である 。

本発明のプリカーサ−コーティング組成物は、第２あるいは３図のいずれかに示 すようなスプレー装置により超臨界流体を混和し、次いで基材上に吹付けること ができる。

次は、本発明の実施において、プリカーサ−コーティング組成物と超臨界流体と の混和コーティング組成物を得そしてそれをバッチ様式で噴霧するのに使用する ことができる装置を例示する０例示する超臨界流体は超臨界二酸化炭素流体であ る。

表３に、バッチ方式について説明する手順を実施するのに使用する設備備品のリ ストを載せる。

１、　　リンデ無水グレードの、排出管付き液体二酸化炭素ボンベ（サイズＫ） 。

２、　冷凍熱交換器。

３、　ホークシリンダ＃８ＨＤ３０００．３．Ｏβ容積、３０４ステンレス鋼製 、両端接続管装備。

１８００ｐｓ　ｉ　ｇ　（１２６ｋｇ／ｃｒｒｒ）圧力定格、計量器に取付け、 二酸化炭素供給タンク。

４、　１８ＱＯｐｓ　ｉ　ｇ　（１２６ｋｇ／ｃｒ＋ｆ）に設定されたＣ１ｒｃ ｌｅ　５ｅａｌ　　（商品名）圧力逃し弁Ｐ　　１　６８−３４４−２０００゜ ５、　通気弁。

６、　特注１６ｋｇ計量器（０，１ｇ感度）。

７、　ホークシリンダ＃８ＨＤ２２５０．２．２５４容積、３０４ステンレス鋼 製、両端接続管装備、１８００ｐｓ　ｉ　ｇ　（１２６ｋｇ／ｃｄ）圧力定格、 ポンプ供給タンク。

８、　ゼニス単流ギヤポンプ、モデル＃ＨＬＢ−５５９２−３０ＣＣ１金属対金 属シールを改善する為薄いＧｒａｆｏｉｌ　　（商標）ガスケットを付加するこ とにより改良。

９、　ゼニスギャボンブドライブモデル＃　４２０４１５７．１５：１歯車比、 及びポンプスピードコントローラ＃ＱＭ−３７１７２６Ｆ−１５−ＸＰ。

６〜１２０回転／分回転度範囲。

１０、　　循環ループからのドレン。

１１、　ケニツクス静的ミキサ。

１２、　冷却水熱交換器。

１３、　ホークシリンダ＃８ＨＤ２２５０．２，２５β容積、３０４ステンレス 鋼製、両端接続管装備、１８００ｐｓｉｇ　（１２６ｋｇ／ｃゴ）圧力定格、ス プレー供給タンク。

１４、　エアレス・スプレーガン。

１５、　ボンデライト（商標）３７研磨２４ゲージ鋼パネル、６インチ×１２イ ンチ（１５〜３０ｃｍ）寸法。

１６、　通気弁。

１７、　液体給送弁。

１８、　　ジェルグソン高圧サイトサイトガラスシリーズＴ−３０、サイズ＃６ 窓付き、２００’　Ｆ（９３℃）温度において２２６０ｐｓ　ｉ　ｇ（１５８ｋ ｇ／ｃゴ）圧力に対して定格。

１９、　グローブ背圧レギュレータ＄５−９０−Ｗ、２００°ＦＣ９３℃）温度 において２０００ｐｓｉｇ　（１４０ｋｇ／ｃｒｒｒ）圧力に対して定格、ドー ムは所望の流れ圧力まで加圧窒素で充填。

２０、　バイパス弁。

２１６　グローブ背圧レギュレータを設定しそしてユニットをパージするための 加圧窒素。

２２、　窒素パージ弁。

２３、　窒素通気弁。

２４、　ルスカ転勤ボール高圧粘度計＃１６０２−８１１−００、温度制御器及 び電子タイマー装備。

２５、　比重瓶、複弁付き１／４インチ（６，４ｍｍ）高圧チニーブ。

表３に掲げる装置を第３図に載せる概略図に示す通りに配列する。硬質接続管は 気体流れについては１／８インチ（３、２ｍｍ）直径の高圧用管でそして液体流 れについては１／４インチ（６，４ｍｍ）直径の高圧用管で作製し、Ｓｗａｇｅ ｌｏｃｋ　　（商標）取付は具を使用した。スプレーガンは、５０００ｐｓ　ｉ 　（３５０ｋｇ／ｃｏ？）圧力定格を有する２つのＧｒａｃｏ可撓性の１／４イ ンチ（６，４ｍｍ）無帯電ナイロン製高圧ホースモデル＃０６１−２１４を使用 することにより管に接続する。

二酸化炭素供給タンク（３）及びバルク供給タンク（１）へのそして窒素ボンベ （２１）への逆流を防止するために逆上弁を使用する。循回ループ及び二酸化炭 素供給タンクを圧力逃し弁（４）により過剰加圧から防護する。

装置は、循回ループ、二酸化炭素供給系統、及び粘度及び密度を測定するための サイドループからなる。循回ループは、ポンプ供給タンク（７）、循環作用を与 えそして一定スプレー圧力を維持するためのギヤポンプ（８）、静的ミキサ（１ １）　、余剰熱を除去するための冷却器（１２）　、スプレー供給タンク（１３ ）　、エアレス・スプレーガン（１４）、サイトガラス（１ｇ）　、及び一定の スプレー圧力を維持するための圧力調節器（１９）を収容する。圧力調節器（１ ９）は所望の流れ圧力に調整した圧縮窒素（２１）を使用して設定した。二酸化 炭素供給系統は、二酸化炭素バルク供給ボンベ（１）、冷凍熱交換器（２）、及 び電子天秤（６）上に設置する二酸化炭素供給タンク（３）を収容する。供給タ ンク（３）に接続される供給及び排出管路は、天秤上を移動するタンクの力が天 秤の読みに影響を与えないようにコイル巻きとする。サイドループは、所望なら ば、混和コーティング組成物の粘度及び密度を測定するため粘度計（２４）及び 比重瓶（２５）を収容する。

流れ管路及びタンクはすべて、溶液をスプレ一温度に加熱するため電熱テープで ライニングしそして断熱材で覆う、電熱テープを独立して制御する幾つかの回路 に分割する： 回路＃１　圧力調節器（１９）　、バイパス管路（２０）、サイトガラス（１８ ）　、及び接続用管路 回路＃２　ポンプ供給タンク（７）、ギヤポンプ（８）、循回ループ中の二酸化 炭素供給点までの管路回路＃３　循回ループ中二駿化炭素供給点から冷却器（１ ２）までの管路 回路＃４　スプレー供給タンク（１３）回路＃５　スプレー供給タンク（１３） からスプレーガン（１４）までの管路 回路＃６　二酸化炭素供給タンク（３）タンク及び管路内部に配置された熱電対 が温度を測定する。混和コーティング組成物温度は、急速循回によりまた電熱テ ープを調節することによりループに沿って一様に維持する。

パッチスプレーユニットを次の手順で充填する。ユニットを循回ループベント（ １ε）を通して排気しそして計量した量のプリカーサ−コーティング組成物を供 給弁（１７）を通して添加し、ギヤポンプ（８）が材料を圧力調節器バイパス弁 （２ｏ）を通してゆフ〈すした速度で循回させる。二酸化炭素供給タンク（３） を通気弁（５）を通して排気しそして二酸化炭素供給ボンベ（りからの液体二酸 化炭素を充填する。供給タンク（３）の充填を＠Ｒ＋にさせるために、供給タン ク（３）における蒸気圧カ供給ホンベ（１）内の蒸気圧より低くなるように二酸 化炭素を冷凍熱交換器（２）を通して流す、所望の質量の二酸化炭素を二酸化炭 素供給タンク（３）を加熱しそして天秤（６）で読む通りの所望量に弁設定する ことにより循回ループ中に加圧通入する。

スプレー圧力は、プリカーサ−コーティング組成物及び二酸化炭素をユニットに 所要の全体密度まで充填しそして後それをスプレ一温度まで加熱することにより 斃生させる。スプレーに先立フて、圧力調節器（１９）をバイパスしく２０）そ してループを一様な圧力にする。スプレーへの準備のため、流れ圧力にｉ節した 圧力調節器（１９）を通して流れが生ずるようにバイパス（２ｏ）を閉鎮する。

スプレー中、スプレー圧力をギヤポンプ（８）及び圧力ＴＡ節器（１９）により 一定に維持する。ギヤポンプ（８）は、ポンプ供給タンク（７）からスプレー供 給タンク（１３）中に高い循回速度で溶液を送給する。圧力調節器（１９）は、 ポンプ供給タンク（７）に余剰溶液を戻して放出する。ポンプ供給タンク（）） は在庫量及び圧力を失うが、スプレー供給タンク（１３）は満杯状態にそしてス プレー圧力に維持する。

次は、本発明の実施において、プリカーサ−コーティング組成物及び超臨騨流体 の混和コーティング組成物を得そしてそれを連続方式で吹付けるのに使用するこ とができる装置を例示する０例示する超臨界流体は超臨界二酸化炭素流体である 。

表４に、連続方式について説明する手順を実施するのに使用される設備備品のリ ストを載せる。

表４ え豆１　　　　　　　　　　　　　ｕ ｌ、　　リンデ無水グレードの、排出管付き液体二酸化炭素ボンベ（サイズに） ２、　冷凍熱交換器 ３、　　ホークシリンダ＃８ＨＤ３０００．３、Ｏ１容積、３０４ステンレス鋼 製、両端接続管装備、１８００ｐｓｉｇ　（１２６ｋｇ／ａｍ２ゲージ圧）圧力 定格４、　１８００ｐｓｔｇに設定されたＣ１ｒｃｌｅ　５ｅａｌ　　（商標） 圧力逃し弁Ｐ１６８−３４４−２０００５、　通気弁 ６・　窒素ガス供給 ７、　　Ｇｒａｃｏ複動ピストンポンプモデルＨ４７−９６３゜４ボール設計、 テフロン（商標）バッキング装備、＃５Ｈｙｄｒａ−Ｃａｔ　　（商標）　Ｃｙ ｌｉｎｄｅｒ　５ｌａｖｅＫｉｔ　＃９４７−９４３内に設置、ポンプ及び供給 管路を冷凍トレースする、二酸化炭素ポンプ。

８、　　Ｇｒａｃｏ標準複動−次ピストンポンプモデル＃２０７−８６５．テフ ロン（商標）バッキング装備、コーティングコンセントレートポンプ。

９、　　Ｇｒａｃｏ可変比Ｈｙｄｒａ−Ｃａｔ　　（商標）プロポーショニング ポンプユニットモデル１２２６−９３６、比率範囲０．９：１〜４．５：１゜ １０　、　　Ｇｒａｃｏ　Ｐｒｅ＋５ｉｄｅｎｔ空気モータモデル＃２０７−３ ５２゜１１、　ユーティリティ圧縮空気９５　ｐｓｉｇ　（６，７ｋｇ／ｃｍ” ）供給圧力。

１２　、　　Ｇｒａｃｏ空気フィルターモデル１１０６−１４９゜１３　、　　 Ｇｒａｃｏ空気圧調整器モデル＃２０６−１９７゜１４　、　　Ｇｒａｃｏ空気 管路オイラモデル＃２１４−８４８゜１５　、　　Ｇｒａｃｏ圧力逃し弁モデル ＃２０８−３１７．３０００ｐｓｉｇ　（２１０ｋｇ／ｃｍ”）設定。

１６　、　０ｒａｃｏ圧力逃し弁モデル＃２０８−３１７．３０００ｐｓｉｇ　 （２１０ｋｇ／ｃｍ”）設定。

１７、　６ｒａｃｏ　２ガロン（７，６Ｊ）圧力タンクモデル＃２１４−８３３ ゜ １８　、　　Ｇｒａｃｏ空気圧調整器モデル＃１７１−９３７゜１９　、　　Ｇ ｒａｃｏ圧力逃し弁モデル＃ＩＯ３−４３７、ｌｏｏｐｓｉｇ（７ｋｇ／ａｍ” ）設定。

２０、　　Ｇｒａｃｏ高圧流体加熱器モデル１２２６−８１６゜２１　、　０ｒ ａｃｏ高圧流体フィルタモデル＃２１Ｂ−０２９゜２２　、　　Ｇｒａｃｏ逆止 弁モデル＃２１４−０３７．テフロン（商標）シール装備。

２３　、　　Ｇｒａｃｏ逆止弁モデル＃２１４−０３７．テフロン（商標）シー ル装備。

２４　、　　Ｇｒａｃｏ静的ミキサモデル＃５００−６３９゜２５　、　　Ｇｒ ａｃｏ高圧流体加熱器モデル＃２２６−８１６゜２６　、　　Ｇｒａｃｏ高圧流 体フィルタモデル１２１８−０２９゜２７　、　　Ｋｅｎｉｃｓ静的ミキサ。

２８　、　　Ｇｒａｃｏ流体圧力Ｆｌ！１器モデル＃２０Ｇ−６６１゜２９、　 　ジェルグソン高圧サイトガラスシリーズＴ−３０、サイズ＃６窓付き、２００ ”　Ｆ　（９３℃）温度において２２６０　ｐｓｉｇ　（１５８ｋｇ／ｃ＋ａ” ）圧力に対して定格。

３０、　エアレススプレーガン。

３１、　ボンデライト（商標）３７研磨２４ゲージ鋼パネル、サイズ６インチ× １２インチ（１５〜３０　ｃ　ｍ　）　＊ ３２、　ゼニス単流ギヤポンプ、モデル＃ＨＬＢ−５５９２−３０ＣＣ１金属対 金属シールを改善する為薄いＧｒａｆｏｉｌ　　（商標）ガスケットを付加する ことにより改良、ポンプドライブモデル＃４２０４１５７装備、１５：１歯車比 、及びポンプスピードコントローラモデル＃ＱＭ−３７１７２６Ｆ−１５−ＸＰ 　、　６〜１２０回転／分の速度範囲 ３３、　サークルシール（商標）圧力逃し弁Ｐ１６Ｂ−３４４−２０００，２０ ００ｐｓｉｇ（１４０ｋｇ／ｃｍ’）に設定。

３４、　循環ループからのドレン 上記表４に掲げる装置は、第４図に載せる概略図に示す通りに配列する。硬買管 接続は、デクロン（Ｄｅｋｕｒｏｎ）社製１７４インチ（６，４ｍｍ）直径、０ ．０３６インチ（０，９ｍｍ）厚さのシームレス、Ｓ接タイプ３０４ステンレス 鋼液圧管ＡＳＴＭ−２６９（５０００ｐｓｉｇ（３５０ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ’　 ）定格）を用いて作り、　Ｓｗａｇｅｌｏｃｋ（ｍａｌ［）取付は具を使用した 。圧力タンク（１７）はポンプ（８）にＧｒａｃｏ　３７８インチ（９，５ｍｍ ）無帯電ナイロン製高圧ホースモデル＃０６１−２２１　（３０００ｐ　ｓ　ｉ （２１０ｋｇ／ｃｒｎ’）定格）を使用することにより接続する。他の可撓性接 続部のすべては、Ｇｒａｃｏ　１／４インチ（６，４ｍｍ）無帯電ナイロン製高 圧ホースモデル１０６１−２１４（５０００ｐｓ　ｉ　（３５０ｋｇ／ｃｒｎ’ ）定格）を使用して作る。

プリカーサ−コーティング組成物及び二酸化炭素は、Ｇｒａｃｏ可変比Ｈｙｄｒ ａ−Ｃａｔ　　（商標）ブロポーショニングボンブユニットを使用することによ りポンプ送給しモして分配する。該ポンプユニットは、互いに従属関係にある２ つのピストンポンプ（７及び８）を使用することにより２種の流体を一緒に所定 の容積比に分配する。各ポンプについてのピストンロッドは、中心支点を中心と して上下に枢動するシャフトの両端に付属される。容積比は、シャフトに沿って ポンプ（７）を摺動することにより変化される。これは行程長さを変更する。ポ ンプは必要時に空気モータ（ｌＯ）によって駆動される。ポンピング圧力は空気 モータを駆動する空気圧力により制御される。ポンプは複動式であり、上方行程 及び下方行程においてポンプ作動する。−次ボンブ（８）はプリカーサ−コーテ ィング組成物を給送するのに使用する。これは。

一つの入口と出口とを有する標準設計のものである。流体を逆止弁を通して底部 で充填しそして頂部において逆止弁を通して排出する。第３の逆止弁がピストン ヘッド内に配置されそしてピストンが下方に移動すると鮒液体を下方区画室から 上方区画室へと流動させる。この型式のポンプは、代表的に１００ｐｓ　ｉ　　 （７ｋｇ／ｃｒｒＩ）より低い低供給圧で以って使用されるよう設計されている 。プリカーサ−コーティング組成物は２ガロン圧力タンク（１７）から−次ポン プ（８）に供給する。ポンプ内で吹付は圧力まで加圧した後に、プリカーサ−コ ーティング組成物を、その粘度を減じるために（二酸化炭素との混合を助成する ために）電熱器（２０）内で加熱し、粒状物を除去するために流体フィルター（ ２１）で濾過しそして二酸化炭素との混合点に逆止弁（２２）を通して供給する 。液体二酸化炭素を給送するのにブロボーシジニングボンブユニット（９）にお ける二次ポンプ（））を使用する。４逆止弁設計の複動ピストンポンプ（７）は 、二酸化炭素の蒸気圧が高いが故に使用する。ポンプはピストンの各々の側に入 口及び出口を有する。ピストンを通しての流れは起こらない、混和コーティング 組成物に給入する二酸化炭素の割合は３勤シャフトに沿うて二次ポンプ（７）を 移動することにより変更する。無水グレードの液体二酸化炭素をボンベ（１）か ら冷凍熱交換器（２）を通して二次ポンプ（））に送る。二酸化炭素取り込み量 を測定するために二酸化炭素をホークシリンダ（３）から熱交換器（２）を通し てポンプ（７）にポンプ給送する。液体二酸化炭素は、ポンプ（））におけるキ ャビチーシコンを防止するべく蒸気圧を下げるために熱交換器（２）において冷 凍する。ホークシリンダ（３）にボンベ（１）から充填する。充填中シリンダ（ ３）内の空気或いはガス状二酸化炭素を（５）において排気する。ホークシリン ダ（３）を、二酸化炭素の量を計量し得るように、１６ｋｇサートリウス電子天 秤（感度０．１ｇ）に取り付ける。液体二酸化炭素を、ポンプ（７）内でスプレ ー圧力まで加圧した後、逆止弁（２３）を通して未加熱のままプリカーサ−コー ティング組成物との混合点まで給送する。プリカーサ−コーティング組成物及び 二酸化炭素を混合点で一緒に配分した後、混和コーティング組成物を静的ミキサ （２４）内で混合しそして循回ループ内へと必要に応じて送給し、混和コーティ ング組成物をスプレー圧力及び温度においてスプレーガン（３０）へと或はそこ を通して循回させる。混和したコーティング組成物を所望のスプレ一温度を得る ために電熱器（２５）において加熱しそして粒状物を除去するために流体フィル ター（２６）において濾過する。流体圧力調整器（２８）を設置して所望の場合 、スプレー圧力をポンプ圧力より低く下げ、或は一定の吹付は圧力を維持させる 。ジェルグソンサイトガラス（２ｇ）を使用して混和コーティング組成物の相状 態を検査する。循回ループにおける循回流れはギヤポンプ（３２）を使用して得 た。

圧力タンク（１７）にプリカーサ−コーティングコンセントレートな充填しそし て空気で５０ｐｓｉｇ　（３，５ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒｄ　）に加圧する。−次ポ ンプ（８）を管路がら空気が追い出されるまでフィルター（２１）底部のドレン 弁を開くことにより銹導始動する。

に酸化炭素二次ポンプ（７）を最大ピストン変位量の所望の％とするように枢動 軸に沿りて位置決めする。冷媒流れを一１０℃の温度に調整しそして冷凍熱交換 器（２）及びポンプ（７）の冷却トレーシングを通して循回させる。二酸化炭素 給送管路及び循回ループを二酸化炭素で充満しそして系から空気を追い出すため に数回弁（３４）を通してベントさせる。その後、混合点への弁を閉じ二酸化炭 素給送管路をプライムポンプ（））まで充填する。

空気圧調整器（１３）を調整して供給管路を加圧するべく所望の圧力における空 気を空気モータ（１０）に供給する。混合点への弁を開きそして循回ループを材 料で充填する。循回ループ戻し弁を閉として、逆混合を生じることなく循回ルー プに沿っての栓清を与えるために、一様な組成物が得られるまで材料を弁（３４ ）から排出する。

加熱器（２０）を調整して供給温度３７℃とする。スプレ一温度を与えるよう加 熱器（２５）を調整する。循回ループ戻し弁を開きそしてギヤポンプ（３２）を 調整することにより、スプレー混合物を高速で循回させる。スプレーガンを通し てスプレーしつつ、混和したコーティング組成物の二酸化炭素含有量を、ホーク シリンダ（３）からの二酸化炭素取り込み速度並びに加圧タンク（１７）からの プリカーサ−コーティング組成物取り込み速度を測定することにより測定する。

その後、二酸化炭素の供給は供給ボンベ（１）に戻して切り替える。

プリカーサ−コーティング組成物と超臨界流体とを連続方式で配合する別の方法 は、上に例示した容積配合装置の代りに、質量基準配合装置（マスプロポーシ目 ネーション装置）を使用する。第４図に示す可変比プロポーシジニングポンプユ ニット（９）をポンプ（７）及び（８）とともに、次の要素を有する装置と置ぎ 換える。

二酸化炭素のボンピングのために、複動式４ボールピストンポンプ（７）を移動 用ビームにより駆動される代わりにそこの直接エアーモータ（１０）を付設する ことにより必要時に個別に駆動する。別法として、二酸化炭素　゛は、Ｈａｓｋ ｅｌモデルＤＳＦ−３５のような空気駆動式タライオジェニツクポンプを使用し て供送することができる。これは、キャビチーシコンを回避するよう冷凍を必要 とすることなく加圧下の液化ガスを供送するよう設計された三方サイクリングス プールを使用した単動式ポンプである。

次いで、加圧二酸化炭素を所望のスプレー圧力を制御するのに使用する圧力調整 器に通させ、次いで二酸化炭素を必要時に供送するに際してその流量を測定する 質量流量計、例えばＭｌｃｒｏ　ＭｏｔｉｏｎモデルＤ６に通させる。プリカー サ−コーティング組成物を供送するのに、標準複動−次ピストンポンプ（８）を 、循回ループにおいて使用するゼニスギャポンブ（３２）のような可変速度ギヤ ポンプに置き換える。ギヤポンプのポンピング速度は、質量流量計からの瞬時的 な二酸化炭素流量を受取りそして所望の割合を当てるに適当な流量でプリカーサ −コーティング組成６を供送するようギヤポンプ回転速度を制御する信号プロセ ッサにより＄Ｊ御される。　Ｔｏｂｕｌモデル４．７＾３０−４のようなアキエ ムレータを、スプレーガンを起動するときループ容量を増大しそしてループ内の 圧力脈動を最小限にするよう設置してもよい。

例１ 透明なアクリルコーティングを与える前駆コーティング組成物を、７５重量％の 不揮発性アクリルポリマーを２５重量％のメチルアミルケトン溶剤に溶解したも のであるローム・アンド・ハース社製Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−４００樹脂と 、８０重量％の不揮発性メラミンポリマーを２０重量％のイソブタノール溶剤に 溶解した架橋剤であるアメリカンシアナミド社製Ｃｙｍｅｌ　　３２３樹脂とを 、次の割合でｎ−ブタノール及びメチルアミルケトンと混合して製造した。

Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−４００８６９４ｇＣｙｍｅｌ　　３２３　　　　　 　　２７１８ｇｎ−ブタノール　　　　　　　　　　６２６ｇメチルアミルケト ン　　　　　　　１３３６ｇ合計　　　　　　　　　　　　　１３３７４ｇこの 前駆コーティング組成物は６．５．０１％の固形分と３４．９９％の溶剤分を含 有した。

成分比は次のとおりである。

ＡＴ−４００ポ’ＪＴ−６５２０，５ｇ４８．７５％ Ｃｙｍｅ　１３２３ポリマー　２１７４．４ｇ１６．２６％ イソブタノール　　　　　　　５４３．６ｇ４　、０７　％ ｎ−ブタノール　　　　　　　６２６．０ｇ４　、６８　％ メチルアミルケトン　　　　３５０９．５ｇ２６．２４％ 合計　　　　　　　　　　１３３７４．０ｇ固形分は次の組成を有した。

ＡＴ−４００ポリマー　　　６５２０．５ｇ７４．９９％ Ｃｙｍｅ　１３２３ポリマー　２１７４．４ｇ２５．０１％ 合計　　　　　　　　　　　８６９４．９ｇ１００％ 溶剤分は次の組成と相対蒸発速度（酢酸ブチル１００として’）ＲＥＲを有する 。

ＲＥＲ イソブタノール　５４３．６ｇ　　　　７４１１．６２％ ｎ−ブタノール６２６．０ｇ　　　　　４４１３．３８％ メチルアミルケトン３５０９．５ｇ　　４０７５％ 合ｓ＋　　　　　　　　４６７９ｇ 全気化熱　　　　　　　９６．６ｃａｌ／ｇこの前駆コーティング組成物は次の 特性を有する。

溶剤含有量　　　　　３５０　ｇ／ｌ 相対蒸発速度　　　　４３（酢酸ブチル１００）粘度　　　　　　　９４０ｃｐ 固形分重量比　　　　６５．０１％ 液体密度　　　　　　９９９　ｇ／β Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−４００ 分子量　　　　　９２８０（Ｍｗ） ３２７０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　　　２．８４ Ｃｙｍｅｌ　　３２３ 分子量　　　　　　４９０　（Ｍｗ） ４１０（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　　　　１．２０ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　　８８％ ５０−１００　　１２％ １０１−２５０　　０％ ＞２５０　　　　　０％ 吹付実験はＢｏｎｄｅｒ　ｉ　ｔｅ３７　（商ｍ）研磨２４ゲージ鋼製試験パネ ル（６インチＸ１２インチ）を使用して行なった。試験パネルは垂直に配向して 吹付塗装し、液切りし、焼き付けた。コーティング厚さは磁気被膜厚さ計（Ｐａ ｕｌ　　Ｎ、Ｇａｒｄｎｅｒ社製、米国）光沢形（米国マリ−ランド、シルバー スプリング所在、パシフィック・サイエンティフィック社Ｇａｒｄｎｅｒ／Ｎｅ ｏｔｅｃｌｎｓｔｒｕｍｅｎｔ部製）を使用して測定した。コーティングの像の 鮮明度（００１）をＤｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ　　ｏｆ　　Ｉｍａｇｅ　　Ｍｅ ｔｅｒ（米国ミシガン州、バートン所在メカニカルデザイン・アンド・エンジニ アリング社製）により測定した。

混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ４Ｂ循環無空気式ハンドスプレーガン モデル＃１５２−２００に。

Ｎｏｒｄｓｏｎ１＋１１ｆ！チップ＃０Ｏ０４１０８（オリフィス径９ミル、フ ァン幅８インチ定格）を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続して加圧し、混合し、加熱し、吹 き付けた。２７．３％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相 溶液を与える１　５５０ｐｓ　ｉ　ｇの圧力及び５９℃の温度で吹き付けた。液 体混合物の粘度は約３０ｃｐであった。試験パネルに噴霧し、フラッシュし、そ して１２０℃の温度で２０分間焼き付けた。ポリマー製のコーティングは薄く、 透明で、泡無しで、高度の光沢と高度の像鮮明度を有した。平均して次の特性を 有した。

厚さくミル）　　２０度光沢％　像鮮明度％１．１６　　　　９１　　　　　９ ０ １、　１７　　　　　　　　９０　　　　　　　　　９０１．　１８　　　　　 　　９１　　　　　　　　　９０１、　１９　　　　　　　８９　　　　　　　 　　８５１、　２８　　　　　　　　９２　　　　　　　　　９０１、　６６　 　　　　　　　９４　　　　　　　　　　９０２９．５％の２酸化炭素を含有す る混合した液体混合物（はぼ溶解限界の溶液）を１５５０ｐｓｉｇの圧力及び５ ９℃の温度で吹き付けた。試験パネルに噴霧し、フラッシュし、そして１２０℃ の温度で２０分間焼き付けた。ポリマー製のコーティングは薄く、透明で、泡無 しで、高度の光沢と高度の像鮮明度を有した。平均して次の特性を有した。

厚さくミル）　２０度光沢％　像鮮明度％０．６９　　　　８９　　　　　６５ ０．８８　　　　８８　　　　　７５ １．１２　　　　９１　　　　　７５ １．２２　　　　９２　　　　　９０ １．３１　　　　９３　　　　　９０ １．３９　　　　９２　　　　　９０ １．６７　　　　９６　　　　　９５ 例２ 透明なアクリルコーティングを与える前駆コーティング組成物を、Ａｃｒｙｌｏ ｉｄ　　ＡＴ−４００樹脂と、Ｃｙｍｅｌ　　３２３樹脂とを、次の割合でｎ− ブタノール、メチルアミルケトン、エチル３−エトキシプロピオネート（ＥＥＰ ）及びブチルＣｅ１ｌｕｓｏｌｖｅアセテート（ＢＣＡ）と次の割合で混合して 調製した。

ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−４００８６９４ｇＣｙｍｅｌ　　３２３　　　　　　２ ７１ｇｇｎ−ブタノール　　　　　　　　　　６２６ｇメチルアミルケトン　　 　　　　１３３６ｇＥＥＰ　　　　　　　　　　　　　　３５２ｇＢＣＡ　　　 　　　　　　　　　　１１６ｇ合計　　　　　　　　　　　　１３８４２ｇこの 前駆コーティング組成物は６２．８２％の固形分と３７．１８％の溶剤分を含有 した。成分比は次の通りである。

ＡＴ−４００ポリマー　　　６５２０．５ｇ４７．１１％ Ｃｙｍｅ　ｌ　３２３ポリマー　２１７４．４ｇ１５．７１％ イソブタノール　　　　　　　５４３．６ｇ３．９３％ ｎ−ブタノール　　　　　　　６２６．０ｇ４．５２％ メチルアミルケトン　　　　３５０９．５ｇ２５．３５％ ＥＥＰ　　　　　　　　　　　　３５２．０ｇ２．５４％ ＢＣＡ　　　　　　　　　　　　１１６．０ｇ０　、８４　％ 合計　　　　　　　　　　１３８４２．０ｇ１００　％ 固形分は次の組成を有する。

ＡＴ−４００ボＩＪ？　−６５２０，５ｇ７４．９９％ Ｃｙｍｅ１３２３ポリマー　２１７４．４ｇ２５．０１％ 合計　　　　　　　　　　　８８９４．９ｇ１００％ 溶剤分は次の組成と相対蒸発速度（酢酸ブチル１００として）ＲＥＲを有する。

ＲＥＲ イソブタノール　５４３．６ｇ　　　　７４１０．５６％ ｎ−ブタノール６２６．０ｇ　　　　　４４１２．１６％ メチルアミルケトン３５０９．５ｇ　　４０６８．１９％ ＥＥＰ　　　　　　　３５２．Ｏｇ　　　１１６．８２％ ＢＣＡ　　　　　　　１１６．０％　　　３２．２５％ 合計　　　　　　　５１４７．１ｇ １００％ 全気化熱　　　　　　　９４．０ｃａｌ／ｇこの前駆コーティング組成物は次の 特性を有する。

溶剤含有量　　　　　３７０　ｇ／ρ 相対蒸発速度　　　　２９（酢酸ブチル１００）粘度 固形分重量比　　　　６２．８２％ 液体密度　　　　　　９９７　ｇ／Ｊ２Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−４００ 分子量　　　　　９２８０　（Ｍｗ） ３２７０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　　　２．８４ Ｃｙｍｅｌ　　３２３ 分子量　　　　　　４９０　（ＭＷ） ４１０（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　　　　１．２０ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　８９％ ５０−１００　１１％ １０１−２５０　０％ ＞２５０　　　　０％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ４Ａ循環無空気式自動ス循環−空気式 自動スプレーガン噴霧チップ＝５０ｏｏｌｌ（オリフィス径９ミル、ファン幅８ インチ定格を有する最小キャビティーインサート付き）を付したもので吹き付け た。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続して加圧し、混合し、加熱し、吹 き付けた。３０％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相溶液 を与える可変圧力及び６５℃の温度で吹き付けた。液体混合物の粘度は約３０ｃ ｐ以下であった。試験パネルに噴霧し、フラッシュし、そして１２０℃の温度で ２０分間焼き付けた。ポリマー製のコーティングは薄く、透明で、泡無しで、光 沢性で、付着性で、滑らかであった。平均して次の特性を有した。

吹は圧力ｐｓｉ　　厚さミル　　２０度光沢％　ＤＯＩ％１５００　　　１．１ ０　８５　　　　７５１５００　　　１．２６　８９　　　　８８１５００　　 　１．５３　９１　　　　８９１５００　　　１．６０　９１　　　　８９１６ ５０　　　１．０８　８３　　　　７６１６５０　　　１．２８　８８　　　　 ８３１６５０　　　１．５８　９２　　　　９０１６５０　　　　　　１．７８ 　　９１　　　　　　　　９０１７５０　　　１．３９　９１　　　　８５１２ ５０　　　１．７７　９３　　　　９０例３ 透明なアクリルコーティングを与える前駆コーティング組成物を、Ａｃｒｙｌｏ ｉｄ　　ＡＴ−４００樹脂と、’Ｃｙｍｅｌ　　３２３ｔｌ脂とを、次の割合で ｎ−ブタノール、メチルアミルケトン、エチル３−エトキシプロピオネート（Ｅ ＥＰ）と混合して調製した。

Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−４００８６９４ｇＣｙｍｅｌ　　３２３　　　　　 　２７１８ｇｎ−ブタノール　　　　　　　　　　６２６ｇメチルアミルケトン 　　　　　　　８２０ｇＥＥＰ　　　　　　　　　　　　　　８２８ｇ合計　　 　　　　　　　　　　１３７８６ｇこの前駆コーティング組成物は６３．０７％ の固形分と３６．９３％の溶剤分を含有した。成分比は次のとおりである。

ＡＴ−４００ポリ？−６５２０，５ｇ ４７．３０％ Ｃｙｍｅ　１３２３ポリマー　２１７４．４ｇ１５．７７％ イソブタノール　　　　　　　５４３．６ｇ３　、９４　％ ｎ−ブタノール　　　　　　　　６２６．０ｇ４　、５４％ メチルアミルケトン　　　　２９９３．５ｇ２１．７２％ ＥＥＰ’　　　　　　　　　　　　　　９２８．０ｇ６．７３％ 合計　　　　　　　　　　１３７８６．０ｇ１００％ 固形分は次の組成を有する。

ＡＴ−４００ポリマー　　　６５２０．５ｇ７４、　９９　　％ Ｃｙｍｅ　１３２３ポリマー　２１７４．４ｇ２５．０１　　％ 合計　　　　　　　　　　８６９４．９ｇ１００　％ 溶剤分は次の組成と相対蒸発速度（酢酸ブチル１００として）ＲＥＲを有する。

ＲＥＲ イソブタノール　５４３．６ｇ　　　　７４１０．５６％ ｎ−ブタノール　６２６．０ｇ　　　　４４１２．１６％ メチルアミルケトン２９９３．５ｇ　　４０５８．８０％ ＥＥＰ　　　　　　　９２８．Ｏｇ　　　１１１８．２３％ 合計　　　　　　５０９１．１ｇ 溶剤含有量　　　　　３７０　ｇ　／　Ｊ２相相対光速度　　　　２８（酢酸ブ チル１００）固形分重量比　　　　６３．０７％ 液体密度　　　　　１００４ｇ／Ｑ Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　　ＡＴ−４００ 分子量　　　　　９２８０　（Ｍｗ） ３２７０　　（Ｍｎ） Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　　　　　　　　２　。　８４Ｃｙｍｅｌ　　　３２３ 分子量　　　　　　４９０　（Ｍｗ） ４１０（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　　　　　　　１．２０溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を 有した。

＜５０　　　　８９％ ５０−１００　　１１％ １０１−２５０　　０％ ＞２５０　　　　　０％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ４Ａ循環無空気式自動スプ゛／−ガン に、Ｎｏｒｄｓｏｎ噴霧チップ：：５０００１１　（オリフィス径９ミル、ファ ン幅８インチ定格を有する最小キャビティーインサート付き）を付したもので吹 き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続して加圧し、混合し、加熱し、吹 き付けた。２９％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相溶液 を与える１６００％ａｉｇの圧力及び６０℃の温度で吹き付けた。液体混合物の 粘度は約３０ｃｐ以下であった。試験パネルにＳｐｒａｙｍａｔｉｏｎ自動吹付 器で噴霧し、フラッシュし、そして１２０℃の温度で２０分間焼き付けた。ポリ マー製のコーティングは薄く、透明で、泡無しで、光沢性で、付着性で、滑らか であった。平均して次の特性を有した。

厚さくミル）　２０度光沢％　像鮮明度％１．１０　　　　８８　　　　　８５ １．１９　　　　９０　　　　　８５ １．２８　　　　９０　　　　　９０ １．４６　　　　９１　　　　　９０ １．５９　　　　９１　　　　　９０ １．６５　　　　９２　　　　　９２ １．９４　　　　９２　　　　　９２ ２．０５　　　　９０　　　　　９０ 例４ 透明なアクリルコーティングを与える前駆コーティング組成物をＡｃｒｙｌｏｉ ｄ　　ＡＴ−４００樹脂と、Ｃｙｍｅｌ　　３２３樹脂とを、次の割合でｎ−ブ タノール、エチル３−エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）　、キシレン、ブチル Ｃｅ１ｌｕｓｏｌｖｅアセテート（ＢＣＡ）、及び芳香族１００．１０％シリコ ン界面活性剤Ｌ５３１０（ＵＣＣ社製）と次の割合で混合して調製した。

ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−４００８６９４ｇＣｙｍｅｌ　　３２３　　　　　　２ ７１８ｇｎ−ブタノール　　　　　　　　　２６５ｇＥＥＰ　　　　　　　　　 　　　　　　４５０ｇキシレン　　　　　　　　　　　　３１２ｇ芳香族１００ 　　　　　　　　　　　３０ｇＢＣＡ　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ１ ％Ｌ５３１０　（キシレン中）　　　　　１０ｇ合計　　　　　　　　　　　　 １２４９９ｇこの前駆コーティング組成物は６９．５６％の固形分と３０．４４ ％の溶剤分を含有した。成分は次のとおりである。

ＡＴ−４００ポリマー　　　６５２０．５ｇＣｙｍｅ１　３２３ポリマー２１７ ４．４ｇイソブタノール　　　　　　　５４３．６ｇｎ−ブタノール　　　　　 　　２６５．０ｇメチルアミルケトン　　　　２１７３．５ｇＥＥＰ　　　　　 　　　　　　４５０．０ｇキシレン　　　　　　　　　３２１．９ｇ芳香族１０ ０　　　　　　　　３０．０ｇＢＣＡ　　　　　　　　　　　　２０．ＯｇＬ５ ３０１　　　　　　　　　　０．Ｉｇ合計　　　　　　　　　　１２４９９．０ ｇ固形分は次の組成を有する。

ＡＴ−４００ポリマー　　　６５２０．５ｇ７４．９９％ Ｃｙｍｅ　１３２３ポリマー　２１７４．４ｇ２５．０１％ 合計　　　　　　　　　　　８６９４．９ｇ１００　％ 溶剤分は次の組成と相対蒸発速度（酢酸ブチル１００として）ＲＥＲを有する。

ＲＥＲ イソブタノール　５４３．６ｇ　　　　７４１４．２９％ キシレン　　　　３２１．９ｇ　　　　７０８．４６％ ｎ−ブタノール　２６５．０ｇ　　　　４４６．９７％ メチルアミルケトン２１７３．５ｇ　　４０５７．１３％ 芳香族１００　　　　３０．０ｇ　　　２０ＥＥＰ　　　　　　　４５０．Ｏｇ 　　　１１１１．８３％ ＢＣＡ　　　　　　　　２０．０　　　　３０．５３％ 合計　　　　　　　３８０４．０ｇ １００％ この前駆コーティング組成物は次の特性を有した。

溶剤含有ｊｉ　　　　　　３１２　ｇ／ｆｌ相対蒸発速度　　　　３１（酢酸ブ チル１００）粘度　　　　　　　３５００　ｃ　ｐ　（６０ｒｐｍ）２４００ｃ ｐ　（６ｒｐｍ　） 固形分重量、比　　　６９．５６％ 液体密度　　　　　１０２５ｇ／β Ａｃ　ｒ　ｙ　１　ｏ　ｉ　ｄＡＴ−４００分子量　９２８０　（Ｍｗ） ３２７０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　２．８４ Ｃｙｍｅｌ　　３２３ 分子量　　４９０　（Ｍｗ） ４１０（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　１．２０ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　７７％ ５０−１００　２３％ １０１−２５０　０％ ＞２５０　　　　０％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ４Ａ循環無空気式自動ス循環−空気式 自動スプレーガンｌｌ′ｎチップ：！：５０００１１　（オリフィス径９ミル、 ファン幅８インチ定格を有する最小キャビティーインサート付き）を付したもの で吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続して加圧し、混合し、加熱し、吹 き付けた。３０％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相溶液 を与える１　９００ｐａ　ｉ　ｇの圧力及び６７℃の温度で吹き付けた。液体混 合物の粘度は約３０ｃｐ以下であった。試験パネルにＳ　ｐ、ｒ　ａ　ｙ　ｍ　 ａ　ｔ　ｉ　ｏ　ｎ自動吹付相で噴霧し、フラッシュし、そして１２０℃の温度 で２０分間焼き付けた。ポリマー製のコーティングは薄く、透明で、泡無しで、 光沢性で、付着性で、滑らかであった。平均して次の特性を有した。厚いコーテ ィングは垂れを生じることがなく或は溶剤の浮き出しがなかった。ただし若干の オレンジ皮状の肌はあった０次の平均的な特性を有した。

厚さくミル）　２０度光沢％ 例５ 白色顔料入りアクリルコーティングを与える前駆コーティング組成物を、Ａｃｒ ｙ　ｌ　ｏ　ｉ　ｄＡＴ−４００樹脂と、Ｃｙｍｅ　１３２３ｍ脂と、デュポン 社製の白色２酸化チタンＲ９０２とを、次の割合でｎ−ブタノール、キシレン中 １０％シリコン界面活性剤Ｌ５３１０　（ＵＣＣ社製）、メチルアミルケトン、 エチル３−エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）、キシレン、ブチルＣｅ１ｌｕｓ ｏ１ｖｅアセテート（ＢＣＡ）　、及び芳香族１００と次の割合で混合して調製 した。

Ｒ９０２顔料　　　　　　　１１８２．３ｇＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−４００１４ ４５，３ｇＣｙｍｅｌ　　３２３　　　　　４５１．６ｇｎ−ブタノール　　　 　　　　３４３ｇメチルアミルケトン　　　　　２９０．９ｇ１０％Ｌ５３１０ （キシレン中）　　１．７ｇ合計　　　　　　　　　　　　３７１５ｇこの前駆 コーティング組成物は７０．７３％の固形分と２９．２７％の溶剤分を含有した 。成分は次のとおりである。

Ｒ９０２顔料　　　　　　　１１８２．３ｇ３１．８３％ ＡＴ−４００ポリマー　　　１０８４．０ｇ２１．１８％ Ｃｙｍｅｌ　　３２３ポリマー　３６１．３ｇ９．７２％ イソブタノール　　　　　　　　９０．３ｇ２．４３％ キシレン　　　　　　　　　　　　１．５ｇ０．０４％ ｎ−ブタノール　　　　　　　３４３．２ｇ９．２４％ メチルアミルケトン　　　　　６５２．２ｇ１７．５６％ Ｌ５３０１　　　　　　　　　　　０．２ｇ０．０％ 合計　　　　　　　　　　３７１５．０ｇ１００％ ポリマー分は次の組成を有する。

ＡＴ−４００ポリ？−１０８４，０ｇ ７５．０％ Ｃｙｍｅ　１３２３ポリマー　　３６１．３ｇ２５．０％ 合計　　　　　　　　　　　１４４５．３ｇ１００％ 溶剤分は次の組成と相対蒸発速度（酢酸ブチル１００として）ＲＥＲを有する。

ＲＥＲ イソブタノール　　　９０．３ｇ　　　７４８．３１％ ｎ−ブタノール　　３４３．２ｇ　　　４４３１．５６％ メチルアミルケトン６５２．２ｇ　　　４０５５．９％ 合計　　　　　　１０８７．２ｇ １００　％ この前駆コーティング組成物は次の特性を有した。

溶剤含有量　　　　　３７６　ｇ／Ａ 相対蒸発速度　　　　４３（酢酸ブチルｌ　００）粘度　　　　　　　１１８０ 　ｃ　ｐ　（６０ｒｐｍ）９２５ｃｐ（６ｒｐｍ） 固形分重量比　　　７０．７３％ 液体密度　　　　　１２８６ｇ／ε ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−４００ 分子量　９２８０　（Ｍｗ） ３２７０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　２．８４ Ｃｙｍｅｌ　　３２３ 分子量　　４９０（Ｍｗ） ４１０（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　１．２０ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　９２％ ５０−１００　　　８％ １０１−２５０　　０％ ＞２５０　　　　　　　０％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ４Ｂ循環無空気式ハンドスプレーガン モデル＃１５２−２００８こ、Ｎｏｒｄｓｏｎ噴霧チップ９００４１０８　（第 １ノフイス径９ミル、ファン幅８インチ定格）を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続して加圧し、混合し、加熱し、吹 き付けた。２８．０％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を単一相溶液 であった。試験パネルに可変圧力及び可変温度で各種の厚さに噴霧し、フラッシ ュし、そして１２０℃の温度で２０分間焼き付けた。ポリマー製のコーティング は薄く、白色で接着性であった。平均して次の特性を有した。

温度　圧力　　厚さ　２０度　６０度　ＤＯＩ％’Ｃｐｓｉ　　ミル　　光沢％ 　光沢％５０　１４００　　１．２　４６　　８３　　７０５０　１６００　　 １．１　４９　　８４　　６５５０　１６００　　１．２　５１　　８４　　７ ５５０　１６００　　１．３　５３　　８５　　７５５０　１６００　　１．４ 　５２　　８５　　７５５５　１６００　　１．０　４６　　８３　　７５６０ 　１４００　　１．３　５６　　８６　　８０６０　１６００　　１．１　５７ 　　８６　　８０６０　１６００　　１．２　５９　　８８　　８０６０　１６ ００　　１．３　−−８５ ６０　１６００　　１．４　−　　　−　　　９０６０　１６００　　１．６　 ６０　　８８　　８５６０　１６００　　１．７　５８　　８６　　９０６０　 １６００　　１．９　６０　　８７　　９０例６ 透明なアクリルコーティングを与える前駆コーティング組成物を、Ａｃｒｙ　１ 　ｏ　ｉ　ｄＡＴ−４００樹脂と、ローム・アンド・八−ス社製のＡｃｒｙｌｏ ｉｄ　　ＡＴ−９５４樹脂（８０％の不揮発性アクリルポリマーと２０％のメチ ルアミルケトン溶剤とよりなる）と、Ｃｙｍｅｌ３．２３樹脂とを、次の割合で ｎ−ブタノール、メチルアミルケトン、エチル３−エトキシプロピオネート（Ｅ ＥＰ）、キシレン、と次の割合で混合して製造した。

ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−４００６５２０，５１ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−９５４９ １７，８ｇＣｙｍｅ１３２３　　　　　２７１８．０ｇｎ−ブタノール　　　　 　　　６２６．０ｇＥＥＰ　　　　　　　　　　　８８９．０メチルアミルケト ン　　　　３２０．０ｇキシレン　　　　　　　　　　３９．０ｇ合計　　　　 　　　　　　１３０３０．３ｇこの前駆コーティング組成物は６６．７３％の固 形分と３２．９７％の溶剤分を含有した。成分は次のとおりである。

ＡＴ−４００ポリマー　　　４８９０．４ｇ３７．５３％ ＡＴ−９５４ポリマー　　　１６３０．１ｇ１２．５１％ Ｃｙｍｅｌ　　３２３ポリマー２１７４．４ｇ１６．６９　％ イソブタノール　　　　　　５４３．６　　ｇ４．１７％ キシレン　　　　　　　　　　３９．０ｇ０．３１％ ｎ−ブタノール　　　　　　　　６２６．０ｇ４．８１％ メチルアミルケトン　　　　２２３７．８ｇ１７．１８％ ＥＥＰ　　　　　　　　　　　８８９．０ｇ６．８２％ 合計　　　　　　　　　　１３０３０．０ｇ１００％ 固形分は次の組成を有した。

ＡＴ−４００ポ＋）マー　　　　６５２０．５ｇ５６．２４％ ＡＴ−９５４ポリマー　　　１６３０．１ｇ１８．７５％ Ｃｙｍｅ１３２３ポリマー　２１７４．４ｇ２５．０１％ 合計　　　　　　　　　　　８６９４．９ｇ１ｏｏ％ 溶剤分は次の組成と相対蒸発速度（酢酸ブチル１００として）ＲＥＲを有する。

ＲＥＲ イソブタノール　　５４３．６ｇ　　　７４１２．５４％ キシレン　　　　　　３９．０ｇ　　　７００、９０％ ｎ−ブタノール　　６２６．０ｇ　　　４４１４．４４％ メチルアミルケトン２２３７．８ｇ　　４０５１．６１　　％ ＥＥＰ　　　　　　　　８８９．Ｏｇ　　１１合計　　　　　　　４３３５．４ ｇ １００％ 全蒸発熱　　　　　　９４．７ｃａｌ／ｇこの前駆コーティング組成物は次の特 性を有した。

溶剤含有量　　　　　３３６　ｇ／ｌ 相対蒸発速度　　　　２７（酢酸ブチル１００）粘度　　　　　　　　６７０ｃ ｐ 固形分重量比　　　６６．７３％ 液体密度　　　　　１０１３ｇ／４２ ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−４００ 分子量　９２８０　（Ｍｗ） ３２７０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　２．８４ ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−９５４ 分子量　６０７０（Ｍｗ） １６７０（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　　　３．　６７ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　　８８％ ５０−１００　１３％ １０１−２５０　０％ ＞２５０　　　　　０％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ７Ａ循環無空気自動式ス循環−空気自 動式スプレーガン噴霧チップ＃５０００１１　（オリフィス径９ミル、ファン幅 ８インチ定格の最小キャビティーインサート付き）を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続して加圧し、混合し、加熱し、吹 き付けた。３０％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相溶液 を与える各種圧力及び各種温度で吹き付けた。液体混合物の粘度は約７〜１０ｃ ｐでありた。試験パネルにＳｐｒａｙｍａｔｉｏｎ自動吹付器で噴霧し、自動吹 付工し、そして１２０℃の温度で２０分間焼き付けた。ポリマー製のコーティン グは薄く、透明で、泡無しで、光沢性で、付着性で、滑らかであった。平均して 次の特性を有した温度６Ｄ’Ｃの場合 圧力　　厚さ　２０度　ＤＯＩ ｐｓｉ　　ミル　　光沢％　％ １６００　　１．１０　９０　　９０ １６００　　　１．２０　　９１　　　　９０１６００　　　１．３０　　９２ 　　　　９３１６００　　　１．３５　　９１　　　　９２１６００　　　１． ５０　　９３　　　　９３１６００　　　１．５５　　９３　　　　９４１６０ ０　　　１．６０　　９２　　　　９３１６００　　　１．７（１９４９５ １６００１，７７９３９５ １６００２，００９４９５ 温度５５℃の場合 圧力　　厚さ　２０度　ＤＯＩ ｐｓｉ　　　ミル　　　光沢％　　％ １３５（１１，２０９０９０ １３５０１，４２９０９０ １３５０１，７０９３９３ １３５０２，１０９４９２ １５７５１，４６９２９３ １５７５１，７０９３９４ １５７５１，９０９４９３ １９５０１，５０９２９５ １９５０１，８０９３９５ １９５０２，１０９４９５ この前駆コーティング組成物に０．６％のＵ　ＣＣＡＬ５３１０界面活性剤（キ シレン中５０％溶液）を添加した。コーティング組成物を下記の各種Ｎｏｒｄｓ ｏｎ吹１４．２６　％ イソブタノール　　　　　　　３９２．１ｇ３．５６％ キシレン　　　　　　　　　　　１４．０ｇｏ、１３％ ｎ−ブタノール　　　　　　　４５１．５ｇ４．１４％ メチルアミルケトン　　　　３２１５．４ｇ２９．２３％ ＥＥＰ　　　　　　　　　　　　６４１．２ｇ５．８３％ Ｌ５３１０　　　　　　　　　　１４．１ｇ０１１３％ 合計　　　　　　　　　　１０９９９．９ｇ１００　　％ 固形分は次の組成を有した。

ＡＴ−９５４ポリマー　　　１１７５．８ｇ１８．７５％ ＡＴ−４００ポリマー　　　３５２７．４ｇ５６．２４％ Ｃｙｍｅ　１３２３ポリマー　１５６８．４ｇ２５．０１％ 溶剤分は次の組成と相対蒸発速度（酢酸ブチル１００として）ＲＥＲを有した。

溶剤　　　　　　　　　　　　　　ＲＥＲイソブタノール　３９２．１ｇ　　　 　７４８、３１　％ キシレン　　　　　１４．０ｇ　　　　７００．３０％ ｎ−ブタノール　　４５１．５ｇ　　　４４９　、５８％ メチルアミルケトン３２１５．４ｇ　　４０６８．２１　　％ ＥＥＰ　　　　　　　６４１．２ｇ　　　１１１３　、６％ 全蒸発熱　　　　　　９０．７ｃａｌ／ｇこの前駆コーティング組成物は次の特 性を有した。

溶剤含有量　　　　　４１９　ｇ／ｌ 相対蒸発速度　　　　３０（酢酸ブチル１００）粘度　　　　　　　　１’　４ ６　ｃ　ｐ固形分重量比　　　５７．０２％ 液体密度　　　　　　９７８　ｇ／ｌ２ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−４００ 分子量　９２８０　（Ｍｗ） ３２７０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　２．８４ ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−９５４ 分子量　６０７０　（Ｍｗ） １６７０（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　３．６７ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　　９１％ ５０−１００　　　９％ １０１−２５０　　０％ ＞２５０　　　　　０％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ７Ａ循環無空気自動式ス循環−空気自 動式スプレーガン＊Ｎチップ＃５０００１１（オリフィス径９ミル、ファン幅８ インチ定格）を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続して加圧し、混合し、加熱し、吹 き付けた。３０％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相溶液 を与える１２００〜１６００ｐｓｉの圧力及び６０℃の温度で吹き付けた。液体 混合物の粘度は約７ｃｐより低かった。試験パネルにＳｐｒａｙｍａｔｆｏｎ自 動吹付器で吹付け、自動吹付工し、焼き付けた。ポリマー製のコーティングは薄 く、透明で、付着性でありだが、例６よりも本例の方が溶剤が多いのにも拘らず 、例６よりも仕上げは光沢がなくオレンジ皮状の肌がより顕著であった。

あるコーティングは泡を有した。コーティングは平均して次の特性を有した。

圧力　　厚さ　２０度 ｐｓｉ　　　ミル　　　光沢％ １２００　　　０．８　　　６０ １２００　　　　１．０　　　６８ １２００　　　　１．４　　　８２ １２００　　　　１．７　　　８８ １６００　　　　０．７　　　５０ １６００　　　　０．８　　　６０ １６００　　　　１．０　　　６６ １６００　　　　１．２　　　８０ １６００　　　　１．３　　　７９ １６００　　　　１．５　　　８４ １６００　　　　１．８　　　８７ ７０℃での焼付では、コーティングは改良され、次ぎの特性を有した。

圧力　　厚さ　２０度 ｐｓｉ　　　ミル　　　光沢％ １６００　　　　１．０　　　７１ １６（１０１，２８２ １６００１，７９０ １６００２，１９２ より多量の３３％の２酸化炭素を含有する混合された液体混合物を透明な単−相 を与える６０℃、１６００ｐｓｉで吹き付けた。ここでも改良された結果が得ら れた。

圧力　　厚さ　２０度 ｐｓｉ　　　ミル　　　光沢％ １６００　　　０．８　　　６１ １６００　　　　１．１　　　８０ １６００　　　　１．５　　　９９ １６００　　　　１．９　　　９１ 同じコーティング厚さを得るためには、例６よりも多くの材料（より少ない溶剤 ）を吹き付ける必要があることが分かった。

例８ 透明なアクリルコーティングを与える前駆コーティング組成物をＡｃｒｙｌｏｉ ｄ　　ＡＴ−４００樹脂と、Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−９５４樹脂と、Ｃｙｍ ｅｌ　　３２３樹脂とを、次の割合でｎ−ブタノール、メチルアミルケトン、エ チル３−エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）、キシレン、及び界面活性剤Ｌ５３ １０と次の割合で混合して製造した。

ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−４００４０９６，２ｇＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−９５４１ １０４，８ｇＣｙｍｅ１３２３　　　　　１７０７．５ｇｎ−ブタノール　　　 　　　３９３．３ｇＥＥＰ　　　　　　　　　　　５５８．５ｇメチルアミルケ トン　　　３０１５．３ｇキシレン　　　　　　　　　　２４．５ｇキシレン中 ５０％Ｌ５３１０　　３２．９ｇ合計　　　　　　　　　　１１０３３．０ｇこ の前駆コーティング組成物は４９．５１％の固形分と５０．４９％の溶剤分を含 有した。成分は次のとおりである。

ＡＴ−４００ポリマー　　　３０２７．２８２７．８５％ ＡＴ−９５４ポリマー　　　１０２４．１ｇ９．２８％ Ｃｙｍｅｌ　　３２３ポリマー１３６６．０ｇ１２．３８％ イソブタノール　　　　　　３４１．５ｇ３．１０％ キシレン　　　　　　　　　　４１．０’ｇｏ、３７％ ｎ−ブタノール　　　　　　３９３．３ｇ３．５７％ メチルアミルケトン　　　４２２０．１ｇ３８．２５％ ＥＥＰ　　　　　　　　　　　５５８．５ｇ５．０６％ Ｌ５３１０　　　　　　　　　１６．４ｇｏ、１４％ 合計　　　　　　　　　　１１．３３．１ｇ１００％ 固形分は次の組成を有した。

ＡＴ−４００ポリｖ−３０７２，２ｇ ５６．２４％ ＡＴ−９５４ポリマー　　　１０２４．１ｇ１８．７５　　％ Ｃｙｍｅｌ　　３２３ポリマー１３６６．０ｇ２５．０１　　％ 溶剤分は次の組成と相対蒸発速度（酢酸ブチル１００として）ＲＥＲを有した。

溶剤　　　　　　　　　　　　　　ＲＥＲイソブタノール　３４２．５ｇ　　　 　７４８．３１％ キシレン　　　　　４１．０ｇ　　　　７００．７４％ ｎ−ブタノール　　３９３．３ｇ　　　４４７．０８％ メチルアミルケトン４２２０．１ｇ　　４０７５．９７％ ＥＥＰ　　　　　　　５５８．５ｇ　　　１１１０．０６％ 合計　　　　　　５５５４．４ｇ この前駆コーティング組成物は次の特性を有した。

溶剤含有量　　　　　４８２ｇ／β 相対蒸発速度　　　　３３（酢酸ブチル１００）粘度　　　　　　　　６２ｃｐ 固形分重量比　　　４９．５１％ 液体密度　　　　　　９５５ｇ／β ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−４００ 分子量　９２８０　（Ｍｗ） ３２７０　　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　　　２．８４ ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−９５４ 分子量　６０７０　（Ｍｗ） １６７０（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　　３．６７ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　９３％ ５０−１００　　　７％ １０１−２５０　　０％ ＞２５０　　　　　０％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ７Ａ循環無空気自動式ス循環−空気自 動式スプレーガン＠霧チップ＃０１６−０１４（オリフィス径９ミル、ファン幅 ８インチ定格）を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続して加圧し、混合し、加熱し、吹 き付けた。３０％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相溶液 を与える１２００〜１６００ｐｓｉの圧力及び６０℃の温度で吹き付けた。液体 混合物の粘度は約５ｃｐであった。

試験パネルにＳｐｒａｙｍａｔｉｏｎ自動吹付器で吹付け、自動吹付工し、焼き 付けた。ポリマー製のコーティングは薄く、透明で、付着性であったが、例６． ７よりも本例の方が溶剤が多いのにも拘らず、例６．７よりも仕上げは光沢がな く、オレンジ皮状の肌がより顕著であった、あるコーティングは泡を有し、表面 にビットが生じた。コーティングは平均して次の特性を有した。

圧力　　厚さ　２０度 ｐｓｉ　　　ミル　　　光沢％ １２００　　　０．８　　　４６ １２００　　　　１．０　　　５５ １２００　　　　１．１　　　６６ １２００　　　　１．２　　　８１ ＋２００　　　　１０４　　　８５ １２００　　　　１．５　　　８１ １２００　　　２．４　　　６０ １６００　　　０．６　　　５４ １６００　　　０．７　　　６４ １６００　　　１．０　　　６２ １６００　　　　１．４　　　７９ １６００　　　　１．８　　　８５ １６００　　　２．２　　　８２ １６００　　　２．９　　　５０ 例９ 透明なアクリルコーティングを与える前駆コーティング組成物をＡｃｒｙｌｏｉ ｄ　　ＡＴ−４０（ｌ樹脂と、Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−９５４樹脂と、Ｃ， ｙｍｅｌ　　３２３樹脂とを、次の割合でｎ−ブタノール、エチル３−エトキシ プロピオネート（ＥＥＰ）、酢酸ブチル、及び界面活性剤Ｌ５３１０（キシレン 溶液）と次の割合で混合して製造した。

ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−４００６５２０，５ｇＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−９５４１ ９１７，８ｇＣｙｍｅｌ　　３２３　　　　　　　２７１８．０ｇｎ−ブタノー ル　　　　　　　　　６２６．ＯｇＥＥＰ　　　　　　　　　　　　　７６０． ０ｇ酢酸ブチル　　　　　　　　　　４３２．Ｏｇキシレン中５０％Ｌ５３１０ 　　　７８．Ｏｇ合計　　　　　　　　　　　１３０５２．３ｇこの前駆コーテ ィング組成物は６６．６２％の固形分と３３．３８％の溶剤分を含有した。成分 は次のとおりである。

ＡＴ−４００ポリマー　　　４８９０．４ｇ３７．４７％ ＡＴ−９５４ポリマー　　　１６３０．１ｇ１２．４９％ Ｃｙｍｅｌ　　３２３ポリマー２１７４．４ｇ１６．６５％ イソブタノール　　　　　　５３４．６ｇ４．１６％ キシレン　　　　　　　　　　３９．０ｇ０．３０％ ｎ−ブタノール　　　　　　６２６．０ｇ４．８０％ メチルアミルケトン　　　１９１７．８ｇ１４．６９％ 酢酸ブチル　　　　　　　　４３２．０ｇ３．３１％ ＥＥＰ　　　　　　　　　　　７６０．０−ｇ５．８２％ Ｌ５３１０　　　　　　　　　３９．Ｏｇｏ、３０％ 合計　　　　　　　１３０５２．３ｇ 固形分は次の組成を有した。

ＡＴ−４００ポリマー　　　４８９０．４ｇ５６．２４％ ＡＴ−９５４ポリマー　　　１６３０．１ｇ１８．７５％ Ｃｙｍｅｌ　　３２３ポリマー　２１７４．４ｇ２５．０１％ 合計　　　　　　　　　　　８６９４．９ｇ１００％ 溶剤分は次の組成と相対蒸発速度（酢酸ブチル１００として）ＲＥＲを有した。

溶剤　　　　　　　　　　　　　　ＲＥＲ酢酸ブチル　　　　４３２．ｏｇ　　 １ｏ。

１０　、０　％ イソブタノール　５４３．６ｇ　　　　７４１２．５９％ キシレン　　　　　３９、Ｏｇ　　　　７００．９０％ ｎ−ブタノール　　８２８．０ｇ　　　４４１４．５０％ メチルアミルケトン１９１７．８ｇ　　４０４４．４１％ ＥＥＰ　　　　　　　７６０．Ｏｇ　　　１１１７．６０％ 合計　　　　　　４３１８．４ｇ １００％ この前駆コーティング組成物は次の特性を有した。

溶剤含有量　　　　　３３６ｇ／ｌ 相対蒸発速度　　　　３０（酢酸ブチル１００）粘度　　　　　　　６４０ｃｐ 固形分重量比　　　６６．６２％ 液体密度　　　　　１００７ｇ／Ｉ ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−４００ 分子量　９２８０　（Ｍｗ） ３２７０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　２．８４ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　７７％ ５０−１００　　２３％ １０１−２５０　　０％ ＞２５０　　　　　０％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ７Ａ循環無空気自動式ス循環−空気自 動式スプレーガン噴霧チップ＃５０００１１　（オリフィス径９ミル、ファン幅 ８インチ定格の最小キャビティーインサート付き）を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続して加圧し、混合し、加熱し、吹 き付けた。３０％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相溶液 を与える１６００ｐｓｉの圧力及び６０℃の温度で吹き付けた。試験パネルにＳ ｐｒａｙｍａｔｉｏｎ自動吹付器で吹付け、自動吹付工し、焼き付けた。ポリマ ー製のコーティングは薄く、透明で、光沢性で、付着性で、滑らかで、且つ泡無 しであった。コーティングは平均して次の特性を有した。

厚さ　２０度 ミル　　　光沢％ ２．０　　　９５ 例１０ 透明なアクリルコーティングを与える前駆コーティング組成物をＡｃｒｙｌｏｉ ｄ　　ＡＴ−４００樹脂と、Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−９５４樹脂と、Ｃｙｍ ｅｌ　　３２３樹脂とを、次の割合でｎ−ブタノール、エチル３−エトキシプロ ピオネート（ＥＥＰ）、酢酸ブチル、及び界面活性剤Ｌ５３１０（キシレン溶液 ）と次の割合で混合して製造した。

ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−４００４９９５，７ｇＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−９５４１ ４６９，３ｇＣｙｍａｌ　　３２３　　　　　　２０８２．４ｇｎ−ブタノール 　　　　　　　４７９゜６ｇＥＥＰ　　　　　　　　　　　　２５１．３ｇ酢酸 ブチル　　　　　　　　　６６２．Ｏｇキシレン中５０％Ｌ５３１０　　５９． ８ｇ合計　　　　　　　　　　　１０００．１ｇこの前駆コーティング組成物は ６６．６２％の固形分と３３．３８％の溶剤分を含有した。成分は次のとおりで ある。

ＡＴ−４００ポリマー　　　３７４６．８ｇ３７．４７％ ＡＴ−９５４ポリマー　　　１２４８．９ｇ１２．４９％ Ｃｙｍｅｌ　　３２３ポリマー１６６５．９ｇ１６．６６％ イソブタノール　　　　　　４１６．５ｇ４．１６％ キシレン　　　　　　　　　　２９．９ｇ０　、３６％ ｎ−ブタノール　　　　　　４７９．６ｇ４、８０％ メチルアミルケトン　　　１４６９．３ｇ１４．６９　％ 酢酸ブチル　　　　　　　　６６２．０ｇ６、６２％ ＥＥＰ　　　　　　　　　　　２５１．３ｇ２、５１　％ Ｌ５３１０　　　　　　　　　２９．９ｇ０、　３０　％ 合計　　　　　　　１００００．１　ｇｌｏｏ　％ 固形分は次の組成を有した。

ＡＴ−４００ポリ？−３７４６，８ｇ ５６、　２４　％ ＡＴ−９５４ポリマー　　　１２４８．９ｇ１８．７５％ Ｃｙｍｅｌ　　３２３ポリマー１６６５．９ｇ２５．０１％ 溶剤分は次の組成と相対蒸発速度（酢酸ブチル１００として）ＲＥＲを有した。

溶剤　　　　　　　　　　　　　　ＲＥＲ酢ｕブｆル　　　６６２．Ｏｇ　　　 １００２０．０１　　％ イソブタノール　４１６．５ｇ　　　　７４１２．５９％ キシレン　　　　　２９．９ｇ　　　　７００．９０％ ｎ−ブタノール　　４７９．８ｇ　　　４４１４．５０％ メチルアミルケトン１４６９．３ｇ　　４０４４．４１％ ＥＥＰ　　　　　　　２５１．３ｇ　　　１１１７．６０％ 合計　　　　　　３３０８．８ｇ 全蒸発熱　　　　　　９５．３ｃａｌ／ｇこの前駆コーティング組成物は次の特 性を有した。

溶剤含有量　　　　　３３７　ｇ／ｆ２相対蒸発速度　　　　４０（酢酸ブチル １００）相度　　　　　　　６９３ｃｐ 固形分重量比　　　６６．６２％ 液体密度　　　　　１０１１ｇ／β ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−４００ 分子量　９２８０　（Ｍｗ） ３２７０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　２．８４ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　６７％ ５０−１００　　　３３％ １０１−２５０　　　　　　　　０％ ＞２５０　　　　　　　　　　　　０　％混合した液体混合物は、Ｎｏｒｄｓｏ ｎＡ７Ａ循環無空気自動式ス循環−空気自動式スプレーガン噴霧チップ＃５００ ０１１　　（オリフィス径９ミル、ファン幅８インチ定格の最小キャビティーイ ンサート付き）を付したもので吹き付けた。　前駆コーティング組成物と２酸化 炭素を、連続して加圧し、混合し、加熱し、吹き付けた。

３０％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相溶液を与える１ 　６００ｐｓ　ｉの圧力及び６０℃の温度で吹き付けた。試験パネルにＳｐｒａ ｙｍａｔｉｏｎ自動吹付器で吹付け、自動吹付工し、焼き付けた。

ポリマー製のコーティングは薄く、透明で、光沢性で、付着性で、滑らかで、且 つ泡無しであった。コーティングは平均して次の特性を有した。厚いコーティン グは垂れ、流れ、又は溶剤の吐出がなかった。

厚さ　２０度 ミル　　　光沢％ ０．８　　　８０ １．０　　　８８ 例１１ 透明なアクリルコーティングを与える前駆コーティング組成物をＡｃｒｙｌｏｉ ｄ　　ＡＴ−４００樹脂と、Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−９５４樹脂と、Ｃｙｍ ｅｌ　　３２３樹脂とを、次の割合でｎ−ブタノール、エチル３−エトキシプロ ピオネート（ＥＥＰ）、酢酸ブチル、及び界面活性剤Ｌ５３１０（キシレン溶液 ）と次の割合で混合して製造した。

ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−９５４１３９８，０ｇＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−４００４ ７５３，１ｇＣｙｍｅ１３２３　　　　　１９８１．３ｇｎ−ブタノール　　　 　　　　４５６．３ｇＥＥＰ　　　　　　　　　　　　６４８．０ｇメチルアミ ルケトン　　　　　２３３．３ｇ酢酸ブチル、　　　　　　　　１５０１．６ｇ キシレン中５ｏ％Ｌ５３１０　　２８．４ｇ合計　　　　　　　　　　１１００ ０．０ｇこの前駆コーティング組成物は６６．６２％の固形分と３３．３８％の 溶剤分を含有した。成分は次のとおりである。

ＡＴ−４００ポリマー　　１１８８．３ｇ　　　１０．８％ＡＴ−９５４ポリマ ー　　３５６４．８ｇ　　　３２．４１％Ｃｙａ＋ｅ１３２３ポリマー１５８５ ．０ｇ　　　１４．４１％酢酸ブチル　　　　１５０１．６ｇ　　　１３．６５ ％イソブタノール　　３９６．３ｇ　　　　３．６％キシレン　　　　　　１４ ．２ｇ　　　０．１３％ｎ−ブタノール　　４５６．３　ｇ　　　１４．８３％ メチルアミルケトン１６３１．３ｇ　　　１４．８３％Ｅ　Ｅ　Ｐ　　　　　　 　６４８．Ｏｇ　　　５．８９％Ｌ５３１０　　　　　１４．２ｇ　　　０．１ ３％合計　　　　　１１０００．Ｏｇ　　　　１００％固形分は次の組成を有し た。

ＡＴ−９５４ポリマー　　１１８１１．３ｇ　　　　１８．７５％ＡＴ−４００ ポリマー　　３５６４．８７ｇ　　　　５６．２４％Ｃｙｍｅ１３２３ポリマー １５８５．０ｇ　　　　２５．０１％溶剤分は次の組成と相対蒸発速度（酢酸ブ チル１００として）ＲＥＲを有した。

溶剤　　　　　重量ｇ　　重量％　ＲＥＲ酢酸ブチル　　　１５０１．６　３２ ．３１　　　１００イソブタノール　３９６．３　８．５３　　　７４キシレン 　　　　＋４．２　　０．３０　　　７０ｎ−ブタノール　４５６．３　９．８ ２　　　４４メチルアミルケトン　　　　　　　ｌ６３１．３　　３５．１０　 　　　　４０Ｅ　　Ｅ　　Ｐ　　　　　　　　　　　　６４８．０　　　１３． ９４　　　　　　＋１全蒸発熱　　　　　　８８．７ｃａｌ／ｇこの前駆コーテ ィング組成物は次の特性を有した。

溶剤含有量　　　　　４２９　ｇ／ρ 相対蒸発速度　　　　３６（酢酸ブチル１００）粘度　　　　　　　１９０ｃｐ 固形分重量比　　　５７．６２％ 液体密度　　　　　　９９６　ｇ／Ｊ２ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−４００ 分子量　９２８０（Ｍｗ） ３２７０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　２．８４ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　５９％ ５０−１００　　４１％ １０１−２５０　　０％ ＞２５０　　　　　０％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ７Ａ循環無空気自動式ス循環−空気自 動式スプレーガン＊霧チップ＃５０００１１　（オリフィス径９ミル、ファン幅 ８インチ定格）を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続して加圧し、混合し、加熱し、吹 き付けた。３０％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相溶液 を与える１２００〜１６００ｐｓｉの圧力及び６０℃の温度で吹き付けた。粘度 は７ｃｐ以下であった。試験パネルにＳｐ　ｒ　ａ　ｙ　ｍ　ａ　ｔ　ｉ　ｏ　 ｎ自動吹付器で吹付け、フラッシュし、焼き付けた。ポリマー製のコーティング は薄く、透明で、光沢性で、付着性であったが、仕上げは溶剤のより少ない例９ ．１０よりも光沢がなくオレンジ皮状の肌が目立った。あるコーティングにはあ わが目立ち、厚さ２ミルを超えるコーティングは発泡体状の面を有した。コーテ ィングは平均して次の特性を有した。

圧力　　厚さ　２０度 ｐｓｉ　　ミル　　光沢％ １２００　　１．２　８３ １２００　　１．６．　７５ １２００　　１．９　６２ １２００　　　＞２．０　　発泡 １６００　　１．６　７４ １６００　　１．９　７５ １６００　　　＞２．０　　発泡 同じコーティング厚さを得るためには溶剤の少ない例９．１０．１１よりもはる かに多量の材料を吹き付ける必要があった。

例１２ 透明なアクリルコーティングを与える前駆コーティング組成物をＡｃｒｙｌｏｉ ｄ　　ＡＴ−４００樹脂と、Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−９５４樹脂と、Ｃｙｍ ｅｌ　　３２３樹脂とを、次の割合でｎ−ブタノール、エチル３−エトキシブロ ビオネート（ＥＥＰ）、メチルアミルケトン、酢酸ブチル、キシレン、及び界面 活性剤Ｌ５３１０（キシレン溶液）と次の割合で混合して製造した。

ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−９５４１２３４，０ｇＡｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−４０ ０４１９５，６ｇＣｙｍｅｌ　　　３２３　　　　　１７４８．９ｇｎ−ブタノ ール　　　　　　４０２．８ｇＥＥＰ　　　　　　　　　　　　　　　５７２． ０ｇメチルアミルケトン　　　　２０５．９ｇ酢酸ブチル　　　　　　　２６１ ５．６゜キシレン　　　　　　　　　　２５．１ｇキシレン中５０％Ｌ５３１０ 　３２．９ｇ合計　　　　　　　　　　１１０３２．８ｇこの前駆コーティング 組成物は５０．７１％の固形分と４９．２９％の溶剤骨を含有した。成分は次の とおりである。

ＡＴ−４００ポリマー　　１０４８．９ｇ　　　９．５１％ＡＴ−９６４ポリマ ー　　３１４６．．７ｇ　　　２８．５２％Ｃｙｒａｅ１３２３ポリマー１３９ ９．１ｇ　　　１２．６８％酢酸ブチル　　　　２６１５．６ｇ　　　２３．７ １％イソブタノール　　３４９．７ｇ　　　　３．１７％キシレン　　　　　　 ４１．７ｇ　　　０．３［１％ｎ−ブタノール　　４０２．８　ｇ　　　３．６ ５％メチルアミルケトン１４３９．９ｇ　　　１３．０５％Ｅ　Ｅ　Ｐ　　　　 　　　５７２．０　ｇ　　　５．１８％Ｌ５３１０　　　　　１６．４　ｇ　　 　０．１５％合計　　　　　１１０３２．７ｇ　　　　１００％固形分は次の組 成を有した。

ＡＴ−９５４ポリマー　　１０４８．９ｇ　　　　１８．７５％ＡＴ−４００ポ リマー　　３１４６．７７ｇ　　　　５６．２４％Ｃｙｍｅ１３２３ポリマー１ ３９９．１ｇ　　　　２５．０ＩＮ溶剤分は次の組成と相対蒸発速度（酢酸ブチ ル１００として”）ＲＥＲを有した。

溶剤　　　　　重量ｇ　　重量％　ＲＥＲ酢酸ブチル　　　２６１５．６　４８ ．２５　　１（１Ｇイソブタノール　３４９．７　　６．４５　　７４キシレン 　　　　４１．６　　０．７　　　　Ｔ０ｎ−ブタノール　４０２．８　　７． ４３　　４４メチル７ミルケトン　　　　　　　１４３９．９　　２６．５６　 　　　　４０Ｅ　　Ｅ　　Ｐ　　　　　　　　　　　　５７２．０　　　１０． ５５　　　　　１１全蒸発熱　　　　　　８５．６ｃａｌ この前駆コーティング組成物は次の特性を有した。

溶剤含有量　　　　　４８２　ｇ／４２相対蒸発速度　　　　４２（酢酸ブチル １００）粘度　　　　　　　　６８ｃｐ 固形分重量比　　　５０．７１％ 液体密度　　　　　　９７９　ｇ／１２ＡｃｒｙｌｏｆｄＡＴ−４００ 分子量　９２８０　（Ｍｗ） ３２７０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　２．８４ 溶剤骨は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　４５％ ５０−１００　　５５％ １０１−２５０　　０％ ＞　２５０　　　　　　’Ｏ％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ７Ａ循環無空気自動式ス循環−空気自 動式スプレーガン噴霧チップ＃５０００１１　（オリフィス径９ミル、ファン幅 ８インチ定格の最小キャビティーインサート付き）を付したもので吹き付けた、 前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続して加圧し、混合し、加熱し、吹 き付けた。３０％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相溶液 を与える１　２００〜１６００ｐｓ　ｉの圧力及び６０℃の温度で吹き付けた。

粘度は７ｃｐ以下であった。試験パネルにＳｐｒａｙｍａｔｉｏｎ自動吹付器で 吹付け、フラッシュし、焼き付けた。ポリマー製のコーティングは薄く、透明で 、光沢性で、付着性であったが、仕上げは溶剤のより少ない例９．１０よりも光 沢がなくオレンジ皮状の肌が目立った。あるコーティングにはあわが目立ち、厚 さ２ミルを超えるコーティングは発泡体状の面を有した。コーティングは平均し て次の特性を有した。

圧力　　厚さ　２０度 ｐｓｉ　　　ミル　　　光沢％ １２００　　　　１．２　　　８３ １２００　　　　１．６．　　７　５ １２００　　　　１．９　　　６２ １２００　　　＞２．０　　発泡 １６００　　　　１．６　　　７４ １６００　　　　１．９　　　７５ １６００　　　＞２．０　　発泡 同じコーティング厚さを得るためには溶剤の少ない例９．１０．１１よりもはる かに多量の材料を吹き付ける必要があった。

例１３ イソブタノール　　　２９．９ｇ　　　０．３０％透明なアクリルコーティング を与える前駆コーティング組成物をＡｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−４００樹脂と、 Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−９５４樹脂と、Ｃｙｍｅｌ　　３２３樹脂とを、次 の割合でｎ−ブタノール、エチル３−エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）　、メ チルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、及び界面活性剤Ｌ５３１０（キシレン溶液 ）と次の割合で混合して製造した。

Ａｃｒｙｌｏｉｄ　ＡＴ−４００４９９５，７ｇＡｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−９ ５４１４６９，３ｇＣｙｍｅｌ　　３２３　　　２０８２．４ｇｎ−ブタノール 　　　　　　４７９．６ｇＥＥＰ　　　　　　　　　　　５８２．３ｇＭＩＢＫ 　　　　　　　　　　３３１．０ｇキシレン中５０％Ｌ５３１０　５９．８ｇ合 計　　　　　　　　　　１００００．１ｇこの前駆コーティング組成物は６６． ６２％の固形分と３３．３８％の溶剤分を含有した。成分は次のとおりである。

ＡＴ−４００ポリマー　　３７４６．８　ｇ　　　３７．４７％ＡＴ−９５４ポ リマー　　１２４８．９ｇ　　　１２．４９％Ｃｙａ＋ｅ１３２３ポリマー１６ ６５．９ｇ　　　１６．６６％イソブタノール　　　４１６．５ｇ　　　４．１ ６％固形分重量比　　　６６．６２％ キシレン　　　　　４７９．６ｇ　　　４．８０％ｎ−ブタノール　　１４６９ ．３ｇ　　　１４．６９％メチルアミルケトン３３１．０ｇ　　　３．３１％Ｅ ＥＰ　　　　　　　５Ｂ２．３ｇ　　　５．８２％Ｌ　５３１０　　　　２９． ９　ｇ　　　０．３１％合計　　　　　１００００．１ｇ　　　１００％固形分 は次の組成を有した。

ＡＴ−４００ポリマー　　３７４６．８ｇ　　　　５６．２４％ＡＴ−９５４ポ リマー　１０４８．９ｇ　　　　１８．７５％ＣｙＩＩｌｅｌ　３２３ポリマー １３９９．１ｇ　　　　２５．０１％溶剤分は次の組成と相対蒸発速度（酢酸ブ チル１００として）ＲＥＲを有した。

溶剤　　　　　重量ｇ　　重量％　ＲＥＲＭ　Ｉ　Ｂ　Ｋ　　　　　３３１．０ 　１０．００　　１６０イソブタノール　４１６．５　１２．５９　　７４キシ レン　　　　２９．９　　０．９０　　７０ｎ−ブタノール　４７９．６　１４ ．５０　　４４メチルアミルケトン　　　　　　　＋４６９．３　　４４．４１ 　　　　　４０Ｅ　　Ｅ　　Ｐ　　　　　　　　　　　５８２．３　　　１７． ６０　　　　　１１全蒸発熱　　　　　　８５．６ｃａｌ／ｇこの前駆コーティ ング組成物は次の特性を有した。

溶剤含有量　　　　　３３７　ｇ／ｆｉ相対蒸発速度　　　　３０（酢酸ブチル １００）粘度　　　　　　　７２０ｃｐ 液体密度　　　　　１０１０ｇ／β ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−４００ 分子量　９２８０　（Ｍｗ） ３２７０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　２．８４ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　７７％ ５Ｏ−１ｏｏ　　　１３％ １０１−２５０　１０％ ＞２５０　　　　　０％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ７Ａ循環無空気自動式ス循環−空気自 動式スプレーガン噴霧チップ＃５０００１１（オリフィス径９ミル、ファン幅８ インチ定格最小キャビティーインサート付き）を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続して加圧し、混合し、加熱し、吹 き付けた。３０％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相溶液 を与える１　６００ｐｓ　ｆの圧力及び６０℃の温度で吹き付けた。粘度は７ｃ ｐ以下であった。試験パネルにＳ　ｐ　ｒ　ａｙｍａｔｉｏｎ自動吹付器で吹付 け、フラッシュし、焼き付けた。ポリマー製のコーティングは薄く、透明で、光 沢性で、付着性で、平滑で、泡成しであった。厚いコーティングは垂れたり流れ たすせず、溶剤の吐出もなかった。

厚さ　２０度 ミル　　　光沢％ １．２０　　８９ ２．００　　９４ キシレン　　　　　　１４．０ｇ　　　０．３０％例１４ 透明なアクリルコーティングを与える前駆コーティング組成物を、Ａｃｒｙｌｏ ｉｄ　　ＡＴ−４００樹脂と、Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−９５４樹脂と、Ｃｙ ｍｅ１３２３樹脂とを、次の割合でｎ−ブタノール、エチル３−エトキシプロピ オネ−）　（ＥＥＰ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、及び界面活性剤 Ｌ５３１０（キシレン溶液）と次の割合で混合して製造した。

Ａｃｒｙｌｏｉｄ　ＡＴ−９６４１３７８，８ｇＡｃｒｙｌｏｉｄ　ＡＴ−４０ ０４６８７，８ｇＣｙｍｅｌ　　３２３　　　１９５４．１ｇｎ−ブタノール　 　　　　　４５０．１ｇＥＥＰ　　　　　　　　　　　６３９．１ｇメチルアミ ルケトン　　　　２３０．１ｇＭＩＢＫ　　　　　　　　　１６３２．０ｇキシ レン中５０％Ｌ５３１０　２８．Ｏｇ合計１１０００、Ｏｇ この前駆コーティング組成物は８５．０１％の固形分と３４．９９％の溶剤分を 含有した。成分は次のとおりである。

＾Ｔ−９５４ポリマー　　夏１７２．［１ｇ　　　１０．６６％ＡＴ−４００ポ リマー　　３５１５．８ｇ　　　３１．９６％Ｃｙｍｅ１３２３ポリマー１５６ ３．３ｇ　　　１４．２１％ＭＩＢＫ　　　　　　　　１６３２．０ｇ　　　１ ’４．８４％イソブタノール　　３９０．８ｇ　　　３．５５％液体密度　　　 　　　９７６　ｇ　／　Ｊ２ｎ−ブタノール　　　４５０．１ｇ　　　４．０９ ％メチルアミルケトンｌ５Ｏ８，９ｇ　　　１４．６２％Ｅ　Ｅ　Ｐ　　　　　 　　　６３９．１ｇ　　　５．８１Ｌ５３１０　　　　　１４．０ｇ　　０．１ ３％ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−４００ 分子量　９２８０　（Ｍｗ） ３２７０　　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　　２．８４ の通りであった。

圧力　　厚さ　２０度 ｐｓｉ　　　ミル　　　光沢％ １２００　　　０．６　　　６０ １２００　　　０．９　　　７５ １２００　　　　１．１　　　７８ １２００　　　　１．３　　　８２ １２００　　　　１．８　　　７４ １６００　　　０．８　　　７４ １６００　　　　１．０　　　７８ １６００　　　　１．３　　　８３ １６００　　　　１．８　　　７６ １６００　　　＞２．０　　発泡 例１５（比較例） この例は多量の速い溶剤が使用されている点で本発明の例ではない。

透明なアクリルコーティングを与える前駆コーティング組成物を、Ａｃｒｙｌｏ ｉｄ　　ＡＴ−４００樹脂と、Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−９５４樹脂と、Ｃｙ ｍｅ　１３２３樹脂とを、次の割合でｎ−ブタノール、エチル３−エトキシブロ ビオネート（ＥＥＰ）　、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、及び界面活性 剤Ｌ５３１０（キシレン溶液）と次の割合で混合して製造した。

ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−９５４１１９５，２ｇＡｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−４０ ０４０６３，７ｇＣｙｍｅｌ　　　３２３　　　　　１６９３．９ｇｎ−ブタノ ール　　　　　　３９０．１ｇＥＥＰ　　　　　　　　　　　　　　　　　５５ ４．　０ｇメチルアミルケトン　　　　１９９．４ｇＭＩＢＫ　　　　　　　　 　２８７９．３ｇキシレン　　　　　　　　　　２４．３ｇキシレン中５０％Ｌ ５３１０　３２．９ｇ合計　　　　　　　　　　１１０３２．８ｇこの前駆コー ティング組成物は４９．１２％の固形分と５０．８８％の溶剤分を含有した。成 分は次のとおりである。

ＡＴ−９５４ポリマー　　１０１５．９ｇ　　　９．２１％ＡＴ−４００ポリマ ー　　３０４７．８ｇ　　　２７．６３％Ｃｙｍｅｌ　３２３ポリマー１３５５ ．１ｇ　　　１２．２８％イソブタノール　　２８７９．３ｇ　　　２６．０９ ％キシレン　　　　　３３８．８ｇ　　　３．０７％ｎ−ブタノール　　　４０ ．８ｇ　　　０．３７％メチルアミルケトン１３９４．６ｇ　　　３．５４％Ｅ 　Ｅ　Ｐ　　　　　　　　５５４．Ｏｇ　　　５．０２％Ｌ５３１０　　　　　 １６．４ｇ　　　０．１５％合計　　　　　１１０３２．８ｇ　　１００．００ ％固形分は次の組成を有した。

ＡＴ−９５４ポリマー　　１０１５．９ｇ　　　　１８．７５％＾Ｔ−４００ポ リマー　　３０４７．８ｇ　　　　５６．２４％Ｃｙｍｅ１３２３ポリマー１３ ５５．１ｇ　　　　２５．０１％溶剤分は次の組成と相対蒸発速度（酢酸ブチル １００として）ＲＥＲを有した。

溶剤　　　　　重量ｇ　　重量％　ＲＥＲＭ　Ｉ　Ｂ　Ｋ　　　　　２８７９． ３　５１．４４　　１６２イソブタノール　３３８．８　６．０５　　　７４キ シレン　　　　４０．８　　０．７３　　　７０ｎ−ブタノール　３９０．１　 ６．９７　　　４４メチル１ミルケトン　　　　　　　１３９４．６　　２４． ９１　　　　　４０ＥＥＰ　　　　　　　　　　　５５４．０　　　９．９０　 　　　　　１１全蒸発熱　　　　　　９０．３ｃａｌ／ｇこの前駆コーティング 組成物は次の特性を有した。

溶剤含有量　　　　　４８２ｇ／β 相対蒸発速度　　　　４８（酢酸ブチル１００）粘度　　　　　　　　５４ｃｐ 固形分重量比　　　４９．１２％ 液体密度　　　　　　９５０　ｇ／！２ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−４００ 分子量　９２８０　（ＭＷ） ３２７０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　２．８４ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　４２％ ５０−１００　　　７％ １０１−２５０　５１％ ＞２５０　　　　　０％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ７Ａ循環無空気自動式ス循環−空気自 動式スプレーガンｌｉ［霧チップ０１６−０１４（オリフィス径９ミル、ファン 幅８インチ定格）を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続して加圧し、混合し、加熱し、吹 き付けた。３０％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相溶液 を与える１２００〜１６００ｐｓｉの圧力及び６０℃の温度で吹き付けた。試験 パネルにＳｐｒａｙｍａｔｉｏｎ自動吹付器で吹付け、自動吹付工し、焼き付け た。ポリマー製のコーティングは薄く、透明で、光沢性で、付着性であったが、 仕上は溶剤の少ない例Ｉ３ものよりも光沢が少なく、オレンジ皮状の肌がより目 立った。コーティングは濡れるとコーティング中の細かい泡のために曇った。乾 燥したあるコーティングは半光沢であった。厚いコーティングを形成するには溶 剤の少ない例１３．１４よりもはるかに多量を要し、厚いコーティングはＳｐｒ ａｙｍａｔｉｏｎ自動吹付器出は塗布出来なかった。コーティングの特性は次ぎ の通りであった。

圧力　　厚さ　２０度 ｐｓｉ　　　ミル　　　光沢％ １２００　　　０．６　　　３１ １２００　　　０．８　　　６１ １２００　　　１．０　　　６８ １２００　　　１．１　　　７２ １２００　　　　１．４　　　８４ １６００　　　０．５　　　３０ １６００　　　０．６　　　４５ １６００　　　０．７　　　４８ １６００　　　０．９　　６６ １６００　　　１．１　　７７ 例１６（比較例） この例は多量の速い溶剤が使用されている点で本発明の例ではない。

透明なアクリルコーティングを与える前駆コーティング組成物を、Ａｃｒｙｌｏ ｉｄ　　ＡＴ−４００樹脂と、Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−９５４樹脂と、Ｃｙ ｍｅ　１３２３樹脂とを１次の割合でｎ−ブタノール、エチル３−エトキシプロ ピオネート（ＥＥＰ）、メチルアミルケトン、メチルアミルケトン、及び界面活 性剤Ｌ５３１０（キシレン溶液）と次の割合で混合して製造した。

Ａｃｒｙｌｏｉｄ　ＡＴ−９５４１３８０，１ｇＡｃｒｙｌｏｉｄ　ＡＴ−４０ ０４６９２，４ｇキシレン中５０％Ｌ５３１０　２８．１ｇ合計　　　　　　　 　　　１１０００．０ｇこの前駆コーティング組成物は６５．０１％の固形分と ３４．９９％の溶剤分を含有した。成分は次のとおりＡＴ−９５４ポリマー　　 １１７３．１ｇ　　　１０．６７％ＡＴ−４００ポリマー　　３５９１．３ｇ　 　　３１．９９％Ｃｙｍｅ１３２３ポリマー１５６４．８ｇ　　　１４．２２％ メチルエチルケトン１６２２．８ｇ　　　１４．７５％イソブタノール　　３９ １．２ｇ　　　３．５６％キシレン　　　　　　１４．１ｇ　　　０．１３％ｎ −ブタノール　　　４５０．５ｇ　　　４．０９％メチルアミルケトン１６１０ ．４ｇ　　　１４．６４％Ｅ　Ｅ　Ｐ　　　　　　　　６３９．．８ｇ　　　５ ．１１２％Ｌ５３１０　　　　　１４．Ｏｇ　　　０．１３％合計　　　　　１ １０００．０ｇ　　１００．００％固形分は次の組成を有した。

ＡＴ−９５４ポリマー　　１１７３．　Ｉｇ　　　　１８．７５％ＡＴ−４００ ポリマー　　３５１９．３ｇ　　　　５６−２４％Ｃｙ＋ｏｅ１３２３ポリマー １５６４．８ｇ　　　　２５．０１％溶剤分は次の組成と相対蒸発速度（酢酸ブ チル１００として）ＲＥＲを有した。

溶剤　　　　　重量ｇ　　重量％　ＲＥＲメチル　エチル　ケトン　　　　　１ ６２２．８　　３４．３１　　　　　６３１イソブタノール　３９１．２　８． ２８　　　７４キシレン　　　　１４．１　　０．３０　　　７０ｎ−ブタノー ル　４５０．５　９．５３　　　４４メチル７ミルケトン　　　　　　　１６１ ０．４　　３４．０５　　　　　４０Ｅ　　Ｅ　　Ｐ　　　　　　　　　　　　 ６３９．８　　　１３．５３　　　　　１１全蒸発熱　　　　　　９７．５ｃａ ｌ／ｇこの前駆コーティング組成物は次の特性を有した。

溶剤含有量　　　　　４１９　ｇ／Ｉ２相対蒸発速度　　　　４１（酢酸ブチル １００）粘度　　　　　　　　８９ｃｐ 固形分重量比　　　５６．８８％ 液体密度　　　　　　９７８ｇ／１２ ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−４００ 分子量　９２８０　（Ｍｗ） ３２７０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　２．８４ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　５７％ ５０−１００　　　９％ １０１−２５０　　０％ ＞２５０　　　　３４％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ７Ａ循環無空気自動式ス循環−空気自 動式スプレーガンｌｉｉチップ０１６−０１４（オリフィス径９ミル、ファン幅 ８インチ定格）を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続して加圧し、混合し、加熱し、吹 き付けた。３０％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相溶液 を与える１２００〜１６００ｐｓｉの圧力及び６０’Ｃの温度で吹き付けた。粘 度は約３ｃｐであった。試験パネルにＳｐｒａｙｍａｔｉｏｎ自動吹付器で吹付 け、自動吹付工し、焼き付けた。ポリマー製のコーティング１よ薄く、透明で、 光沢性で、付着性であったが、仕上は溶剤の少ない例１３ものよりも光沢が少な く、オレンジ旋状の肌がより目立った。２ミルより厚いコーティングは気泡を有 した。コーティングの特性は次ぎの通つであった。

圧力　　厚さ　２０度 ｐｓｉ　　ミル　　光沢％ １２００　　０．６　５８ １２００　　０．８　７０ ３２００　　１．０　６２ １２００　　１．２　７６ １２００　　　＞１．５　　発泡 １６００　　０．８　５２ １６００　　１、ｉ　　６０ １６００　　１．４　６３ １６００　　１．８　７０ ＋６００　　　＞２．０　　発泡 例１７（比較例） この例は多量の速い溶剤が使用されている点で本発明の例ではない。

透明なアクリルコーティングを与える前駆コーティング組成物を、Ａｃｒｙｌｏ ｉｄ　　ＡＴ−４００樹脂と、Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−９５４樹脂と、Ｃｙ ｍｅ　１３２３樹脂とを、次の割合でれ一ブタノール、エチル３−エトキシプロ ピオネート（ＥＥＰ）、メチルアミルケトン、メチルエチルケトン、及び界面活 性剤Ｌ５３１０（キシレン溶液）と次の割合で混合して製造した。

Ａｃｒｙｌｏｉｄ　ＡＴ−９５４１１９７，９ｇＡｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−４ ００４０７２，９ｇＣｙｍｅｌ　　３２３　　　１６９７．８ｇｎ−ブタノール 　　　　　　３９１．０ｇＥＥＰ　　　　　　　　　　　５５５．３ｇメチルア ミルケトン　　　　１９９．９ｇメチルエチルケトン　　　２８６０．８ｇキシ レン　　　　　　　　　　２４．４ｇレン中５０％Ｌ５３１０　　　３２．９ｇ 合計　　　　　　　　　　１１０３２．９ｇこの前駆コーティング組成物は４９ ．２３％の固形分と５０．７７％の溶剤分を含有した。成分は次のとおりである 。

ＡＴ−９５４ポリマー　　１０１８．２ｇ　　　９．２３％ＡＴ−４００ポリマ ー　　３０５４．７　ｇ　　　２７．６９％Ｃｙｍｅ１３２３ポリマー１３５８ ．２ｇ　　　１２．３１％メチルエチルケトン２８６０．８ｇ　　　２５．９３ ％イソブタノール　　３３９．６　ｇ　　　３．０１３％キシレン　　　　　　 ４０．９ｇ　　　０．３７％ｎ−ブタノール　　　３９１．０ｇ　　　３．５４ ％メチルアミルケトン１３９７．８ｇ　　　１２．６７％Ｅ　Ｅ　Ｐ　　　　　 　　　Ｓ５５．３ｇ　　　５．０３％Ｌ５３１０　　　　　１６．４ｇ　　　０ ．１５％合計　　　　　１１０３２．９ｇ　　１００．００％固形分は次の組成 を有した。

ＡＴ−９５４ポリマー　　１０１８．２ｇ　　　　１１１．７５％ＡＴ−４００ ポリマー　　３０５４．７ｇ　　　　５６．２４％Ｃｙｍｅ１３２３ポリマー１ ３５８．２ｇ　　　　２５．０１％溶剤分は次の組成と相対蒸発速度（酢酸ブチ ル１００として）ＲＥＲを有した。

溶剤　　　　　重量ｇ　　重量％　ＲＥＲメチル　エチル　ケトン　　　　　２ ８６０．８　　５１．２２　　　　　６３１イソブタノール　３３９．６　６． ０８　　　７４キシレン　　　　４．０９　　０．７４　　　７０ｎ−ブタノー ル　３９１．０　　？、００　　　４４メチル７ミルケトン　　　　　　　１３ ９７．８　２５．０２　　　　　４０ＥＥＰ　　　　　　　　　　　　５５５． ３　　　９．９４　　　　　　１１全蒸発熱　　　　　　９８．８ｃａｌ／ｇこ の前駆コーティング組成物は次の特性を有した。

溶剤含有量　　　　　４８２　ｇ　／　１２相対蒸発速度　　　　５４（酢酸ブ チル１００）粘度　　　　　　　　３２ｃｐ 固形分重量比　　　４９．２３％ 液体密度　　　　　９５３８ｇ／β ＡｃｒｙｌｏｉｄＡＴ−４００ 分子量　９２８０　（Ｍｗ） ３２７０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　２．８４ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　４２％ ５０−１００　　　７％ １０１−２５０　　０％ ＞２５０　　　　５１％ 混合した液体混合物は、Ｎ　ｏ　ｒ　ｄ　ｓ　ｏ　ｎ　Ａ　７　Ａ循環無空気自 動式スプレーガンに、Ｎ　Ｏｒ”　ｄ　Ｓ　Ｏｎ噴霧チップ０１６−０１４（オ リフィス径９ミル、ファン幅８インチ定格）を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続して加圧し、混合し、加熱し、吹 き付けた。３０％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相溶液 を与える１　２００〜ｌ　６００ｐｓ　ｉの圧力及び６０℃の温度で吹き付けた 。粘度は約３ｃｐ以下であった。試験パネルにＳｐｒａｙｍａｔｉｏｎ自動吹付 器で吹付け、自動吹付工し、焼き付けた。ポリマー類のコーティングは薄く、透 明で、付着性であったが、仕上は光沢が少なく、オレンジ旋状の肌がより目立っ た。乾燥コーティングのあるものは又曇っており、泡を含有した。同じ厚さを出 すのに、より少ない溶剤を含有する例１６よりも多量を要した。しかし余り厚い 被覆は上記の吹付法では出来なかった。コーティングの特性は次ぎの通りであっ た。

圧力　　厚さ　２０度 ｐｓｉ　　　ミル　　　光沢％ １２００　　　０．７　　　４５ １２００　　　０．８　　　５４ １２００　　　　１．０　　　７２ １２００　　　　１．３　　　８２ １６００　　　０．９　　　６１ １６００　　　　１．１　　　７５ １６００　　　　１．６　　　３５ １６００　　　＞１．６　　発泡 例１８ 透明なポリエステルコーティングを与える前駆コーティング組成物を、５ｐｅｎ ｃｅｒ　　Ｋｅｌｌｏｇ　　Ａｒｏｐｌａｔｚ　　６０２５−Ａ６−８０樹脂（ ８０％の不揮発性ポリエステルポリマーを２０％のメチルＰＲＯＰＯＳＯＬアセ テート（ＭＰＡ）溶剤に溶解したもの）と、Ｃｙｍｅｌ　　３２３樹脂とを、次 の割合でｎ−ブタノール、ブチルＣｅｌ　１ｏｓｏｌｖｅアセテート（ＢＣＡ） 、及び界面活性剤Ｌ５３１０（キシレン溶液）と混合して製造した。

Ａｒｏｐｌａｔｚ６０２５−＾６−８０　　１１０００．０ｇＣｙｍｅｌ　　３ ２３　　　３６６６．７ｇｎ−ブタノール　　　　　　４５０．０ｇＢＣＡ　　 　　　　　　　　　２２５０．０ｇキシレン中５０％Ｌ５３１０　７５．Ｏｇ合 計　　　　　　　　　１７４４１．７ｇこの前駆コーティング組成物は６７．２ ７％の固形分と３２．７３％の溶剤分を含有した。成分は次のとおりである。

Ａｒｏｐｌａｔｚポリマー８８００．　Ｏｇ　　　　ｓｏ、　４５％Ｃｙｍｅ１ ３２３ポリマー２９３３．４ｇ　　　　１６．８２％イソブタノール　７３３． ３ｇ　　　　４．２０％キシレン　　　　　３７．５ｇ　　　　０．２２％ｎ− ブタノール　４５０．０ｇ　　　　２．５８％Ｍ　Ｐ　Ａ　　　　　　２２００ ．０ｇ　　　　１２．６１％Ｂ　ＣＡ　　　　　　２２５０．０ｇ　　　　１２ ．９０％Ｌ５３１０　　　　３７．５ｇ　　　　０．２２％合計　　　　　　１ ７４４１．７ｇ　　　１００．００％固形分は次の組成を有した６ ＡｒｏｐｌａｔｚポリマーＨＯ０，Ｏｇ　ｇ　　　　７５．００％Ｃｙｍｅ１３ ２３ポリマー２９３３．４ｇ　ｇ　　　　２５．００％溶剤分は次の組成と相対 蒸発速度（酢酸ブチル１００として）ＲＥＲを有した。

溶剤　　　　　重量ｇ　　重量％　ＲＥＲイソブタノール　７３３．３ｇ　　１ ２．９４　７４キシレン　　　　　３７．５ｇ　　０．６６　　　Ｔ。

ｎ−ブタノール　４５０．０ｇ　　７．９３　　４４Ｍ　Ｐ　Ａ　　　　　　　 　　　２２００．０ｇ　　　３８．８０　　３４Ｂ　ＣＡ　　　　　　　　　２ ２５Ｑ、Ｑｇ　　　３９．６７　　　３全蒸発熱　　　　　　ｓ４．２ｃａｌ／ ｇこの前駆コーティング組成物は次の特性を有した。

溶剤含有量　　　　　３６０　ｇ／Ｉ２相対蒸発速度　　　　　７（酢酸ブチル １００）粘度　　　　　　　９９０ｃｐ 固形分重量比　　　６７．２７％ 液体密度　　　　　１１１１　ｇ／β ＣＯ冨溶解度　　　０．３３９％（１気圧）ポリエステル 分子量　３２７０（Ｍｗ） ２０００　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　２．８４ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　８６％ ５０−１００　　１４％ １ｏｔ−２５００％ ＞２５０　　　　　０％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ７Ａ循環無空気自動式ス循環−空気自 動式スプレーガンーインサート付きＮｏｒｄｓｏｎ噴霧チップ＃５０００１１及 びＮＯｒ　ｄ　Ｓ　Ｏｎチップ＃０Ｉ６−０１１　　（いずれもオリフィス径９ ミル、ファン輻８．２．４インチ定格を有する）を付したもので吹き付けた６ 前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続して加圧し、混合し、加熱し、吹 き付けた。２５．５％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相 溶液を与える１　６００ｐｓ　ｉの圧力及び７０℃の温度で吹き付けた。粘度は 約３ｃｐ以下であった。試験パネルにＳｐｒａｙｍａｔｉｏｎ自動吹付器で吹付 け、フラッシュし、焼き付けた。ポリマーコーティングは薄く、透明で、付着性 で、平滑で、泡無しであった。クレータ状の穴は形成されなかった。厚いコーテ ィングは垂れたり流れたりしないが、２．０ミルを超えると、一度に塗布すると 溶剤の吐出があった。あるコーティングには吹付直後に曇が生じたが、３分間の フラッシュ期間に急速に消失した。コーティングの特性は次ぎの通りであった。

吹付チッ　塗布厚　２０度　ＤＯＩ ブ　　　　ミル　　光沢％　％ ５０００１１　　１．０　　９０　　　８５５０００１１　　１．２　　９３　 　　９２５０００１１　　１．３　　９４　　　９５５０００１１　　１．６　 　９５　　　９５４５０００１１　　１．７　　９６　　　９５５０００１１　 　１．８　　９６　　　９５５０Ｈ１１２，３９６９５ ０１Ｂ−０１１１，０９７ ０１６−０１１１，２７７ ０１６−０１１１，５８２ ０１６−０１１１，９８Ｂ ０１６−０１１　　　１．０　　　　９２０１６−０１１　　　１．２　　　　 ７８０１６−０１１　　　１．５　　　　８１０１６−０１１　　　２．０　　 　　９０例１９ 透明なポリエステルコーティングを与える前駆コーティング組成物を、Ａｒｏｐ ｌａｔｚ　　６０２５−Ａ６−８０樹脂と、Ｃｙｍｅｌ　　３２３樹脂とを、次 の割合でｎ−ブタノール、エチル３−エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）　、及 び界面活性剤Ｌ５３１０（キシレン溶液）と次の割合で混合して製造した。

Ａｒｏｐｌａｔｚ６０２５−＾６−８０　　６３０３．９ｇＣｙｍｅｌ　　３２ ３　　２１０１．３ｇｎ−ブタノール　　　　　２５７．９ｇＥＥＰ　　　　　 　　　　１２７９．６ｇキシレン中５０％Ｌ５３１０　５７．３ｇ合計　　　　 　　　　　１００００．０ｇこの前駆コーティング組成物は６７．２４％の固形 分と３２．７６％の溶剤分を含有した。成分は次のとおりである。

Ａｒｏｐｌａｔｚポリマー　５０４３．１ｇ　　　５０．４３％Ｃｙａ＋ｅ１３ ２３ポリマー　１６８１．０ｇ　　　１６．８１％イソブタノール　　４２０． ３ｇ　　　４．２０％キシレン　　　　　２８．７ｇ　　　０．２９％ｎ−ブタ ノール　　２５７．９ｇ　　　２．５８％Ｍ　Ｐ　Ａ　　　　　　　　　　１２ ６０．８ｇ　　　　１２．６１％Ｅ　Ｅ　Ｐ　　　　　　　　　　１２７９．６ ｇ　　　　１２．１１０％Ｌ５３１０　　　　　　　　２８．６ｇ　　　　０． ２９％合計　　　　　　１００００．０ｇ　　　１００．００％固形分は次の組 成を有した。

Ａｒｏｐｌａｔｚポリマー５０４３．１ｇ　　　　　７５．　Ｇｏ％Ｃｙｍｅ１ ３２３ポリマー１６８１．０ｇ　　　　　２５．００％溶剤分は次の組成と相対 蒸発速度（酢酸ブチル１００として）ＲＥＲを有した。

溶剤　　　　　　重量ｇ　　重量　　ＲＥＲイソブタノール　　４２０．３ｇ　 　　４．２０％　７０キシレン　　　　　２８．７ｇ　　　０．２９％　４４ｎ −ブタノール　　２５７．９ｇ　　　２．５８％　３４Ｍ　Ｐ　Ａ　　　　　　 　１２６０．８ｇ　　　１２．６１％　１１Ｅ　Ｅ　Ｐ　　　　　　　１２７９ ．６ｇ　　　１２．８０％全気化熱　　　　　８５．６ｃａｌ／ｇ溶剤含有量　 　　　　３６０　ｇ／ｆｉ相対蒸発速度　　　　２０（酢酸ブチル１００）粘度 　　　　　　　７１７ｃｐ 固形分重量比　　　６７．２４％ 液体密度　　　　　１１１１　ｇ／ρ ポリエステル 分子量　３２７０（Ｍｗ） ２０００　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　１．６４ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　８６％ ５０−１００　　１４％ １０１−２５０　　０％ ＞２５０　　　　　０％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ７Ａ循環無空気自動式ス循環−空気自 動式スプレーガンーインサート付きＮｏｒｄｓｏｎｌｉｊＷチップ＃５０００１ １及びＮｏｒｄｓｏｎチップ＃０１６−０１４　　（いずれもオリフィス径９ミ ル、ファン幅８インチ定格）を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続して加圧し、混合し、加熱し、吹 き付けた。２５．５％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相 溶液を与える１　６００ｐｓ　ｉの圧力及び６６℃の温度で吹き付けた。粘度は 約７ｃｐであった。試験パネルにＳｐｒａｙｍａｔｉｏｎ自動吹付器で吹付け、 自動吹付工し、焼き付けた。ポリマーコーティングは薄く、透明で、付着性で、 平滑で、泡無しであった。溶剤の少ない例１８にはわずかなりレータが形成され た。文例１８よりは光沢が少なかった。厚いコーティングは垂れたり流れたりし ないが、１．６ないし１．８ミル以上では、一度に塗布すると溶剤の吐出があっ た。コーティングの特性は次ぎの通りであった。

吹付チッ　塗布厚　２０度 ブ　　　　ミル　　光沢％ ５０００１１　　１．２　　８８ ５０００１１　　１．３　　８８ ５０００１１　　１．６　　８２ ０１６−０１４　１．３　　８５ ０１６−０１４　１．５　　８９ ０１６−０１４　１．８　　９１ 例２０ 透明なポリエステルコーティングを与える前駆コーティング組成物を、Ａｒｏｐ ｌａｔｚ　　６０２５−Ａ６−８０樹脂と、Ｃｙｍｅｌ　　３２３樹脂とを、次 の割合でｎ−ブタノール、エチル３−エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）　、及 び界面活性剤Ｌ５３１０（キシレン溶液）と次の割合で混合して製造した。

Ａｒｏｐｌａｔｚ６０２５−Ａ６−８０　　６２３４　、２　ｇＣｙｍｅｌ　　 ３２３　　２０７８．１ｇｎ−ブタノール　　　　　２５５．０ｇＥＥＰ　　　 　　　　　　１１２１．０ｇキシレン中５０％Ｌ５３１０　５６．７ｇ合計　　 　　　　　　　１００００．０ｇこの前駆コーティング組成物は６６．５０％の 固形分と３３．５０％の溶剤分を含有した。成分は次のとおりである。

Ａｒｏｐｌａｔｚポリマー　４９８７．４ｇ　　　４９．８７％Ｃｙｍｅ１３２ ３ポリマー　１６６２．５ｇ　　　１６．６３％イソブタノール　　４１５．６ ｇ　　　４．１６％キシレン　　　　　２８．４ｇ　　　０．２８％ｎ−ブタノ ール　　２５５．０ｇ　　　２．５５％メチル１ミルケトン　　　　　　　　１ １２１．０ｇ　　　　　１１．２１％Ｍ　　Ｐ　　Ａ　　　　　　　　　　　　 １２４６．８ｇ　　　　　１２．４７％Ｅ　　Ｅ　　Ｐ　　　　　　　　　　　 　　２５５．Ｏｇ　　　　　２．５５％Ｌ５３　１　０　　　　　　　　　２Ｂ 、６ｇ　　　　　０．２８％合計　　　　　　１００００．０ｇ　　１００．０ ０％固形分は次の成分を有した。

ＡｒｏｐｌａｔＺポリマー　４９８７．４ｇ　　　　　７５．００％Ｃｙｍｅ１ ３２３ポリマー　１６６２．５ｇ　　　　　２５．００％溶剤分は次の成分と相 対蒸発速度（酢酸ブチル１００として）ＲＥＲを有した。

溶剤　　　　　　重ｊｉｇ　　重量　　ＲＥＲ％ イソブタノール　　４１５．６ｇ　　　１２．５２％　７４キシレン　　　　　 ２８．４ｇ　　　０．８６％　７０ｎ−ブタノール　　２５５．０ｇ　　　７． ６７％　４４メチル７ミルケトン　　　　　　　　１１２１．０ｇ　　　　　３ ３．７４％　　４０Ｍ　Ｐ　Ａ　　　　　　　　　　１２４６．８ｇ　　　　３ ７．５４％　３４Ｅ　Ｅ　Ｐ　　　　　　　　　　２５５．０ｇ　　　　　７． ６７％　１１この前駆コーティング組成物は次ぎの特性を有した。

溶剤含有量　　　　　３６０　ｇ／ρ 相対蒸発速度　　　　３３（酢酸ブチル１００）粘度　　　　　　　４７９ｃｐ 固形分重量比　　　６６．５０％ 液体密度　　　　　１０７８ｇ／Ｉ２ ポリエステル 分子量　３２７０　（Ｍｗ） ２０００　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　１．６４ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　８７％ ５０−１００　　１３％ ］０１−２５０　０％ ＞２５０　　　　　　　　　　０　　％混合した液体混合物は、Ｎｏｒｄｓｏｎ Ａ７Ａ循環無空気自動式ス循環−空気自動式スプレーガン噴霧チップ＃５０００ １１（オリフィス径９ミル、ファン幅８インチ定格）を付したもので吹き付けた 。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、蓮続して加圧し、混合し、加熱し、吹 き付けた。２５’、５％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一 相溶液を与える１　６００ｐｓ　ｉの圧力及び６２℃の温度で吹き付けた。粘度 は約６ｃｐであった。試験パネルに５ｐｒａ　ｙｍ　ａ　ｔ　ｉ　Ｏｎ自動吹付 器で吹付け、フラッシュし、焼き付けた。ポリマーコーティングは薄く、透明で 、付着性で、平滑で、泡無しであった。しかし、溶剤のより少ない例１８．１９ よりは光沢が少なかった。これらの例よりも薄い１．４ミルでは溶剤の吐出が認 められた。

コーティングの特性は次ぎの通りであった。

塗布厚　２０度　溶剤吐出 ミル　　光沢％ １．２８２無 １．９８９有 例２１ 透明なポリエステル／アクリルコーティングを与える前駆コーティング組成物を 、Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−４００樹脂と、Ａｒｏｐｌａｔｚ　　６０２５− Ａ６−８０樹脂と、Ｃｙｍｅｌ　　３２３樹脂とを、次の割合でｎ−ブタノール 、エチル３−エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）　、及びブチルＣｅ１ｌｕｓｏ ｌｖｅアセテート（ＢＣＡ）と次の割合で混合して製造した。

Ａｒｏｐｌａｔｚ６０２５−Ａ６−８０　　４５１０　、８　ｇＡｃｒｙＪｏｉ ｄ　　　ＡＴ−４００２４０５、６ｇＣｙｍｅｌ　　　３２３　　　２２５５． ３ｇｎ−ブタノール　　　　　２７６．８ｇＥＥＰ　　　　　　　　　　　　　 　　８８０．　０ｇＢＣＡ　　　　　　　　　　　　　　　５００．　０ｇキシ レン中５０％Ｌ５３１（１２ＱＯ，Ｏｇ合計　　　　　　　　１１０２８．５ｇ この前駆コーティング組成物は６５．４４％の固形分と３４．５６％の溶剤分を 含有した。成分は次のとおりである。

Ａｒｏｐｌａｔｚポリマー　３６０８．６ｇ　　　２２．７２％Ａｃｒｙｌｏｉ ｄ　　ＡＴ−４００１８０４，２ｇ　　　６．３６％Ｃｙｒａｅ１３２３ポリマ ー　１８０４゜２ｇ　　　１６．３６％イソブタノール　４５１．１ｇ　　　　 ４．０９％キシレン　　　　１００．０ｇ　　　　０．９１％ｎ−ブタノール　 ２７６．８ｇ　　　　２．５１％メチルアミルケトン　　　　　　　　６０１． ４ｇ　　　　　　　５．４５％Ｍ　　Ｐ　　Ａ　　　　　　　　　　　　　９０ ２．２ｇ　　　　　　　１１．１８％Ｅ　　Ｅ　　Ｐ　　　　　　　　　　　　 　８Ｂ０．０ｇ　　　　　　　７．９８％Ｂ　　ＣＡ　　　　　　　　　　　　 　５００．０ｇ　　　　　　　４．５３％Ｌ　　５　３　１　０　　　　　　　 　１００．Ｏｇ　　　　　　０．９１％合計　　　　　　１１０２８．５ｇ　　 １００．００％固形分は次の成分を有した。

Ａｒｏｐｌａｔｚポリマー　３６０８．６ｇ　　　５０．００％Ａｃｒｙｌｏｉ ｄ　　ＡＴ−４００１８０４，２ｇ　　　２５．００％Ｃｙｍｅ１３２３ポリマ ー　１８０４．２ｇ　　　２５．００％溶剤分は次の成分と相対蒸発速度（酢酸 ブチル１００として）ＲＥＲを有した。

溶剤　　　　　　重量ｇ　　重量　　ＲＥＲ％ インブタノール　４５１．１ｇ　　　１２．１６％　７４キシレン　　　　　１ ００．０ｇ　　　　２．６９％　７０ｎ−ブタノール　２７６、８ｇ　　　　フ 、４６％　４４メチル７ミルケトン　　　　　　　　６０１．４ｇ　　　　　　 ＋６．２ｏ％　　４０Ｍ　　Ｐ　　Ａ　　　　　　　　　　　　９０２．２ｇ　 　　　　　２４．３１％　　３４Ｅ　　Ｅ　　Ｐ　　　　　　　　　　　　８８ ０．０ｇ　　　　　　２３．７１％　　１１Ｂ　　ＣＡ　　　　　　　　　　　 　５００．０ｇ　　　　　　１３．４７％　　３この前駆コーティング組成物は 次ぎの特性を有　した。

溶剤含有量　　　　　３６０　ｇ　／　ｇ相対蒸発速度　１２（酢酸ブチル１０ ０）粘度　　　　　５９９ｃｐ 固形分重量比　　　６５．４４％ 液体密度　　　　　１０４０ｇ／ｆｌ ポリエステル 分子量　３２７０（Ｍｗ） ２０００　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　１．６４ Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−４００ 分子量　　９２８０　（Ｍｗ） ３２７０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　　　２．８４ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜ｓｏ　　　　　ｓｏ％ ５０−１００　　　１５％ １０１−２５０　　　０％ ＞２５０　　　　　　０％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ７Ａ循環無空気自動式ス循環−空気自 動式スプレーガンーインサート付きＮｏｒｄｓｏｎ１１１霧チップ＃５０００１ １（オリフィス径９ミル、ファン幅８インチ定格）を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続して加圧し、混合し、加熱し、吹 き付けた。２５．８％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相 溶液を与える１　６００ｐｓ　ｉの圧力及び６９℃の温度で吹き付けた。試験パ ネルにＳｐｒａｙｍａｔｉｏｎ自動吹付器で吹付け、自動吹付工し、焼き付けた 。ポリマーコーティングは薄く、透明で、付着性で、平滑で、泡無しであった。

厚いコーティングは２．０ミルを超えたものを、一度の塗布しても垂れず、流れ ず、又溶剤の吐出がなかった。コーティングのあるものは吹付直後にわずかな曇 を示したが、３分間のフラッシングの後に速やかに消失した。コーティングの特 性は次ぎの通りであった。

塗布厚　２０度 ミル　　光沢％ １．０　　　　　８３ ２．０　　　　９４ 例２２ 透明なポリエステル／アクリルコーティングを与える前駆コーティング組成物を 、Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−４００樹脂と、Ａｒｏｐｌａｔｚ　　６０２５− Ａ６−８０樹脂と、Ｃｙｍｅｌ　　３２３樹脂とを、次の割合でｎ−ブタノール 、エチル３−エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）　、及びブチルＣｅ１ｌｕｓｏ ｌｖｅアセテート（ＢＣＡ）及びキシレン中の界面活性剤Ｌ５３２０とを、次の 割合で混合して製造した。

Ａｒｏｐｌａｔｚ６０２５−Ａ６−８０　　４５１０　、８　ｇＡｃｒｙｌｏｉ ｄ　　　ＡＴ−４００２４０５、６ｇＣｙｍｅｌ　　３２３　　２２５５．３ｇ ｎ−ブタノール　　　　　２７６．８ｇＥＥＰ　　　　　　　　　　５５０．Ｏ ｇＢＣＡ　　　　　　　　　　５００．０ｇキシレン中５０％Ｌ５３１０ １６１．５ｇ 合計　　　　　　　　１０６１０．０ｇこの前駆コーティング組成物は６８．７ ９％の固形分と３１．２１％の溶剤分を含有した。成分は次のとおりである。

Ａｒｏｐｌａｔｚポリマー　３６０Ｂ、６ｇ　　　３４．０１％Ａｃｒｙｌｏｉ ｄ　　ＡＴ−４００１８０４，２ｇ　　　１７．０１％Ｃｙｍｅ１３２３ポリマ ー　１８（１４，２ｇ　　　　１７．０１％イソブタノール　４５１．１ｇ　　 　４．２５％キシレン　　　　　８０．８ｇ　　　０．７６％ｎ−ブタノール　 ２７６．８ｇ　　　２．６１％メチル７ミルケトン　　　　　　　　６０１．４ ｇ　　　　　　５．６７％Ｍ　　Ｐ　　Ａ　　　　　　　　　　　　　９０２． ２ｇ　　　　　　８．５０％Ｅ　　Ｅ　　Ｐ　　　　　　　　　　　　　５００ ．Ｏｇ　　　　　　４．７１％Ｂ　　ＣＡ　　　　　　　　　　　　　５００． ０ｇ　　　　　　４．５３％Ｌ５３　１　０　　　　　　　　　８０．７ｇ　　 　　　　０．７６％合計　　　　　　１０６１０．０ｇ　　１００．００％固形 分は次の成分を有した。

Ａｒ□ｐｌａｔｚポリマー　３６０８．６ｇ　　　５０．００％Ａｃｒｙｌｏｊ ｄ　　ＡＴ−４００１８０４，２ｇ　　　２５．００％Ｃｙｍｅ１３２３ポリマ ー　１８０４．２ｇ　　　　２５．００％溶剤分は次の成分と相対蒸発速度（酢 酸ブチル１００として）ＲＥＲを有した。

溶剤　　　　　　重量ｇ　　重ｊｌ　　　ＲＥＲ％ イソブタノール　４５１．　Ｉｇ　　　１３．６２χ　７４キシレン　　　　　 ８０．８ｇ　　　　２．４４％　７０ｎ−ブタノール　　２７６、８ｇ　　　　 ８．３６％　４４メチル７ミルクトン　　　　　　　　６０１．４ｇ　　　　　 　１８．１６％　　４０Ｍ　　Ｐ　　Ａ　　　　　　　　　　　　　９０２．２ ｇ　　　　　　２７．２４％　　３４Ｅ　　Ｅ　　Ｐ　　　　　　　　　　　　 　５０Ｑ、Ｏｇ　　　　　　１５．０９％　　１１Ｂ　　ＣＡ　　　　　　　　 　　　　　５００．０ｇ　　　　　　１５．０９％　　３この前駆コーティング 組成物は次ぎの特性を有した。

溶剤含有量　　　　　３３１　ｇ／Ｉ２相対蒸発速度　　　　１２（酢酸ブチル １００）粘度　　　　　　　　＞５９９ｃｐ 固形分重量比　　　６８．７９％ 液体密度　　　　　１０６２ｇ／β ポリエステル 分子量　３２７０（Ｍｗ） ２０００　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　１．６４ Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　ＡＴ−４００ 分子量　　９２８０　（Ｍｗ） ３２７０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　２．８４ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　８４％ ５０−１００　　１６％ １０１−２５０　　　０％ ＞２５０　　　　　０％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ７Ａ循環無空気自動式スプレーガンに 、最小キャビティーインサート付きＮｏｒｄｓｏｎ噴霧チップ＃５０００１１　 　（オリフィス径９ミル、ファン幅８インチ定格）を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続して加圧し、混合し、加熱し、吹 き付けた。２５．５％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相 溶液を与える１　６００ｐｓ　ｉの圧力及び６９℃の温度で吹き付けた。試験パ ネルにＳｐｒａｙｍａｔｆｏｎ自動吹付器で吹付け、フラッシュし、焼き付けた 。ポリマーコーティングは薄く、透明で、付着性で、平滑で、泡無しであった。

クレータは存在しなかった。厚いコーティングは垂れず、流れなかったが、２． ０ミル以上では溶剤の吐出があった。コーティングのあるものは吹付直後にわず かな曇を示したが、３分間のフラッシングの後に速やかに消失した。コーティン グの特性は次ぎの通りであった。

塗布厚　２ｏ度 ミル　　光沢％ 混合した液８に滑合物け、Ｎ○ｒｄ々ｎｎＡ７Ａ漁１任架橋又は焼き付けを必要 としないで透明なアクリルコーティングを与える前駆コーティング組成物を、ロ ーム・アンド・八−ス社製のＡｃｒｙｌｏｉｄ　　Ｂ−６６樹脂を、メチルアミ ルケトンに溶解して製造した。

Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　Ｂ−６６５６６６，０ｇ　　３５．００％メチルアミルケ トン　１０４００．０ｇ　　６５．００％合計　　　　　　　　１６０００．０ ｇ　　１００．００％この前駆コーティング組成物は次ぎの特性を有した。

溶剤含有ｊｉ　　　　　　５８４　ｇ／Ｅｌ相対蒸発速度　　　４０（酢酸ブチ ル１００）粘度　　　　　　　３１６Ｃｐ 固形分重量比　　　６８．７９％ 液体密度　　　　　８９８　ｇ／ρ 分子量　　　　　４５２９０　（Ｍｗ）２４７５０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　　！、８３ Ａｃｒｙｌｏｔｄ　　ＡＴ−４００ 分子量　　９２８０（Ｍｗ） ３２７０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　１．８３ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　１００％ ５０−１００　０％　　　　　　　　　　１０１−２５０ＩμｍＷｌ−亀汁τ具 ロ辺Ｗｄ、ｓｌＭす１すｂす１１八ｌ八■Ｊ１歴空気自動式スプレーガンに、Ｎ ｏｒｄｓｏｎ噴霧チップ＃５０００１１、Ｎｏｒｄｓｏｎチップ＃０１６−０１ １．０１６−０１２、＃０１６−０１３及び０１６−０１４（全てオリフィス径 ９ミル、ファン幅８インチ定格）を付したもので吹き付けた。

吹付チップ　　ファン 幅１ｎ 前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続して加圧し、混合し、加熱し、吹 き付けた。４２％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相溶液 を与える１６００ｐｓｉ（７）圧力及び６０℃及び７０℃の温度で吹き付けた。

粘度は２０ｃｐ　（２０℃で）であった。

試験パネルにＳｐｒａｙｍａｔｉｏｎ自動吹付器で吹付け、フラッシュし、空気 乾燥した。ポリマーコーティングは薄く、透明で、付着性で、平滑で、泡無しで あった、コーティングの特性は次ぎの通りであった。

温度　塗布厚　　　塗布厚　２０度光沢６０　　　　５０００１１　　　　　　 ３．１　　　　　５２６０　　　　０１６−０１１　　　　　０．９　　　　５ ４６０　　　　０１６−０１２　　　　０．９　　　　５８６０　　　　０１６ −（１１３１，０７５６００１６−０１３２，１７７ ６００１６〜０１３　　２．９　　７２Ｔｏ　　　　　５０００１１　　　　　 ０．８　　　　７６例２４ 架橋又は焼き付けを必要としないで透明なアクリルコーティングを与える前駆コ ーティング組成物を、ローム・アンド・八−ス社製のＡｃｒｙｌｏｉｄ　　Ｂ− ６ｅｌｌ脂を、メチルアミルケトンに溶解して製造した。

Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　Ｂ−６６７０４０，０ｇ　　４４．００％メチルアミルケ トン　８９６０．０．　５６．００％合計　　　　　　　　１６０００．０ｇ　 　１００．００％この前駆コーティング組成物は次ぎの特性を有　した。

溶剤含有量　　　　　５１８　ｇ／Ｊ 相対蒸発速度　　　　４０（酢酸ブチル１００）粘度　　　　　　１０６０ｃｐ 固形分重量比　　　４４．００％ 液体密度　　　　　９２２ｇ／ρ 分子量　４５２９０　（Ｍｗ） ２４７５０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　１．８３ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　１００％ ５０−１００　　　０％ １０１−２５０　　０％ ＞２５０　　　　　０％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ４Ｂ循環無空気自動式ス循環−空気自 動式スプレーガンＯ０４１０８（オリフィス径９ミル、ファン幅８インチ定格） を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、バッチ式に加圧し、混合し、加熱し、 吹き付けた。４４％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相溶 液を与える１　６００ｐｓ　ｉの圧力及び６０℃及び７０℃の温度で吹き付けた 。試験パネルに手動で吹付け、フラッシュし、空気乾燥した。ポリマーコーティ ングは薄く、透明で、付着性で、平滑で、泡無しであった。コーティングの特性 は次ぎの通りであった。

厚さミル　２０度光沢 ０．６０　　　５５％ ０．７７　　　６４ ０．８０　　　６４ １．１９　　　　　　７２ 最小キャビティーインサート付きＳｐｒａｙｉｎｇＳｙｓｔｅｍチップ＃５００ ０１１．及びＮｏｒｄｓ。

ｎチップ＃０１６−０１１、＃０１６−０１２、＃０１６−０１３、及び＃０１ Ｂ−０１４（オリフィス寸法９ミルで下記のファン幅寸法を有するもの）付きの ＮｏｒｄｓｏｎＡ７Ａ循環式無空気自動ス循環式無空上自動スプレーガン同様に 吹き付けた。

スプレィチップ　ファン幅 インチ 前駆コ一テイング組成物と二酸化炭素を連続して加圧し、混合し、ついで吹き付 けた。４２％の二酸化炭素含有率を有する混合された液状混合物は１６００ｐｓ 　ｉ　ｇ及び６０℃及び７０℃の温度で吹き付けた。透明な単一層の溶液が得ら れたがほとんど溶解限度であった。板材にＳｐｒａｙｍａｔｆｏｎ自動吹付は器 を使用して吹付け、フラッシュし、そして乾燥した０重合性コーティングは薄く 、透明で、光沢があり、付着性で、滑らかで、あわ無しであった。オレンジ色の 剥離は前の例よりも顕著であった。薄いコーティングはピンホールを有するもの もあった。コーティングは次の特性を有した。

吹付チップ　　塗布厚さ　２０度光沢 ミル　　　％ ５０００１１　　　　１．２　　　　６６５０００１１　　　　１．６　　　　 ７４５０００１１　　　　１．８　　　　６８５０００１１　　　　１、０　　 　　５２０１６−０１２　　　　１．３　　　　６３０１６−０１２　　　　１ ．４　　　　６７０１６−０１４　　　　１．２　　　　６００１６−０１４　 　　　１．４　　　、　７２０１６−０１４　　　　　］、　９　　　　６８例 ２５（比較例） この例は多量の速い溶剤が使用されている点で本発明の例ではない。

架橋又はベーキングの不要な透明な酢酸セルロースブチレート（ＣＡＢ）コーテ ィングを与える前駆コーティング組成物を、イーストマン・ケミカル社製セルロ ースエステルＣＡＢ−３８１−０，１をメチルアミルケトンに溶解して調整した 。前駆コーティング組成物は固形分２１．１％及び溶剤分７８．９％よりなって いた。

ＣＡＢ　　　　　７１７．０ｇ　　２１．１％メチルアミルケトン ２６５８．０ｇ７８．９％ 溶剤分は４０の相対蒸発速度（酢酸ブチル１００として）ＲＥＲを有した。

この前駆コーティング組成物は次の特性を有した。

溶剤含有量　　　　　７１５　ｇ／Ｊ２相対蒸発速度　　　　４０（酢酸ブチル １００）粘度　　　　　　　９６０ｃｐ 固形分重量比　　　２１１．１０％ 液体密度　　　　　９０７ｇ／Ｉ２ 分子量　４５２６０　（Ｍｗ） １９６３０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　２．３１ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　１００％ ５０−１００　　　０％ １０１−２５０　　　　　０　　％ ＞２５０　　　　　　　　　　０　　％混合した液体混合物は、Ｎｏｒｄｓｏｎ Ａ４Ｂ循環無空気自動式ス循環−空気自動式スプレーガンｌｌｊｌｉチップ＃０ Ｏ０４／１０　（オリフィス径９ミル、ファン幅１０インチ定格）を付したもの で吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、バッチ式で加圧し、混合し、加熱し、 吹き付けた。２８％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相溶 液を与える１　６００ｐｓ　ｉの圧力及び５０℃の温度で吹き付けた。ポリマー コーティングは薄く、透明で、付着性で、平滑で、泡がなく、半光沢であった。

コーティングは０．３〜０．４ミルのフィルム厚さに塗布された。固形分が低濃 度であるため、厚いフィルムの形成は困難であった。混合された液体混合物は簡 単に吹付可能であるから、好ましい前駆コーティング組成物は低濃度の溶剤と高 濃度の固形分を含む方が良いことが分かる。

例２６ 架橋又はベーキングの不要な透明な酢酸セルロースブチレート（ＣＡＢ）コーテ ィングを与える前駆コーティング組成物を、イーストマン・ケミカル社製セルロ ースエステルＣＡＢ−３８１−０，１をメチルアミルケトンに溶解して調整した 。前駆コーティング組成物は固形分２５．８％及び溶剤分７４゜２％よりなって いた。

ＣＡＢ　　　　　９２３．０ｇ　　２５．８％メチルアミルケトン ２６５５．０ｇ　　７４゜２％ 溶剤分は４０の相対蒸発速度（酢酸ブチル１００として’）ＲＥＲを有した。

この前駆コーティング組成物は次の特性を有した。

溶剤含有量　　　　　６７２　ｇ／’１相対蒸発速度　　　　４０（酢酸ブチル １００）固形分重量比　　　２５．８％ 粘度　　　　　　＞１０００ｃｐ　（２３℃）３３０　（５０”Ｃ） 液体密度　　　　　９０７　ｇ／Ａ 分子量　４５２６０　（Ｍｗ） １９６３０　　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　２．３１ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　１００％ ５０−１００　　　０％ １０１−２５０　　０％ ＞２５０　　　　　０％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ４Ｂ循環無空気自動式ス循環−空気自 動式スプレーガン噴霧チップ＃０Ｏ０４／１０　（オリフィス径９ミル、ファン 幅ｌＯインチ定格）を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、バッチ式で加圧し、混合し、加熱し、 吹き付けた。２８％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相溶 液を与える１　６００ｐｓ　ｉの圧力及び５０℃の温度で手動により吹き付けた 。ポリマーコーティングは非常に薄く、透明で、付着性で、平滑で、泡がなく、 半光沢であった、コーティングは０．７〜０，８ミルのフィルム厚さに塗布され た０例２４よりも固形分が高い濃度であるため、厚いフィルムの形成は同側より は容易に行なえた。混合された液体混合物は簡単に吹付は可能であるから、好ま しい前駆コーティング組成物は低濃度の溶剤と高濃度の固形分を含む方が良いこ とが分かる。

例２７（比較例） この例は多量の速い溶剤が使用されている点で本発明の例ではない。

架橋又はベーキングの不要な透明な酢酸セルロースブチレート（ＣＡＢ）コーテ ィングを与える前駆コーティング組成物を、イーストマン・ケミカル社製セルロ ースエステルＣＡＢ−３８１−０，１をメチルアミルケトン、メチルエチルケト ンおよびブチルＣｅ１ｌｏｓｏｌｖｅアセテート（ＢＣＡ）に溶解して調整した 。

前駆コーティング組成物は固形分２５．００％及び溶剤分７５．００％よりなっ ていた。

ＣＡ　８　　　　　　４８００．０ｇ　　　　２５．００％メチルエチルケトン 　　　　　　　　　４４８０．０ｇ　　　　　　　　２３．３３メチル７ミルケ トン　　　　　　　　　６７２０．０ｇ　　　　　　　　３５．００Ｂ　　ＣＡ 　　　　　　　　　　　　　　３２００．Ｏｇ　　　　　　　　１６．６７合計 　　　　　　　１９２００．０ｇ　　　　１００．００この組成物の成分割合及 び相対蒸発速度（ＲＥＲ）は次ぎの通りである。

重量比　ＲＥＲ メチルエチルケトン　　　　　　　４４８０．Ｄｇ　　　　３１．１１％　　６ ３１メチルアミルケトン　　　　　　　６７２０．０ｇ　　　　４６．６７　　 　４０Ｂ　　ＣＡ　　　　　　　　　　　　３２００．０ｇ　　　　２２．２２ 　　　３全気化熱　　　８５．１ｃａｌ／ｇ この前駆コーティング組成物は次ぎの特性を有した。

溶剤含有量　　　　　６７８　ｇ／、ｇ相対蒸発速度　　　　１２（酢酸ブチル １００）固形分重量比　　　２５．００％ 粘度　　　　　　　３４７ｃｐ 液体密度　　　　　９０５ｇ／β 分子量　４５２６０　（Ｍｙ） １９８３０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　２．’３１ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　６９％ ５０−１００　　　０％ １０１−２５０　　０％ ＞２５０　　　　３１％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ７Ａ循環無空気自動式ス循環−空気自 動式スプレーガン噴霧チップ３５０００１１（オリフィス径９ミル、ファン幅１ ０インチ定格）を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続的に、加圧し、混合し、加熱し、 吹き付けた。３６％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相溶 液を与える１　６００ｐｓ　ｉの圧力及び６０℃の温度で手動により吹き付けた ・Ｓｐｒａｙｍａｔｉｏｎ自動吹付器を使用してパネルに吹き付けた。ポリマー コーティングは非常に薄く、透明で、付着性で、平滑で、泡がなく、光沢性であ った。コーティングは０．５〜１．０ミルのフィルム厚さに塗布された。厚いフ ィルムは何回かに分けて塗布することにより達成される。１．５及び２．３ミル の厚さのコーティングはそれぞれ５３％及び６４％の光沢度を有した。２枚の木 材パネルに吹き付けたところ光沢性のコーティングが得られた。

混合された液体混合物は可溶限界よりもかなり低い２酸化炭素濃度では余りにも 簡単に吹付は可能であることは、好ましい前駆コーティング組成物は非常に速い 溶剤つまりメチルアミルケトンを消去し、全体的に低い溶剤濃度を有するものに すること、又２酸化炭素と混合された液体混合物の２酸化炭素濃度は出来るだけ 高くすることにより超臨界流体をより良く利用することが出来るこ゛とを示して いる。

例２８（比較例） この例は多量の速い溶剤が使用されている点で本発明の例ではない。

架橋又はベーキングの不要な透明な酢酸セルロースブチレート（ＣＡＢ）コーテ ィングを与える前駆コーティング組成物を、イーストマン・ケミカル社製セルロ ースエステルＣＡＢ−３８１−０，１をメチルアミルケトン、メチルエチルケト ンに溶解して調整した。

前駆コーティング組成物は固形分３０．００％及び溶剤分７０．００％よりなっ ていた。

ＣＡ　８　　　　　　４８００．０ｇ　　　　３０．００％メチルエチルケトン 　　　　　　　　　４４８０．０ｇ　　　　　　　　２８．００メチル７ミルケ トン　　　　　　　　　６７２０．０ｇ　　　　　　　　４２．００この組成物 の成分割合及び相対蒸発速度（ＲＥＲ）は次ぎの通りである。

重量比　ＲＥＲ メチルエチルケトン　　　　　　　４４８０．０ｇ　　　　４０．００％　　６ ３１メチル１ミルケトン　　　　　　　６７２０．０ｇ　　　　６０．００　　 　４０この前駆コーティング組成物は次ぎの特性を有した。

溶剤含有量　　　ｅ２９ｇ／１２ 相対蒸発速度　　６４（酢酸ブチル１００）固形分重量比　　３０．００％ 粘度　　　　　　１２９２ｃｐ 液体密度　　　　８９９　ｇ／ｉ１ 分子量　　　　　４５２６０（Ｍｗ） １９６３０　（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　　２．３１ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　　　　　６０　％ ５０−１００　　　　　　０　％ １０１−２５０　　　　０　％ ＞２５０　　　　　　　　４０　％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ７Ａ循環無空気自動式ス循環−空気自 動式スプレーガン噴霧チップ＃５０００１１　（オリフィス径９ミル）を付した もので吹き付けた。　前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続的に、加圧 し、混合し、加熱し、吹き付けた。４８％の２酸化炭素を含有する混合した液体 混合物を透明単一相溶液を与える１６００ｐｓｉの圧力及び６０℃の温度で吹き 付けた。Ｓｐｒａｙｍａｔｉｏｎ自動吹付器を使用してパネルに吹き付けた。速 い溶剤を多量に使用したので付着性のコーティングは得られなかった。なぜなら 吹付作業中に溶剤が急速に飛んだからである。このことは、好ましい前駆コーテ ィング組成物は、非常に速い溶剤つまりメチルアミルケトンを消去し、全体的に 低い溶剤濃度と高い固形分濃度にしたものであること、これによりコーティング が一体に流動し、垂れや流れを防止しながら厚みを稼ぐ能力が得られることを示 す、これは超臨界流体をより良く利用することである。

例２９（比較例） この例は多量の速い溶剤が使用されている点で本発明の例ではない。

架橋又はベーキングの不要な透明なアクリル樹脂フーティングを与える前駆コー ティング組成物を、デュポン社製Ｌａｃｑｕｅｒ３８０Ｓ　（無溶剤）を使用し て調製した。この樹脂は使用に先立って、溶剤を２倍量加えて塗料にされる。前 駆コーティング組成物は固形分３３゜６％及び溶剤分６６．４％よりなっていた 。

３８０Ｓ７クリルポ＋）７３３．６％ アセトン　　　　　　　　　　　　１４．４メチルエチルケトン　　　　　　　 ５．５イソプロポルアルコール　　　　　０．９トルエン　　　　　　　　　　 　　３０．１酢酸ブチル　　　　　　　　　　　０．２酢酸メチルプロパツール 　　　　　１Ｏ１３芳香族１００　　　　　　　　　　５．０合計　　　　　　 　　　　　　　　１００．０％この溶剤の成分割合及び相対蒸発速度（ＲＥＲ） は次ぎの通りである。

重量比　ＲＥＲ アセトン　　　　　　　　　２１．７％　１４４０メチルエチルケトン　　　　 　８．３　　６３１イソプロポルアルコール　　１．３　　２８８トルエン　　 　　　　　　　４５．３　　２４０酢酸ブチル　　　　　　　　０．３１００酢 酸メチルプロパツール　　１５．３　　３４芳香族１００　　　　　　　７．６ 　　２０全蒸発熱　　　　９４．５ｃａｌ／ｇ この前駆コーティング組成物は次ぎの特性を有した。

溶剤含有量　　　５２９ｇ／β 相対蒸発速度　　９４（酢酸ブチル１００１固形分重量比　　３３，６％ 粘度　　　　　　２８５ｃｐ 液体密度　　　　９３６ｇ／ｌ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　２３％ １０１−２５０　４６％ ＞２５０　　　　３１％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ７Ａ循環無空気自動式ス循環−空気自 動式スプレーガン噴霧チップ＃０１６−０１４（オリフィス径９ミル、８ｉｎフ ァン幅定格）を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続的に、加圧し、混合し、加熱し、 吹き付けた。３８％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を透明単一相溶 液を与える１　６００ｐｓ　ｉの圧力及び５１℃の温度で吹き付けた。得られた コーティングは全て非常に貧弱な被覆であり、泡のために霧状になり、付着が一 様でなかった。

遅い溶剤の低濃度のためと速い溶剤の高濃度のために、コーティングは基質に到 達する前に乾燥し、そのためにコーティングは流動しなかった。更に、吹付によ りコーティングにはくもの果状の模様が出来た。

例３０（比較例） この例は多量の速い溶剤と過剰な全量の溶剤が使用されている点で本発明の例で はない。

架橋又はベーキングの不要な透明なアクリル樹脂コーティングを与える前駆コー ティング組成物を、デュポン社製Ｌａｃｑｕｅｒ３８０Ｓ　（無溶剤）を使用し 、エチル−３−エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）、ブチルＣｅ１ｌｏｓｏｌｖ ｅアセテート（ＢＣＡ）を加え、遅い溶剤と速い溶剤の差を調べた。この前駆コ ーティング組成物は固形分２７．４％及び溶剤分７２．６％よりなっていた。

３８０Ｓアクリルポリマー　　　　２７．４６％アセトン　　　　　　　　　　 　　１１．８メチルエチルケトン　　　　　　　４．５イソプロポルアルコール 　　　　　０．７トルエン　　　　　　　　　　　　２４．５酢酸ブチル　　　 　　　　　　　　０．２酢酸メチルプロパツール　　　　　８．４芳香族１００ 　　　　　　　　　　４．１エチル−３−エトキシプロピオネ　９．２−１　　 （ＥＥＰ）、 ブチルＣｅ１ｌｏｓｏｌｖｅアセ　９．２テート　（ＢＣＡ） 合計　　　　　　　　　　　　　　１００．０％この溶剤の成分割合及び相対蒸 発速度（ＲＥＲ）は次ぎの通りである。

重量比　ＲＥＲ アセトン　　　　　　　　　１６．２％　１４４０メチルエチルケトン　　　　 　６．２　　５３１イソプロポルアルコール　　１．（１２Ｈトルエン　　　　 　　　　　３３．８　　２４０酢酸ブチル　　　　　　　　０．３　　１００酢 酸メチルプロパツール　　１１．６　　３４芳香族１００　　　　　　　５．７ 　　２０ＥＥＰ　　　　　　　　　　　１２．６　　１１ＢＣＡ　　　　　　　 　　　　１２．６　　３全蒸発熱　　　　８７．６ｃａｌ／ｇ この前駆コーティング組成物は次ぎの特性を有した。

溶剤含有量　　　６８３　ｇ／１１ 相対蒸発速度　　１６（酢酸ブチル１００）固形分重量比　　２８．４％ 粘度　　　　　　＜２８５ｃｐ 液体密度　　　　９４１ｇ／Ｊ２ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　４３％ ５０−１００　　　　　　　０　　％ ｌ０ｌ−２５０３４％ ＞２５０　　　　２３％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ７Ａ循環無空気自動式ス循環−空気自 動式スプレーガン噴霧チップ：：０１６−０１４　（オリフィス径９ミル、８ｉ ｎファン幅定格）を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続的に、加圧し、混合し、加熱し、 吹き付けた。３８％の２酸化炭素を含有する混合した液体混合物を溶解限界近く の透明単一相溶液を与える１　６００ｐｓ　ｉの圧力及び５９℃の温度で吹き付 けた。パネルは空気乾燥した０例２９に比して遅い溶剤が多く速い溶剤が少ない ために、組成物は基質に到達する前に乾燥することがなくコーティングはより容 易に流動出来た。コーティングは均一に付着し、泡で霧状になることはなかった 。又くもの巣状の模様も出来なかった。

例３１　（比較例） この例は遅い溶剤の使用量が少ないの点で本発明の例ではない。

青色金属調のアクリルエナメルコーティングを与える前駆コーティング組成物を 、デュポン社製Ｃｅｎｔａ　ｉアクリルエナメルＢ８２９２Ａ　（未稀釈中間青 色金属調自動すフィニッシュペイント）から調製した。この組成物は通常使用直 前に半分量の稀釈剤（デュポン社製８０３４Ｓアクリルエナメルシンナー）で薄 められるが、本例では使用しなかった。前駆コーティング組成物は固形分３９． ４％及び溶剤分６０．６％よりなっていた。

溶剤　　　　　　　　　　重量％　　ＲＥＲメチルエチルケトン　　　４．４　 　６３１ト　ルエ　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．０　　 　　　２４０ＶＭ＆Ｐナフサ　　　　　６．８　　２００酢酸ブチル　　　　　 　　３．０　　１００キシレン　　　　　　　　４９．３　　７０酢酸メチルプ ロパツール　１１．９　　３４合計　　　　　　　　　　１００．０ 全気化熱　　　　　　　　８２０　ｃ　ａ　ｌ　／　ｇこの溶剤の成分割合及び 相対蒸発速度（ＲＥＲ）は次ぎの通りである。

この前駆コーティング組成物は次ぎの特性を有した。

溶剤含有量　　　５６２ｇ／ｌ 相対蒸発速度　　８２（酢酸ブチル１００）固形分重量比　　３９．４％ 液体密度　　　　９２８　ｇ／ｌ 溶剤溶剤相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　１２％ ５０−１００　　　０％ １０１−２５０　３２％ ＞２５０　　　　　４％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ４Ｂ循環無空気自動式スプレーガン＃ １５２−２００に、Ｎｏｒｄｓｏｎ噴霧チップ＃０００４　（オリフィス径９ミ ル５８ｉｎファン幅定格）を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続的に、加圧し、混合し、加熱し、 吹き付けた。２４．６％の２酸化炭素を含有する混合した透明単一相溶液を与え る１５５０ｐｓ　ｉの圧力及び５０’Ｃの温度で手動により吹き付けた。パネル は数分間フラッシュし、６０℃の温度のオープン中で１時間焼き付けた。コーテ ィング次ぎの特性を有した。

吹付圧力　塗布厚　２０度　６０度　ＤＯＩｐｓｉ　　　ミル　　光沢％　光沢 ％ １５５０　　　１．３７　　１０　　　４１　　　５１５５０　　　１．８１　 　４　　　２０　　　０１５５０　　　２．０９　　４　　　１８　　　０１５ ５０　　　３．８１　　１　　　４　　　０コーテイングは非常に貧弱であり、 光沢がほとんど又は全熱なかった。ペイントはほとんど泡の中に捕捉され、焼結 したように見えた。泡のない部分は斑になっていた。吹付温度が高いとコーティ ングはますます貧弱になった。遅い溶剤が少なく、速い溶剤が多いので、コーテ ィング中に残る溶剤は流動には不十分となった。

例３２ 青色金属調のアクリルエナメルコーティングを与える前駆コーティング組成物を 、（１）デュポン社製ＣｅｎｔａｉアクリルエナメルＢ８２９２Ａ　（未稀釈中 間青色金属調自動すフィニッシュペイント）を蒸留して１０６１ｇの速い溶剤を 除去し、（２）これに１０６１ｇの遅い溶剤すなわち８３６ｇのエチル３−エト キシプロプロビオネート（ＥＥＰ）、及び２２５ｇブチルＣｅ１ｌ。

ｓｏ　１　ｖｅアセテート（ＢＣＡ）を添加することにより調製した。このペイ ントは通常使用直前に半分量の稀釈剤（デュポン社製８０３４Ｓアクリルエナメ ルシンナー）で薄められるが、本例では使用しなかった。前駆コーティング組成 物は固形分３９．４％及び溶剤分６０．６％よりなっていた。

溶剤　　　　　　　　　　重量％　　ＲＥＲＶＭ＆Ｐす７す５．５　　２００ 酢酸ブチル　　　　　　　３．００　　１００キシレン　　　　　　　　４９． ７　　７０メチルプロパゾールアセテート　　　　　　　　　　１１．７　　　 　３４ＥＥＰ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４．０　　　　１１ ＢＣＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．４　　　　　３全気化熱 　　　　　　　７６．１ｃａｌ／ｇこの前駆コーティング組成物は次ぎの特性を 有した。

溶剤含有量　　　５６２　ｇ／ｌ 相対蒸発速度　　１８（酢酸ブチル１００）固形分重量比　　３９．４％ 液体密度　　　　９２８　ｇ／ρ 溶剤溶剤相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　４２％ ５０−１００　　　　　　０　％ １０１−２５０　　８％ ＞２５０　　　　　　　　　　０　％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＡ４Ｂ循環無空気自動式ス循環−空気自 動式スプレーガン噴霧チップ（オリフィス径７ミル、８ｉｎファン幅定格）を付 したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続的に、加圧し、混合し、加熱し、 吹き付けた。３０．８％の２酸化炭素を含有する混合した単相溶液を可変圧力及 び６０℃の温度で吹き付けた。パネルは数分間フラッシュし、焼き付けた。コー ティング次ぎの特性を有した。ポリマーコーティングは泡のない、光沢及び色調 が一様な、金属調の外観を示した。金属粒子は適正且つ均一に配向され光を反射 した。遅い溶剤を多量に速い溶剤を少量含有するため、コーティング中には充分 な量の溶剤が存在し、充分に流動した。コーティングは平均的に次ぎの特性を有 した。

吹付圧力　塗布厚　２０度　６０度　ＤＯＩｐｓｉ　　　ミル　　光沢％　光沢 ％ １５５０　　　０．７８　　５８　　　８７　　　５５１５５０　　　０．７９ 　　５０　　　８５　　　５５１５５０　　　０．８２　　５６．　　８７　　 　５５１５５０　　　０．８９　　５８　　　８７　　　６０１７００　　　０ ．９１　　６０　　　８７　　　６０１７００　　　０．７８　　５６　　　８ ６　　　５５１７００’　　０．７９　　５４　　　８６　　　５５２０００　 　　　０．８４　　　５７　　　　８７　　　　５５２０００　　　　０．７９ 　　　４６　　　　８１　　　　　５０２０００　　　　０．７９　　　５１　 　　　８５　　　　５５２０００　　　　０．９３　　　５８　　　　８７　　 　　６０２０００　　　　　　０．９４　　　　５８　　　　　　８７　　　　 　５５２０００　　　　　１．０２　　　６１　　　　８８　　　５５２０００ 　　　　　１．４３　　　５９　　　　　８７　　　　　６０空気吹付　０．８ ９　　６４　　　８８　　　６（１空気吹付　１．１９　　６８　　　８８　　 　６５比較のためデュポン社製ＣｅｎｔａｉアクリルエナメルＢ８２９２Ａ２部 に対してをデュポン社製８０３４Ｓアクリル工ナメルシンナー１部で薄めたコー ティング組成物を作製した。吹付は通常の空気式スプレーガンにより行なった。

この特性も上に示しである。超臨界２酸化炭素を使用したコーティングの金属調 外観の方が空気吹付したものより均一であった。

例３３ 透明な空気乾燥アルキドコーティング組成物を、アルキド樹脂と、それより少な いポリエステル樹脂及びアクリル樹脂とを、キシレン、メチルイソブチルケトン （ＭＩＢＫ）、ミネラルスピリッツ、その他の溶剤と混合して調製した。

この前駆コーティング組成物には０．０６％のジルコニウムト０．０２％のコバ ルト硬化剤を吹付直前に添加した。

この前駆コーティング組成物は次ぎの成分組成を有したアルキド樹脂　　　　３ ７１１．９ｇ　　　４０．１４％アクリル樹脂　　　　？１３．８　　　７．７ ２ポリエステル樹脂　　３３３．１　　　３．６０Ｍ　Ｉ　Ｂ　Ｋ　　　　　　 　３８６．３　　　４．１８キシレン　　　　　　２０３２．５　　　２１．９ ８ｎ　−ブチルプロピオネ−）　　　　　　　１３８．０　　　　　　　１．４ ９メチル？ミルケトン　　　　　　　　　　　３８６．３　　　　　　　４．１ ８ｎ−ペンチルプロピオネート　　　　　　　１３Ｂ、０　　　　　　　１．４ ９ミネラルスピリツツ　１４０７．１　　　１５．２２合計　　　　　　　　１ ９２４７．０ｇ　　　１００．００％溶剤分の組成及び相対蒸発速度（ＲＥＲ酢 酸ブチルエ１００）は次ぎの通りであった。

％　　　ＲＥＲ Ｍ　Ｉ　Ｂ　Ｋ　　　　　　　３８６．３　８．６１　　１６２キシレン　　　 　　　２０３２．５　４５．２９　　Ｔ。

ｎ−１チルプロピオネート　　　　　　１３Ｂ、０　　　３．０７　　　　４５ メチル１ミルケトン　　　　　　　　　　　３８６．３　　　８．６１　　　　 ４０ｎ−ペンチルプロピオネート　　　　　　１３ｇ、８　　　３．０７　　　 　１８ミネラルスピリツツ　＋４０７．１　３１．３５　１２全気化熱　　　　 　　　７７゜９　ｃ　ａ　ｌ　／　ｇこの前駆コーティング組成物は次ぎの特性 を有した６溶剤含有量　　　４７６ｇ／λ 相対蒸発速度　　２６（酢酸ブチル１００）粘度　　　　　　２４０ｃｐ 固形分重量比　　５１．４６％ 液体密度　　　　９６４　ｇ／１２ ００２溶解度　　０．３８％（１気圧）ポリマー混合物 分子量　　　　２５５５０　（ＭＷ） 分子量　　　　１７１０（Ｍｎ） Ｍｗ／Ｍｎ　　　　１４．９ 溶剤分は相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　４６％ ５０−１００　　４５％ １０１−２５０　　９％ ＞２５０　　　　　０％ 混合した液体混合物は、ＮｏｒｄｓｏｎＣＡ−１循環静電無空気自動式スプレー ガンに＃０１７−０２４チツプ（オリフィス径１１ミル、８ｉｎファン幅定格） を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続的に、加圧し、混合し、加熱し、 吹き付けた。３０．５％の２酸化炭素を含有する混合した単相溶液を１６００ｐ ｓ　ｉの圧力及び６９℃の温度で吹き付けた。泡がなかったからこれは２酸化炭 素の可溶限界以下であった。しかし恐らく組成物中の高分子部分の可溶限界以上 であったであろう、なぜなら、混合物は乳白色を有し、低い２酸化炭素含有量で 透明に変わったからである。高い２酸化炭素含有量では気泡が生じた。パネルは ＳｐｒａｙｍａｔｉＯｎ自動吹付器で吹付け、自動吹付工し、次いで空気乾燥し た。コーティングは透明で、光沢があり、接着性で、平滑で、泡無しであった。

スプレーガンの移動速度を遅くして１回塗りするとか速くして２数回塗りするこ とにより外観上差異の無い厚い膜厚が得られた。５ミルまでの乾燥膜厚（濡れ厚 さ９ミル）は垂れを生じないで得られた。但し厚い膜にはオレンジの旋状の表面 が認められた。薄いコーティングも可能であった。コーティングは平均的に次の 特性を有した。

塗布厚　２０度 ミル　　光沢％ 例３４（比較例） この例は組成物の粘度が高すぎるので（１２０００ｃｐ）、又充分な量の遅い溶 剤が使用されていないので本発明の例ではない。

透明な空気乾燥アルキドコーティング組成物を、アルキド樹脂と、それより少な いポリエステル樹脂及びアクリル樹脂とを、キシレン及びミネラルスピリッツと 混合して調製した。この前駆コーティング組成物には０．０６％のジルコニウム ト０．０２％のコバルト硬化剤を吹付置前に添加した。この前駆コーティング組 成物歯次ぎの成分朝成を有した。

アルキド樹脂　　　　１６５０．５ｇ　　　４１．２６％アクリル樹脂　　　　 ３１７．４　　　７．９４ポリエステル樹脂　　１４８．１　　　３．７０キシ レン　　　　　　１３７５．３　　　３４．３８ミネラルスピリツツ　５０８， ７　　　１２．７２合計　　　　　　　　４０００、Ｏｇ　　　１００．００％ 溶剤分けの組成及び相対蒸発速度（ＲＥＲ酢酸ブチル＝１００）は次の通りであ った。

％　　　ＲＥＲ キシレン　　　　　　１３７５．３　７３．００　７０ミネラルスビリｙ　”／ 　　５０Ｂ、７　２７．００　１２この前駆コーティング組成物は次ぎの特性を 有した。

溶剤含有量　　　４６０　ｇ　／　Ｒ 相対蒸発速度　　３０（酢酸ブチル１００）粘度　　　　　　１２０００ｃｐ 固形分重量比　　５２．９０％ 液体密度　　　　９７７　ｇ／ｌ 溶剤溶剤相対蒸発速度で次の溶剤分布を有した。

＜５０　　　　２７％ ５０−１００　　７３％ １０１−２５０　　０％ ＞２５０　　　　　０％ 混合した液体混合物は、Ｂｒ　ｉ　ｎｋｓ＃５６０無空気自動式スプレーガンに Ｓｐｒａｙｉｎｇ　　Ｓｙｓｔｅｍ＃５０００１１チップ（オリフィス径９ミル 、８ｉｎファン幅定格）を付したもので吹き付けた。

前駆コーティング組成物と２酸化炭素を、連続的に、加圧し、混合し、加熱し、 吹き付けた。３０％の２酸化炭素を含有する混合した単相溶液を可変圧力及び６ ０℃の温度で吹き付けた。泡がなかったからこれは２酸化炭素の可溶限界以下で あった。しかし恐らく組成物中の高分子部分の可溶限界以上であったであろう、 なぜなら、混合物は乳白色を有し、低い２酸化炭素含有量で透明に変ったからで ある。高い２酸化炭素含有量では気泡が生じた。パネルはＳｐｒａｙｍａｔｉｏ ｎ自動吹付器で吹付け、フラッシュし、次いで空気乾燥した。コーティングは低 品位で、光沢が悪く、細かい泡を含み、乾燥時の塗布厚の減少で起きた泡の破裂 による多数のビットを表面に有した。薄い膜（３ミル以下）のコーティングは組 成物が粘稠過ぎて流動出来ず形成出来なかった。コーティングは平均的に次の特 性を有した。

圧力　　　塗布厚　２０度 ｐｓｉ　　　ミル　　光沢％ １５００　　　５．４　　５２ １６００　　　６．４　　６４ １７００　　　４．７　　３４ １７００　　　５．０　　４７ １７００　　　５．５　　５１ １７００　　　　　　５．１１　　　　　５２１７００　　　　　　８．０　　 　　５（１頃 国際調査報告 国際調査報告 ＵＳ　９００１４４２

Claims (34)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）基体上にコーティングを形成することができる少なくとも１種のポリ マー成分を含有する固形分、（ｂ）前記少なくとも一種のポリマー成分を少なく とも部分的に溶解出来る少なくとも一種の溶剤を含有する溶剤分、 よりなる液体混合物であって、前記混合物は（ｉ）６０００センチポイズよりも 小さい粘度と混合物Ｉｌあたり６５０ｇよりも少ない溶剤分を含有し、（ｉｉ） 少なくとも一種の超臨界流体の臨界温度及び臨界圧力以上に於て前記混合物中の 該超臨界流体の溶解度として５重量％より大きい溶解度を有し、（ｉｉｉ）充分 量の前記少なくとも一種の超臨界流体と混合したときに前記臨界圧力及び温度以 上に於て混合物を吹付に適したものにする３００センチポイズより小さい粘度を 有し、 （ｉｖ）２５℃及び１絶対気圧において非超臨界状態の前記超臨界流体の溶解度 として０．８重量％より小さい溶解度を有すること、 を特徴とする前駆体コーティング組成物。
2. ２．前記少なくとも１種のポリマー成分を熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、架橋性 フィルム形成系及びこれらの混合物から成る群より選ぶ特許請求の範囲第１項記 載の前駆体コーティング組成物。
3. ３．前記少なくとも１種のポリマー成分をエナメル、ワニス、ラッカー、アクリ ル系樹脂、ビニル樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル、アルキド、ポリウレタ ン、ウレタン、エポキシ、フェノール樹脂、セルロース系エステル、アミノ樹脂 、天然ガム、天然樹脂、これらのインターポリマー及び混合物からなる群より選 ぶ特許請求の範囲第２記載の前駆体コーティング組成物。
4. ４．ポリマー成分の平均分子量が約１００，０００より小さい前記第１項記載の 前駆体コーティング組成物。
5. ５．ポリマー成分の平均分子量が約５０，０００より小さい前記第４項記載の前 駆体コーティング組成物。
6. ６．ポリマー成分の平均分子量が約２５，０００より小さい前記第５項記載の前 駆体コーティング組成物。
7. ７．顔料、顔料増量剤、金属フレーク、充填剤、乾燥剤、消泡剤、皮張り防止剤 、湿潤剤、紫外線吸収剤、架橋剤及びこれらの混合物の少なくとも一種を混和す ることを含む特許請求の範囲第１項記載の前駆体コーティング組成物。
8. ８．溶剤分が下記の溶剤％分布及び相対蒸発率を有する前記第１項記載の前駆体 コーティング組成物。 ３０−１００％＜５０ ０−７０％５０−１００ ０−４０％１０１−２５０ ＜１０％＞２５０
9. ９．溶剤分が下記の溶剤％分布及び相対蒸発率を有する前記第８項記載の前駆体 コーティング組成物。 ４０−１００％＜５０ ０−６０％５０−１００ ０−３０％１０１−２５０ ＜５％＞２５０
10. １０．溶剤分が２５℃に於て３５ダイン／ｃｍより小さい表面張力を有する前記 第１項記載の前駆体コーティング組成物。
11. １１．溶剤分が２５℃に於て３０ダイン／ｃｍより小さい表面張力を有する前記 第１０項記載の前駆体コーティング組成物。
12. １２．溶剤分が２５℃に於て２３〜２８ダイン／ｃｍより小さい表面張力を有す る前記第１０項記載の前駆体コーティング組成物。
13. １３．溶剤分が１１０カロリー／ｇより小さい気化熱を有する前記第１項記載の 前駆体コーティング組成物。
14. １４．溶剤分が１００カロリー／ｇより小さい気化熱を有する前記第１３項記載 の前駆体コーティング組成物。
15. １５．溶剤分が６５〜９５カロリー／ｇより小さい気化熱を有する前記第１３項 記載の前駆体コーティング組成物。
16. １６．前記少なくとも１種の溶剤がケトン、エステル、エーテル、グリコールエ ーテル、グリコールエーテルエステル、アルコール、芳香族炭化水素、脂肪族炭 化水素、ニトロアルカン、不飽和炭化水素、ハロカーボン、及びそれらの混合物 より選択される前駆体コーティング組成物。
17. １７．２５℃及び１気圧に於て、見掛けのガス拡散速度が７〜２６ｇ／前駆体コ ーティング組成物ｇ／秒を有する前記第１項記載の前駆体コーティング組成物。
18. １８．液体混合物の粘度が約３０００センチポイズよりも小さい前記第１項記載 の前駆体コーティング組成物。
19. １９．液体混合物の粘度が約５００〜２０００センチポイズである前記第１８項 記載の前駆体コーティング組成物。
20. ２０．液体混合物の溶剤は約４５０ｇ／ｌより少ない前記第１項記載の前駆体コ ーティング組成物。
21. ２１．液体混合物の溶剤は約４００ｇ／ｌより少ない前記第１項記載の前駆体コ ーティング組成物。
22. ２２．超臨界二酸化炭素流体とともに吹き付けられる前記第１項記載の前駆体コ ーティング組成物。
23. ２３．超臨界亜酸化窒素流体とともに吹き付けられる前記第１項記載の前駆体コ ーティング組成物。
24. ２４．少なくとも一種の超臨界流体の臨界温度及び臨界圧力以上に於て前記混合 物中の前記超臨界流体の溶解度として前記混合物基準で約１５重量％より大きい 値を有する前記第１項記載の前駆体コーティング組成物。
25. ２５．少なくとも一種の超臨界流体の臨界温度及び臨界圧力以上に於て前記混合 物中の前記超臨界流体の溶解度として前記混合物基準で約２６重量％より大きい 値を有する前記第２４項記載の前駆体コーティング組成物。
26. ２６．少なくとも一種の超臨界流体の臨界温度及び臨界圧力以上に於て前記混合 物中の前記超臨界流体の溶解度として前記混合物基準で約２５〜３５％重量％の 値を有する前記第２４項記載の前駆体コーティング組成物。
27. ２７．超臨界流体を混合したときに粘度が５〜１５０センチポイズである前記第 １記載の前駆体コーティング組成物。
28. ２８．超臨界流体と混合したときに１０−５０センチポイズの粘度を有する前記 第２７項記載の前駆体コーティング組成物。
29. ２９．２５℃及び１絶対気圧において非超臨界状態中の前記超臨界流体の溶解度 として前記混合物基準で約０．６重量％よりも小さい溶解度を有する前記第１項 記載の前駆体コーテイング組成物。
30. ３０．２５℃及び１絶対気圧において非超臨界状態中の前記超臨界流体の溶解度 として前記混合物基準で約０．４重量％よりも小さい溶解度を有する前記第２９ 項記載の前駆体コーティング組成物。
31. ３１．ポリマーのＭｗ／Ｍｎは約４よりも小さい前記第１項記載の前駆体コーテ ィング組成物。
32. ３２．ポリマーのＭｗ／Ｍｎは約３よりも小さい前記第１項記載の前駆体コーテ ィング組成物。
33. ３３．ポリマーのＭｗ／Ｍｎは約２よりも小さい前記第１項記載の前駆体コーテ ィング組成物。
34. ３４．（ａ）基体上にコーティングを形成することができる少なくとも１種のポ リマー成分を含有する固形分、（ｂ）前記少なくとも一種のポリマー成分を少な くとも部分的に溶解出来る少なくとも一種の溶剤を含有する溶剤分、 よりなる液体混合物であって、前記混合物は（ｉ）約６０００センチポイズより も小さい粘度と混合物Ｉｌあたり約６５０ｇよりも少ない溶剤分を含有し、（ｉ ｉ）超臨界二酸化炭素の臨界温度及び臨界圧力以上に於て前記混合物中の前記超 臨界二酸化炭素の溶解度として前記混合物基準で約５重量％より大きい値を有し 、（ｉｉｉ）充分量の前記超臨界二酸化炭素と混合したときに前記臨界圧力及び 温度に於て約３００センチポイズより小さい粘度を有し、それにより混合物を吹 付に適したものにするものであり、 （ｉｖ）２５℃及び１絶対気圧において非超臨界状態の前記超臨界二酸化炭素の 溶解度として前記混合物基準で約０．８重量％より小さい溶解度を有すること、 を特徴とする前駆体コーティング組成物。