JPH03503780A - シリコーン塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 シリコーン塗料 本発明は、水性塗料、より詳しくは、シリコーン化合物をベースにした水性塗料 に関する。

シリコーン化合物、即ち少なくとも１個の５ｉ−０−３ｉ結合を含む化合物、を ベースにした塗料は、工業上の仕上げにおいて、特にコイルをコーティングする ために広く使われている。

というのは、それらが費用、柔軟性（コーテイング後の二次成形作業に耐える能 力）および外部暴露に関する性能の突出した組合せを提供するからである。使用 される樹脂はしばしばシリコーン変性ポリエステル、即ちシリコーン化合物と反 応させたポリエステルであり、これは“ＳＭＰ″として同業者によく知られてい る。

従来広範に使用されておりそして産業に受は入れられているシリコーン塗料は、 溶剤型（ｓｏｌｖｅｎｔ−ｂｏｒｎｅ）である。汚染を減らし且つ高価な溶剤の 損失を最少にする希望のため、水性型（ｗａｔｅｒ−ｂｏｒｎｅ）のシリコーン 塗料を製造する様々な試みが行われている。

例えば、ＧＤＲ特許１３４６１号においてＨａｒｄｅｒは、アクリル皮膜形成分 散液、有機溶剤の存在下の水性分散液の形のポリシロキサン樹脂およびアクリル 酸エステルコポリマーをベースにした少量の水性アニオン性分散液の混合物を含 んで成る、貯蔵安定性水性ペイントを記載している。得られた組成物は、良好な 接着性および耐候性を有すると記されている。日本国特開昭５９−１６１４１７ および６０−２４３１６７　（それぞれダイセル化学工業ＫＫおよび東亜合成化 学工業ＫＫ）は同様な混合系を記載している。

実際問題として有用であることがわかっている系は、シリコーン加工されたラテ ックス、即ち、シリコーンで変性された皮膜形成（通常アクリル）重合体の分散 液である。生じた樹脂系は水性型であり、良好な性質を有する。そのような系の 記載は、例えば、“Ｒｅ５ｉｎ　Ｒｅｖｉｅｗ″、　Ｖｏｌｕｍｅ　ＸＸＸ■（ １９８７）。

Ｎα１　＊　ｐ、　１１２−１８（Ｒｏｈ　ａｎｄ　Ｈａａｓ　Ｃｏ、、フィラ デルフィア、　ＰＡ。

ＵＳＡにより出版）中に見つけることができる。上記に引用した先行技術におい て記載されたような系は、２つの問題点、即ち溶剤型に比べて重大な領域におけ る性能の乏しさ、例えば外部耐久性の乏しさ、または適当に広範なシリコーン化 合物を受は入れることができず、従って製造できる塗料の範囲を限定すること、 のいずれか一方または両方をかかえている。

シリコーン化合物の性質、故にそれらを含んでいるいずれかの塗料の性質は、シ リコーン化合物それ自体の組成によって大きく異なる。ある最終用途に適当であ るシリコーン化合物は、別のものには適当でないことがあり、更に異なるシリコ ーン化合物では水との相溶性が異なるため、あるシリコーン化合物を別のものに 単に置き換えることがしばしば不可能であり、そして塗料全体を再度配合し直す ことが必要となり得る。

現在入手可能であるどんな種類のシリコーン化合物でも使用を可能にする塗料を 提供できることが発見された。更に、それらの塗料の多くが、既知の同等の水性 系およびしばしば高性能溶剤ベースの系よりも優れている。従って、本発明によ れば、付加重合体分散液と少なくとも１種のシリコーン化合物とを含んで成る水 性シリコーン化合物塗料が提供され、該シリコーン化合物は多種重合体粒子の分 散相の一部を形成している。

「多種重合体粒子」とは、少なくとも２種の異なる重合体のブレンドを含んで成 る粒子を意味する。それらは、少なくとも１種の重合体く「予備成形重合体」と して知られるもの）を不飽和単量体中に溶解または分散せしめ、生じた溶液また は乳濁液を水に分散せしめ、次いでアクリル単量体を重合させて多種重合体粒子 を形成せしめることにより調製される。

この技術は、例えば米国特許４．３７３．０５４および４．４１３．０７３中に 記載されているが、この特許は広範な予備成形重合体をカバーしているけれども 、シリコーンの用途を言及または例示していない。上述したように、多種重合体 粒子技術とシリコーン化合物との併用が驚くほど良い結果をしばしばもたらすこ とが発見された。

ここで、本明細書中の「多種重合体粒子」という用語は、シリコーン化合物が常 に重合体でなければならないということを必ずしも暗示するわけではない。

「シリコーン化合物」とは、少なくとも１個の５ｉ−０−５ｉ結合を含む化合物 を意味する。上述したように、そのような化合物は、「単量体」、低重合体また は重合体の化合物であることができる。残りの原子価によって珪素原子に様々な 基が結合することができ、そしてそれらの基の性質がシリコーン化合物の特性を 決定し、従って最終塗料に付与されるであろう性質を決定する。最も好ましい基 はフェニルおよびメチルであり、そしてコーティングにおいて使われる大部分の シリコーン化合物は、それらのブレンドを含んで成る。しかしながら、他の基を 使用してもよく、典型的な例は低級アルコキシ基、例えばメトキシおよびエトキ シ、並びにアルキル基、例えばエチルおよびプロピルである。

多数の適当なシリコーン化合物が現在商業的に入手可能であり、それらの性質お よび用途に関する相当な情報があるので、当業者が特定の目的のために正当なシ リコーン化合物を選択することが可能であろう。シリコーン樹脂は、トルエンま たはキシレンのような溶剤中のハイソリッド溶液として商業的に入手可能である 。

本発明により付与される価値ある特徴は、既成のシリコーン化合物の添加という よりむしろ、その場でのシリコーン化合物の形成である。この場合、シリコーン 化合物は、反応するとシリコーン化合物を形成するシリコーン化合物前駆体から 調製される。調製はいずれの便利な手段によっても行うことができ、その典型例 は弱塩基性ｐＨにおける水の存在下でのアルコキシシランの自己縮合である。

シリコーン化合物は、全部が全部予備成形されたシリコーン化合物もしくはその 場で形成されたシリコーン化合物により、または両者の混合物により、提供する ことができる。

シリコーン化合物と共同し、次いで重合されて多種重合体粒子を形成する不飽和 単量体は、当業者に公知の広範なそのような物質から選択することができるが、 ただし該単量体（単一の単量体でも単量体の混合物でもよい）が多くて部分的に 水溶性であることを条件としており、即ち該単量体が２５℃で２５重量％の最大 溶解度を有さなければならないことを意味する。

単量体混合物の場合、個々の単量体は水溶性であってもよいが、ただし全体の水 溶解度が２５％を越えないことを前提とする。本発明における使用に適当な単量 体の典型例は、Ｃ１−０２゜（特にＣ，−Ｃ４）アルキルアクリレートおよびメ タクリレート、アリル（メタリル）アクリレートおよびメタクリレート、スチレ ン、「ビニルトルエン」として知られるメチルスチレンの混合異性体、並びにビ ニルアセテートである。

特に架橋性の系が所望される時、機能的単量体、例えばヒドロキシプロピルメタ クリレート並びにアクリル酸およびメタクリル酸も使うことができる。架橋性の 系では、小さい割合（最高で４重量％）のアクリル酸が特に好ましい。

まずシリコーン化合物（複数を使用してもよい）を不飽和単量体中に溶解または 分散せしめ、次いで不飽和単量体を重合させることにより、付加重合体分散液が 調製される。多種重合体粒子技術の特徴は、単量体と比較的不相溶性であるシリ コーン化合物でも許容され得、そして付加重合体と共にまたは水性塗料において 通常使用されないシリコーン化合物が本発明において使用できることである。単 量体中の溶液または分散液は、一部分の、典型的には皮膜形成成分の５重量％の 、少なくとも１種の界面活性剤を更に含んで成る。この界面活性剤は、アニオン 性、カチオン性または非イオン性であることができるが、少なくとも８の親水性 −親油性バランス（ＨＬＢ）値を有していなければならない。ＨＬＢ値は表面塗 装工業界において公知のパラメーターであり、この用語は通常の意味で本明細書 中に用いられる。好ましい界面活性剤のタイプは、少なくとも１つのエチレン性 不飽和二重結合を含む界面活性剤である。特に好ましいのは、米国特許４．４１ ３．０７３および４．５３８．０００に開示されたタイプである。

生成した単量体中の溶液または分散液は、次いで常法により水に乳化される。こ の工程は、少量（５％まで）の補助溶剤の添加により援助され得る。

シリコーン化合物をその場で調製しようとする場合、２つの調製方法のうちの１ つを使うことができる。第一の方法では、「予備成形された」シリコーン化合物 について上述したのと同様にして単量体中にシリコーン化合物前駆体を溶解また は分散せしめる。この前駆体を反応させると、シリコーン化合物が形成され得る 。もう１つの方法は、小部分のシリコーン化合物またはシリコーン化合物前駆体 を単量体中に溶解または分散せしめ、次にこのブレンドを水に分散せしめ、そし て最後に撹拌しながら水にシリコーン化合物前駆体を添加することである。重合 は、シリコーン化合物前駆体の添加の前または後のいずれかで行うことができる 。

シリコーン化合物（またはシリコーン化合物前駆体）は、シリコーン化合物対付 加重合体の重量比が１＝９９〜９５：５、より好ましくは５：９５〜５０　：　 ５０、最も好ましくは１５　：　８５〜４０：６０の範囲内にあるように存在す べきである。

単量体の重合は、いずれかの適当なラジカル手段によって開始させることができ る。例えば、アゾビスイソブチロニトリルのようなラジカル開始剤を使うことが できる。あるいは、レドックス開始系を使うこともできる。これは、重合を憚利 には室温で開始させる。使用すべきレドックス開始系の性質は、ある程度単量体 の性質に依存するが、適当な系の選択は当業者の知識の範囲内である。適当な系 の典型例は、過安息香酸ｔ−ブチル／アスコルビン酸ナトリウムおよびクメンヒ ドロペルオキシド／アスコルビン酸ナトリウムである。

開始系は好ましくは油溶性系であり、そしてその結果は懸濁（ミニバルク）重合 であろう。しかしながら、水溶性開始系を使用することも可能である。この場合 に関係する重合の性質は完全には解明されていないが、驚くほど良く反応する。

上述のクメンヒドロペルオキシド／アスコルビン酸ナトリウムは、クメンヒドロ ペルオキシドが水に部分的に可溶であるので、この様式で使用することができる 。

本発明の分散液は架橋性であってもよい。架橋能力は、シリコーン化合物または 付加重合体のいずれか一方または両方の反応性基の存在により提供され得、この 基が架橋剤と反応する。架橋剤は、連続相、分散相（即ち、多種重合体粒子の一 部を構成する）または両方の相に添加することができる。

また、最後の調合段階に塗料に組み入れることもできる。架橋は焼付けにより活 性化することができる。そのような場合、架橋剤は周囲温度では反応せず、そし て内部架橋剤を含む組成物は焼付けされるまで安定であろう。別の方法は、「二 液」系を使うことであり、この場合、架橋剤と分散液は混合時に反応し、そして 別々の容器に保持され、使用前に混合される。

本発明の目的上好ましい架橋剤は、アルキル化されたメチルオールメラミン、特 にヘキサメトキシメチルメラミンである。これは容易に商業的に入手可能であり 、例えば、その範囲の化合物は登録商標“Ｃｙｍｅｌ”のもとで市販されている 。架橋剤の量は厳密には重要でなく、当業界で認められる普通の量が十分な結果 を与えるであろうが、架橋剤対シリコーン化合物＋付加重合体の比が１０　：　 ９０〜３０　：　７０．より好ましくは２０：８０〜２５　：　７５の範囲内に ある時、最良の結果が得られることがわかった。更なる好ましい態様においては 、架橋剤の作用が酸触媒、例えば、架橋剤固体の３〜５重量％の量で使用される ジノニルナフタレンジスルホン酸〔例えば、商ＭＡ“Ｃｙｃａｔ”５００のもと で入手可能（Ａｉ＋ｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄ　Ｃｏ、から）〕により触 媒される。

上述の方法により調製された付加重合体分散液は、塗料の皮膜形成成分として使 用することができる。常用の添加剤、例えば顔料、増量剤、増粘剤、触媒および 殺カビ剤を、当業界で認められる最において添加してもよい。

特に有用な添加剤は、補助溶剤、即ち連続相と分散相の両方に混和性であり、分 散液の皮膜形成性の変性を可能にし、そして上述したように、最初の乳化を助け ることができる液体である。本発明の分散液が補助溶剤の存在に関して非常に安 定であることが本発明の重要な特徴である。

得られた塗料は、少なくとも既知の水性型のシリコーン塗料と同じくらいの性能 を有し、そしてしばしば高性能溶剤ベースの系と同じかまたはそれよりも優れて いる。更に、いずれかの与えられた最終用途に最適な性能が容易に確立され得る ように、シリコーン樹脂が完全に自由に選択される。

本発明を次の実施例により更に説明する。ここで全ての部は重量部で示される。

実施例１ 本発明に係る塗料における使用に適当なシリコーン化合物含有付加重合体粒子の 分散液の調製（分子粒子は架橋剤を含む）。

使用する材料は次のものである： Ａ、シリコーン’　　　　　　　　　　　　　　　１１．９０５部Ｂ、スチレン 　　　　　　　　　　　　　　　５．５５６　〃メチルメタクリレート　　　　 　　　　　　７．９３７”ブチルアクリレート　　　　　　　　　　　７，５４ ０”ヒドロキシプロピルメタクリレート　　　　５．５５６　〃メタクリル酸　 　　　　　　　　　　　　　１．１１１”界面活性剤２１．９８４〃 Ｃ９架橋剤３６．０７〃 Ｄ、クメンヒドロペルオキシド　　　　　　　　０．５５６〃Ｅ、脱イオン水　 　　　　　　　　　　　　１０．０００　〃Ｆ、脱イオン水　　　　　　　　　 　　　　　３９．４６８〃Ｇ、脱イオン水　　　　　　　　　　　　　２．００ ０〃アスコルビン酸ナトリウム　　　　　　　　０．３１７”１００、００ １、　　Ｐｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃからの’Ｐｈｏｄｏｒｓｉｌ″（商標）Ｒ Ｈ１０３６Ａ０２．１モルのペンタエリトリトールトリアリルエーテルと２モル のブチレンオキシドおよび３５モルのエチレンオキシドとの反応生成物。

３、　　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄからの“Ｃｙｍｅ　１”（商標） ３０３゜材料ＡとＢを反応容器に入れた。次に撹拌しながら材料Ｃを入れた。混 合物の温度を６０℃に上げ、界面活性剤（固体物質）が完全に溶解するまで撹拌 を続けた。これが達成されたら、混合物を２５℃に冷却した（更に撹拌しながら ）。次に材料りを入れそして混合した。容器の全内容物の適切な循環を確保する のに十分な高速度で撹拌しながら、材料Ｅを含む容器に混合物を添加した。生じ た乳濁液の試料の最大粒径が２−より小さくなるまで高速撹拌を続けた。これが 達成されたら、撹拌速度を徐々に遅くしながら材料Ｆを添加した。材料Ｇを予め 混合しておき、そして材料Ｆの添加が終了した直後にそれを乳濁液に添加した。

撹拌を止め、そして反応を進行させた。反応が終了したら、生じた重合体粒子の 分散液を５−のフィルターに通して濾過した。固形分は４７．５重量％であ次の 変更を除いて実施例１を繰り返した。

一段階３の”［ｙｍｅｌ”架橋剤を９．９２１部（固体６１．２％）のＮ−ブト キシメチルアクリルアミドに置き換えた。

一段階Ｆの水が３５．６１７部であった。

結果は、固形分４７．５％の重合体粒子の白色分散液であった。

実施例３ 本発明に係る塗料において使用されるシリコーン化合物含有付加重合体分散液の 調製（分散粒子は架橋剤を含まなシ））。

次の変更を伴って実施例１を繰り返した。

一段階Ｃの架橋剤を削除した。

一段階Ｆで４５．５３８部の水を使用した。

結果は固形分４１．６重量％の白色分散液であった。

実施例４ 本発明に係る塗料において使用される重合体分散液の調製（分散粒子は架橋剤を 含まない）。

次の変更を伴って実施例１を繰り返した。

一段階Ｂの材料を次の材料と量に置き換えた。

スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　５．５６０部メチルメタクリレー ト　　　　　　　　　　　　８，８３０〃ブチルアクリレート　　　　　　　　 　　　　　７．１９０〃ヒドロキシプロピルメタクリレ−）　　　　　　　５． ５６０〃界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　１．９８４　〃−一段階 を削除した。

一段階Ｆで４６．０９８部の水を使用した。

結果は、固形分４１．６重量％の白色分散液であった。

実施例５ 本発明に係る塗料の調製。

（ａ）練り顔料の調製 Ｈｅｇｍａｎゲージ上で測定した時５ｐａより小さい分散液が得られるまで、次 の成分を２４時間ボールミル磨砕した。

顔料分散溶液１２．８５部 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　１．５５　〃エチレングリコール 　　　　　　　　　　　　　３．３８〃“１３ａｌａｂ”（商標）消泡剤　　　 　　　　　　　　　０．８０〃二酸化チタン顔料　　　　　　　　　　　　　　 ３．９４〃べんがら顔料　　　　　　　　　　　　　　　　０．８７〃“Ｍａｐ ｉｃｏ”（商標）淡褐色酸化鉄顔料　　　　　　４．８６”カーボンブラック顔 料　　　　　　　　　　　　０．３１”１、顔料分散溶液は次のものから作成し た：“Ｐｒｉｍａｌ”　（商標）Ｉ−６２分散剤　　　　　　４９．７５部ジメ チルエタノールアミン　　　　　　　　３．８８”水　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　４６．３２　〃（ｂ）塗料の調製 次の成分をブレンドすることにより塗料を製造した。

練り顔料　　　　　　　　　　　　　　　　　１８．５６部水性分散液（実施例 １から＞　　　　　　　　　　７５．０２　〃ブチル“セロソルブ（商標）溶剤 　　　　　　　３．７４”触媒溶液２１．３９〃 シリカ（艶消剤）　　　　　　　　　　　　　　　１．２９〃２、触媒溶液は、 次の成分を混合することにより調製した：’Ｃｙｃａｔ″（商標）５００触媒　 　　　　　　　　　０．１３９部ジメチルエタノールアミン　　　　　　　　０ ．１３９〃生じた塗料は、「風化された銅」色を有していた。これはいずれかの 便利な手段により前処理されそして下塗された金属に適用することができ、且つ 優れた耐久性を有した。

実施例１において使用したものと次の材料および割合との置換並びに段階Ｃの削 除を伴って、実施例１を繰り返した。

実施例６　　実施例７ Ａ、　　シＩＪ、：］−ン’　　　　　　　　　　　　　３．９６０部　　２７ ．１２部Ｂ、ｘ−１−レン？、１５０〃３．６３０〃メチルメタクリレート　　 　　　　　１０．２１０”　　　５．５４０〃ブチルアクリレート　　　　　　 　　　９．７００〃４．７４０〃ヒドロキシプロピルメタクリレート　　７．１ ５０〃３．６３０〃メタクリルＭ１．４３ｏ／１０．５４ｏ〃界面活性剤’　　 　　　　　　　　　　　１．９８４〃２．７１２〃Ｄ、クメンヒドロペルオキシ ド　　　　　０．７１３〃０．６３５〃Ｅ、脱イオン水　　　　　　　　　　　 １０．０００〃１０．０００〃Ｆ、脱イオン水４４．２７５〃３ｇ、０９１〃Ｇ 、脱イオン水　　　　　　　　　　　　３．０００”　　　３．０００〃アスコ ルビン酸ナトリウム　　　　　　０．４２８〃０．３６２〃１、　シリコーンと 界面活性剤は実施例１において使用したものと同じ。

どちらの場合も、結果は白色分散液であった。

実施例６において調製された分散液８５．５７部に、混合物を中性のｐＨにする のに十分な量のジメチルエタノールアミンと水の１：１重量混合物を添加した。

次いで分散液をゆっくり撹拌し、そして１３．８３部のシリコーン化合物前駆体 Ｃ３ｉｌｉｃｏｎｅＱＰ８−５３１４（口ｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇから）〕を添加 し、シリコーン化合物前駆体が十分に混和されるまで撹拌を続けた。次いで混合 物を１６時間放置しておいた。結果は、固形分４５．１重量％の白色分散液であ った。

電子顕微鏡による観察は、５ｉｌｉｃｏｎｅ　ＱＰ８−５３１４の粒子の完全な 消失を示した。このことは、該シリコーン化合物前駆体が反応して分散シリコー ン化合物含有粒子の部分を構成したことを指摘する。

実施例９−１０ 本発明に係る２種類の塗料の調製および市販の塗料に対する比較試験。

次の成分をブレンドした。

実施例９　実施例１０ 練り顔料（実施例５（ａ）から＞　　　　　１８．５６部　１８．５６部水性分 散液（実施例３から）　　　　　　　５６．３０〃−水性分散液（実施例８から ）　　　　　　　−７０，４６〃ブチル“セロソルブ溶剤３．７４／／　　　３ ．７５／／ヘキサメトキシメチルメラミン架橋剤”　　７．８１”　　　４．７ ５〃触媒溶液（実施例５（ｂ）から）　　　　　３．９０”　　　１．４２〃水 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．４０〃−シリカ　　　　 　　　　　　　　　　　１．２９”　　　１．２９〃１、　　”Ｃｙｍｅｌ”３ ０３を使用した。

実施例９は、架橋剤対シリコーン＋付加重合体比が２５　：　７５であり、そし て架橋剤固体に関する触媒活性成分の割合が５％であった。

実施例１０は、架橋剤対シリコーン＋付加重合体比が１３　：　８７であり、そ して触媒活性成分の割合が３％であった。

ＡＳＴＭ　０４５７８−８６の方法に従ったＱＵＶキャビネット中での促進ＵＶ 試験に該塗料を暴露した。市販のＳＭＰ系塗料も試験した。試験の詳細は次のよ うであった。

下塗した“Ｚｉｎｃａｌｕｍｅ”パネルに、３２線巻ドローダウン棒を使って３ 種類の塗料を上塗した。次に２３２℃のピーク金属温度（ＰＭＴ）まで６０秒間 焼付けし、厚さ１８−２Ｏｎの塗膜を生成せしめた。試験は、ＵＶＢ　３１３チ ユーブを使い、そして６０℃で４時間のＵ■照射の後に５０℃で４時間の凝縮の サイクルを使って行った。

結果は次のようであった。

０　ｈ　　　　４００ｈ　　　１０００ｈ　　　１６００ｈＭＰ 光沢（６０°ヘツド）　　２５．０　　　１．６　　　０．８　　　０．８変色 （ＤＥ　）　　　　　　　　　　０．６４　　　１．７０　　　２．１３０　ｈ 　　　　４００ｈ　　　１０００ｈ　　　１６００ｈ実施例９ 光沢（６０°）　　　　　３２．７　　２９．９　　　２０．８　　　１６．０ 変色（ＤＥ）　　　　　　　　　　０．２ｇ　　　　１．１９　　　１．６２実 施例１０ 光沢（６０°）　　　　　３７．０　　３９．６　　　３８．９　　　３５．７ 変色（−）　　　　　　　　　　０．２９　　　０．４８　　　０．７８それら の結果から、本発明の塗料が確立されているＳＭＰ系製品よりも優れていること が理解できる。

実施例１１ 異例のシリコーンの使用。

実施例１０段階Ａのシリコーンを、Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　ＤＣ７０４、おい て有用であるとは通常者えられない流体シリコーンに置き換えて、実施例１を繰 り返した。

生じた白色分散液は、塗膜として付着させた時に良好な性質を示した。

このシリコーンを使って、シリコーン加工されたラテックスを調製する試みを行 った。該シリコーンは、この系と不相溶であることが判明し、そして生じた塗料 は凝集性膜を形成しなかった。

異なる界面活性剤の使用。

段階Ｂの界面活性剤を、１モルの七チルアルコールと１モルのアリルグリシジル エーテルおよび４０モルのエチレンオキシドとの反応生成物である界面活性剤で 置き換え、実施例１を繰り返した。生じた白色分散液は、塗膜として上塗すると 、優れた性質を与えた。

国際調査報告 ＩＭｅｒｎａＨｏＩｌｍｌ　ＡＩＩＧＩ　　　ｔｅｎ　ｈａ、　　Ｋゴμｕｅｏ ｇｔｍ

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. １．付加重合体分散液と少なくとも１種のシリコーン化合物を含んで成る水性シ リコーン化合物塗料であって、該シリコーン化合物が多種重合体粒子の分散液の 分散相の一部分を構成している水性シリコーン化合物塗料。
2. ２．前記付加重合体分散液を形成するのに使われる不飽和単量体が、２５℃にて ２５％の最大水溶解度を有する、請求項１に記載の水性シリコーン化合物塗料。
3. ３．前記不飽和単量体が４重量％以下のアクリル酸を含んで成る、請求項１また は請求項２に記載の水性シリコーン化合物塗料。
4. ４．前記シリコーン化合物が、まず初めに少なくとも８のＨＬＢの界面活性剤の 存在下で不飽和単量体中に溶解または分散される、請求項１〜３のいずれか一項 に記載の水性シリコーン化合物塗料。
5. ５．前記界面活性剤が少なくとも１つのエチレン性不飽和二重結合を有する、請 求項４に記載の水性シリコーン化合物塗料。
6. ６．前記シリコーン化合物が、少なくとも部分的にその場でシリコーン化合物前 駆体から調製される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性シリコーン化合 物塗料。
7. ７．前記多種重合体粒子中のシリコーン化合物またはシリコーン化合物前駆体対 付加重合体の比が１：９９〜９５：５の重量比である、請求項１〜６のいずれか 一項に記載の水性シリコーン化合物塗料。
8. ８．前記比が５：９５〜５０：５０である、請求項７に記載の水性シリコーン化 合物塗料。
9. ９．前記比が１５：８５〜４０：６０である、請求項７に記載の水性シリコーン 化合物塗料。
10. １０．前記塗料が架橋剤を含んで成り、そして少なくとも１種のシリコーン化合 物と付加重合体が架橋剤と反応することができる反応性基を含む、請求項１〜９ のいずれか一項に記載の水性シリコーン化合物塗料。
11. １１．前記架橋剤対シリコーン＋付加重合体の重量比が１０：９０〜３０：７０ である、請求項１０に記載の水性シリコーン化合物塗料。
12. １２．前記比が２０：８０〜２５：７５である、請求項１１に記載の水性シリコ ーン化合物塗料。
13. １３．前記架橋剤がアルキル化されたヘキサメトキシメチルメラミンである、請 求項１０〜１２のいずれか一項に記載の水性シリコーン化合物塗料。
14. １４．前記架橋剤の作用が酸触媒により触媒される、請求項１３に記載の水性シ リコーン化合物塗料。
15. １５．前記酸触媒が、架橋剤固体の３〜５重量％の割合で使用されるジノニルナ フタレンジスルホン酸である、請求項１４に記載の水性シリコーン化合物塗料。
16. １６．実施例のいずれか１つに関連して実質的に記載された水性シリコーン化合 物塗料。