JPH0347821A - 新規なアミノ化合物，新規なアミノ樹脂，該樹脂の製造法及び水系塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なアミノ化合物、新規なアミノ樹脂、該
樹脂の製造法及び水系塗料用樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 塗料は、自動車、産業機械、鋼製家具、電気製品、飲食
缶などの広範囲の分野に使われている。

有機溶剤系の塗料が従来から使われてきたが、省資源、
省エネルギーの観点から、さらには大気汚染防止のため
の溶剤規制の観点から、従来の有機溶剤系塗料にかわる
水系塗料が切望されている。

従来、水系塗料に用いられるアミノ樹脂としては。

メラミンをメチロール化し、ついでメチルエーテル化し
たメラミン樹脂が用いられてきた。

（発明が解決しようとする課題） しかし、メラミン樹脂を配合した塗料は、耐水煮沸性及
び可とう性に劣るという欠点がある。本発明は耐水煮沸
性および可とり性の優れた新規なアミノ化合物、新規な
アミノ樹脂、該樹脂の製造法及び水系塗料用樹脂組成物
を提供するものである。

（課題を解決するだめの手段） 本発明は、一般式〔Ｉ〕で表される新規なアミノ化合物
に関する。

（式中、　Ｒ，、Ｒ１，、Ｒ３ｔ　＆、　Ｒ，、几６．
Ｒ７及びＲ８は、各々独立して−Ｈ，−ＣＨ２０Ｈ又は
−ＣＨ２０ＣＨ３を示す） また９本発明は、上記一般式〔Ｉ〕で表される新規なア
ミノ化合物を主成分とし、他に該化合物の多量体を副成
分とする新規なアミノ樹脂に関する。

また９本発明は、下記構造のテトラメチレンジグアナミ
ンをメチロール化し、ついでメチルエーテル化すること
を特徴とする新規なアミノ樹脂の製造法に関する。

また９本発明は、囚下記構造のテトラメチレンジグアナ
ミンをメチロール化し、ついでメチルエーテル化するこ
とによシ得られる新規なアミノ樹脂 及び ■）該アミノ樹脂と反応可能な樹脂を含むことを特徴と
する水系塗料用樹脂組成物に関する。

本発明において、テトラメチレンジグアナミンは、既に
公知の化合物であシ９例えば、エム、ジエー　ブースほ
か；ケミストリー・アンド・インダストリー　１０４７
頁８月３日（１９６８）［Ｍ、Ｊ、Ｂｏｏｔｈ、　ｅｔ
　ａｌ、　：　Ｃｈｅｍｊｓｔｒ３’　　ａｎｄＩｎｄ
ｕｓｔｒｙ　　Ｐ　１０４７．　３．Ａｕｇ、　（１９
６８）　：］。

特開昭５０−８１９８２公報等に記載の方法に準じて合
成することができる。即ち、アジポニトリルとジシアン
ジアミドとを水酸化カリウムを触媒としてジエチレング
リコールモノメチルエーテル溶媒中で反応させることに
よシ得ることができる。

本発明において、テトラメチレンジグアナミンのメチロ
ール化は１例えば水及び／又はアルコール溶媒中でｐＨ
１０，５〜１２のアルカリ性条件下に、テトラメチレン
ジグアナミンとホルムアルデヒドとを６０〜７５℃の温
度で１〜８時間反応させることによシ行うことができる
。アルコールとしては１例えばメチルアルコール、エチ
ルアルコール、ブチルアルコール及びこれらの混合アル
コールなどをメチロール化反応の溶媒として用いること
ができる。次いで行うメチルエーテル化反応の反応物質
となる点から、メチロール化の反応の溶媒は、メタノー
ルが好ましい。反応系をアルカリ性とするには９例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどをｐＨ１０，５
〜１２とするに足りる量を加えれば良い。テトラメチレ
ンジグアナミン／ホルムアルデヒド（モル比）は、大略
、１／８〜１／３０の範囲で行うことができる。ホルム
アルデヒドの代わシにパラホルムアルデヒドを用いると
ともできる。

テトラメチレンジグアナミンのメチロール化物のメチロ
ール基の平均の個数は９反応系に存在する未反応のホル
ムアルデヒドを例えば、ＪＩＳＫ−１５０２の方法に準
拠して定量し２反応によって消費されたホルムアルデヒ
ドの量を求め、この値から計算することができる。メチ
ロール基の平均の個数は、３，５以上とすることが望ま
しい。

この個数が３．５未満では、耐水煮沸性がやや劣る場合
がある。

本発明において、メチルエーテル化は９例えば上記で得
られるテトラメチレンジグアナミンのメチロール化物を
ｐＨ２〜４の酸性条件下に６０〜７５℃の温度でメタノ
ールと１〜８時間反応させることによシ行うことができ
る。反応系内のメチロール化物／メタノール（モル比）
は、大略１／２０〜１／６０の範囲で行うことができる
。反応系内を酸性とするには９例えば、硝酸をｐＨ２〜
４とするに足りる量を加えれば良い。

本発明の（Ａｌ新規なアミノ樹脂は、主成分が下記一般
式〔Ｉ〕で表わされる新規なアミノ化合物であり、他に
該アミノ化合物の多量体を副成分として含む。

（式中、　Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ，、Ｒ５，Ｒ，、Ｒ２
及びＲ８は、各々独立して−Ｈ，−ＣＨ２０Ｈ又は−Ｃ
Ｈ２０ＣＨ３を示す） 本発明の人新規なアミノ樹脂の主成分の一般式［１，１
で表わされる新規なアミノ化合物は、１分子当９２個あ
るトリアジン環に親水性の官能基（−ＮＣＨ２０Ｈ又は
−ＮＣＲ２０ＣＨａ　）が、１分子当９８ケまで結合す
ることができ（Ｒ１−Ｒ８として）。

水溶性に優れる。また、橋架けに関与する官能基（−Ｈ
，−ＣＨ２０Ｈ又は−ＣＨ２ＯＣＨｓ　）を１分子当り
８ケまで含むことができるため（Ｒｒ〜Ｒ８）、塗膜の
耐水煮沸性に優れる。なお、前出のメラミン樹脂（メチ
ル化されたメラミン−ホルムアルデヒド樹脂）の主成分
の官能基は、１分子当９６ケである。

本発明の（３）新規なアミノ樹脂は、可とり性のある４
つのメチレン基でトリアジン環が連結された構造を有し
ており、これによシ得られる塗膜は可とう性に優れる。

本発明において、（Ｂ）（Ａｌ新規なアミノ樹脂と反応
可能な樹脂としては、従来公知のヒドロキシ基を含有す
るポリエステル樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ア
クリル変性ポリエステル樹脂などを用いることができる
。

例えば、多価カルボン酸、多価アルコール及び必要に応
じて油もしくはこれら脂肪酸を反応させて得られるアル
キド樹脂を好適なものとして用いることかできる。多価
カルボン酸としてはフタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、テトラヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、
ピロメリット酸などがある。これらは、酸無水物、メチ
ルエステル等のエステル形成性誘導体の形で使用しても
よい。多価アルコールとしては２例えばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネ
オペンチルグリコール。

１．４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール。

トリメチレングリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトー
ルなどがある。油としては桐油、亜麻仁油、大豆油、脱
水ヒマシ油、サフラワ油、ヒマシ油、ヤシ油、トール油
等がある。アルキド樹脂の製造は、公知の方法により行
うことができ。

油を使用するときは、油と多価アルコールを水酸化リチ
ウム等のエステル交換触媒の存在下２００〜２６０℃で
反応させたのち、多塩基酸、残りの多価アルコールを加
えて１８０〜２５０℃で反応させる方法、油を使用しな
いときは、原料を混合して１８．０〜２５０℃で反応さ
せる方法等がある。

また１例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
、イタコン酸などのα、β−モノエチレン性不飽和カル
ボン酸とアクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸
２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどのヒ
ドロキシ基を有するα、β−エチレン性不飽和単量体と
その他の不飽和単量体とを共重合させて得られるアクリ
ル樹脂を好適なものとして用いることができる。その他
の不飽和単量体としては、アクリル酸メチル。

アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク１〇− リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル。

メタクリル酸ｎ−ブチルなとのα、β−モノエチレン性
不飽和カルボン酸のアルキルエステル、アクリルアミド
、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
Ｎ〜メチロールメタクリルアミド、ジアセトンアクリル
アミドなどのアクリルアミド誘導体、アクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジルなどのα、β−モノエチ
レン性不飽和カルボン酸のグリシジルエステル、酢酸ビ
ニル。

プロピオン酸ビニルなどの飽和カルボン酸のビニルエス
テル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
などの芳香族不飽和単量体などがある。上記共重合は、
アゾビスイソブチロニトリル。

ベンゾイルパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、
クメンヒドロパーオキサイドなどのラジカル重合触媒の
存在下に、１３０〜１６０℃に加熱して行うことができ
る。

上記アルキド樹脂およびアクリル樹脂は、酸価２０〜１
００および水酸基価１５〜２００になるように調整され
るのが好ましい。酸価が小さすぎると中和後に、水溶性
または水分散性が劣シやすく、酸価が大きすぎると塗膜
特性が低下しやすい。

また、水酸基価が小さすぎると硬化性が劣りやすく、大
きすぎると塗膜の耐水性が劣りやすい。

このようなアルキド樹脂およびアクリル樹脂を水溶性ま
たは水分散性とするには２例えば、樹脂の酸基をアンモ
ニアまたはアミノの如き揮発性塩基で中和することによ
り行うことができる。ここで、好適なアミノとしては１
例えば、モノプロピルアミノ、モノブチルアミノ、ジエ
チルアミノ。

ジブチルアミノ、トリエチルアミノ、トリブチルアミノ
、モノエタノールアミノ、エチルモノエタノールアミノ
、モノシクロヘキシルアミノ、ホルマリン、ピペリジン
の如く第一級、第二級及び第三級の脂肪族又は脂環族ア
ミノが使用できる。アンモニアおよびアミノは、酸基１
当量に対して０．３から１．２モル使用するのが好まし
い。

（Ａ）アミノ樹脂／ＣＢ＋　（Ａ）新規なアミノ樹脂と
反応可能な樹脂（配合比；重量比）は９組み合わせる樹
脂、目的などによって異なるが、５／９５〜５０１５０
の範囲とすることが好ましい。

本発明において、水系塗料用樹脂組成物は、溶媒で希釈
して用いることができる。この溶媒は水であるが水以外
の溶媒として水に溶解する有機溶剤であるアルコール類
、エチレングリコールモノエーテル類などを併用するこ
とができる。そのような有機溶剤としては２例えば、イ
ンプロパツール、ｎ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルア
ルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチ
ルセロソルブなどを用いることができる。希釈された水
系塗料用樹脂組成物において水／水以外の溶媒（重量比
）は５／１〜１５／ｌの範囲であることが好ましい。

本発明において、ジノニルナブタンンジスルホン酸、ｐ
−）ルエンスルホン酸、　無水フタル酸すどの従来公知
の酸触媒を、硬化促進剤として用いることができる。使
用量は囚アミノ樹脂に対して１重量％以下が好ましい。

本発明の水系塗料用樹脂組成物は、目的に応じて、顔料
、その他の添加剤を加えることもできる。

３ 以下、実施例によって９本発明を具体的に説明する。

（実施例） （合成例）　テトラメチレンジグアナミンの合成エム・
ジエー・ブース、外；ケミストリー・アンド・インダス
トリー、８月３日号、１０４７頁（１９６８）　［Ｍ、
Ｊ、　Ｂｏｏｔｈ、　ｅｔ　ａｌ、　；Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙａｎｄ　　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ、　１０４７Ｐ、　３
．　Ａｕｇｕｓｔ（１９６８）　］記載の方法に従って
合成した。すなわち、アジポニトリル１モルとジシアン
ジアミド２．５モルとをナトリウムメチラート１モルの
存在下にジメチルスルホキサイド溶液中で１４０℃の温
度で、２時間反応させた。収率は、９９．５％であった
。融点は２９４−２９５℃であった。合成物の赤外吸収
スペＰトルを第１図に示した。

第１図から、　　２８００〜３７００ｃｍ”にＮ−）Ｉ
伸縮振動、　　１６８０ｃｍ−１にＮ−Ｈ変角振動、　
１５７００ｍ−１１４９０ｃｍ−”にトリアジン環面内
変角振動。

８３０　ｃｍ−”にトリアジン環面外変角振動があると
とが示される。

４− なお分析は、下の条件で行った。

赤外吸収スペクトル測定法 ■日立製作所製、２６０−３０型赤外分光光度計 ケル・パーミェーション・クロマトグラフ測定法カラム
：　Ｇｅ１ｐａｃｋ　Ｒ４２０，Ｒ４３０およびＲ４４
０（日立化成工業■製、商品名）を直列に連結 カラムサイズ：内径１０．７ｍｍ、長さ３０ｃｍキャリ
ア：テトラヒドロフラン 流量：１．７献／分 検出器：示差屈折計 上記分析の条件は以下においても同じである。

実施例１ （５）新規なアミノ樹脂■の合成 冷却管、かきまぜ装置、温度制御用熱電対を設けた容量
３００　ｃｍ＋３のフラスコに、パラホルムアルデヒド
（三井東圧製、純度８０Ｌ）７５．０９（ホルムアルデ
ヒド換算で２　ｍｏｌ　）　＋　　メタノール５３．３
ｇ（１，７ｍｏＪ）を仕込み、３０質量チ水酸化ナトリ
ウム水溶液にてｐＨ１１，３に調整した。かきまぜなが
ら５０℃にまで加熱し、均一な溶液になった時点で上記
で得たテトラメチレンジグアナミン１８．４　ｇ　（０
，０７ｍｏｌ　）を加え、６０℃まで昇温し、５時間反
応させテトラメチレンジグアナミンのメチロール化物を
得た。本メチロール化物のメチロール基の平均の数は６
．０であった。なお、メチロール基の平均の数は反応系
に存在する未反応のホルムアルデヒドをＪＩＳＫ−１５
０２の方法に準拠して定量し９反応によって消費された
ホルムアルデヒドの量を求め、この値から計算した。

ついで、上記反応液にメタノール５３．３９を加えて硝
酸を用いてｐＨ３，５とした後、６０℃にまで昇温し３
時間反応させた。反応液を冷却後、３０重量％水酸化ナ
トリウム水溶液でｐＨ９，５以上に調整し、減圧蒸留に
より脱溶剤し、濾過した。これにブチルセロソルブを加
えて不揮発分（測定条件；１０８℃／３時間）約７５重
量％の黄色透明な樹脂液を得た。本樹脂液の２５℃にお
けるガードナー粘度はＨ〜Ｉ、ガードナー法による色数
は１以下であった。さらに１本樹脂液を試料とし。

赤外吸収スペクトル分析、及びゲル・パーミェーション
・クロマトグラフ分析を行った。各々第２図及び第３図
にその結果を示した。なお、樹脂の縮合反応が進むのを
避けるため９分析はすべてブチルセロソルブ溶液の状態
で行った。

第２図には、第１図と比較してＮ　−Ｉ−Ｉの伸縮振動
（２８００〜３７００ｃｍ−１）及びＮ　−）ｉ変角振
動（１６８０ｃｍ−”　ｌが消失しているととがわかっ
た。さらに、　１０９０ｃｍ−１にエーテル化メチロー
ル基（メトキシメチレン基）のＣ−０−Ｃ伸縮振動、　
１０１０ｃ＋ｎ−’にメチロール基のＣＯ伸縮振動があ
ることがわかった。また、第３図のゲル・パーミェーシ
ョン・クロマトグラムから切抜き重量法により重量体８
６重量％、２量体１１重量％。

３量体３重量％と定量された。

実施例２ （３）新規なアミノ樹脂■の合成 冷却管、かきまぜ装置、温度制御用熱電対を設けた容量
３００ｃｍ３のフラスコに、パラホルムアル７ デヒト責三井東圧製、純度８０％）７１．３ａ（ホルム
アルデヒド換算で１．９　ｍｏｌ　）メタノール６０．
８ｇ　（１，９ｍｏＪ　）を仕込み、３０質量チ水酸化
ナトリウム水溶液でｐＨ１１，３に調整した。かきまぜ
ながら５０℃にまで加熱し、均一な溶液になったら上記
で得たテトラメチレンジグアナミン２７．６ｇ（０，１
ｍｏｆ）を加え、６０℃にまで昇温し、５時間反応させ
テトラメチレンジグアナミンのメチロール化物を得た。

本メチロール化物のメチロール基の平均の数は５．０で
あった。次に、上記反応液にメタノール６０．８９を加
えて硝酸を用いてｐＨ３，５とした後、６０℃にまで昇
温し３時間反応させた。合成液を冷却後、３０質量チ水
酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９，５以上に調整し、減圧
蒸留により脱溶剤し、濾過した。これにブチルセロソル
ブを加えて不揮発分約７５重量％の黄色透明な樹脂液を
得た。本樹脂液の２５℃におけるガードナー粘度はｖ−
、ガードナー法による色数は１以下であった。さらに本
樹脂液を試料とし、赤外吸収スヘクトル分析及ヒケル・
パーミェーション・＝１８ クロマトグラフ分析を行った。各々第４図及び第５図に
その結果を示した。

第４図の赤外吸収スペクトルの帰属は先の第２図のそれ
と同じである。第５図のゲル・パーミェーション・クロ
マトグラムから切抜き重量法によシ、重量体８２重量％
、２量体１４重量％、３量体４重量％と定量された。

実施例３ （５）新規なアミノ樹脂■の合成 冷却管、かきまぜ装置、温度制御用熱電対を設ケ＊容Ｊ
ｉ　３００　ｃｍ３のフラスコに、パラホルムアルデヒ
ド（三井東圧製、純度８０％）６０．０９（ホルムアル
デヒド換算で１．６　ｍｏｌ　）　＋　メタノール５４
．４　ｇ　（１，７ｍｏ／りを仕込み、３０質量チ水酸
化す）　ＩＪウム水溶液にてｐＨ１１，３に調整した。

かきまぜながら５０℃にまで加熱し、均一な溶液になっ
たら上記で得たテトラメチレンジグアナミン２７．６　
ｇ　（０，１ｍｏＪ）を加え、６０℃にまで昇温し、４
時間反応させテトラメチレンジグアナミンのメチロール
化物を得た。本メチロール化物のメチロール基の平均の
数は４．０であった。次に。

上記反応液に、メタノール５４．４９を加えて硝酸を用
いてｐＨ３，５とした後、６０℃にまで昇温し３時間反
応させた。合成液を冷却後、３０質量チ水酸化ナトリウ
ム水溶液にてｐＨ９，５以上に調整し、減圧蒸留によシ
脱溶剤し、濾過した。これにブチルセロソルブを加えて
、不揮発分約７５重量％の黄色透明な樹脂液を得た。本
樹脂液の２５℃におけるガードナー粘度は、Ｕ−、ガー
ドナー法による色数は１以下であった。さらに１本樹脂
液を試料とし、赤外吸収スペクトル分析及びゲル・パー
ミェーション・クロマトグラフ分析を行った。

各々第６図及ば第７図にその結果を示した。

第６図の赤外吸収スペクトルの帰属は先の第２図のそれ
と同じである。第７図のゲル・パーミェーション・クロ
マトグラムから切抜き重１：法によシ重量体６８重量％
、２量体１９重量％、３量体８重量％、４量体５重量％
と定量された。

実施例４〜６および比較例１ 実施例１〜３で得た囚新規なアミノ樹脂■。

■、■及びメラミン樹脂並びに山）（３）新規なアミノ
樹脂と反応可能な樹脂である水酸基価２２゜酸価３３の
水溶性アクリル樹脂（日立化成工業■製商品名、ヒタロ
イド７２００に、固形分５０重量％、溶媒水／イソプロ
パツール）を表１に示す配合で配合し、水系塗料用組成
物を得た。ついでこのものをバーコータナ１８を用いて
ブリキ板に乾燥厚さが７μｍとなるように塗布し、１７
０℃で１０分間硬化させ試験片とした。試験片について
、鉛筆硬度、エリクセン値、衝撃値、耐水煮沸性を評価
し９表２にその結果を示した。

塗膜の試験方法はつぎの通りである。

（１）鉛筆硬度：三菱鉛筆ユニで判定した。

（２）　　エリクセン値：ＪＩＳ　Ｋ　５４００に準じ
て試験した。

（３）衝撃値：デュポン式衝撃器１／２−５００９によ
りセンナメートルで判定した。

（４）耐水煮沸性：沸騰水に１時間浸した後とり出して
塗膜面の状態を肉眼で判定した。

○　変化なし １− △　やや侵される ×　激しく浸される そ商品名メラン５２３日立化成工業■製のメラミン樹脂 （注）硬化促進剤としてジノニルナフタレンスルホン酸
を各塗料の不揮発分に対して０．２重量％添加した。

以下余白 ２− 表２　塗膜性能 比較例２ （ブチルエーテル化テトラメチレンジグアナミン樹脂の
合成） 冷却管、かきまぜ装置、温度制御用熱電対を設けた容量
３００　ｃｍ３のフラスコに、バラホルムアルデヒド（
三井東圧製、純度８０％）７５．０９（ホルムアルデヒ
ド換算で２ｍｏＪＬ　　ｎ−ブタノール６４．０ｇ（０
，９ｍｏＪ）を仕込み、３０質量チ水酸化す）　ＩＪウ
ム水溶液にてｐＨ１１，３に調整した。

かきまぜながら５０℃にまで加熱し、均一な溶液になっ
た時点で上記で得たテトラメチレンジグアナミｙ１８．
４　ｇ　（０，０７ｍｏＪ）を加え、６０℃まで昇温し
、５時間反応させテトラメチレンジグアナミンのメチロ
ール化物を得た。本メチロール化物のメチロール基の平
均の数は５．７であった。なお、メチロール基の平均の
数は反応系に存在する未反応のホルムアルデヒドをＪＩ
Ｓ　　Ｋ−１５０２の方法に準拠して定量し９反応によ
って消費されたホルムアルデヒドの量を求め、この値か
ら計算した。

ついで、上記反応液にｎ−フタ／−ル６４．Ｏｇを加え
て硝酸を用いてｐＨ３，５とした後、６０°Ｃにまで昇
温し３時間反応させた。反応液を冷却後。

３０重量％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９，５以上に
調整し、減圧蒸留により脱溶剤し、濾過した。

これにブチルセロソルブを加えて不揮発分（測定条件＝
１０８℃／３時間）約７５重量％の黄色透明な樹脂液を
得た。

ここで得た樹脂及び実施例１で得た新規なアミノ樹脂■
について、水希釈性を評価し、その結果を表３に示した
。なお、水希釈性は、それぞれの樹脂液（ブチルセロソ
ルブ液、不揮発分７５重量％）１００９を水で少しずつ
希釈し、吸光光度計を用いて６００　ｎｍにおける透過
率を測定し透過率が５０％になるところの水の量で評価
した。

表３から、実施例１の新規なアミノ樹脂■の方が比較例
２のものに比べて水希釈性に優れることが分かる。また
、比較例２で得た樹脂液を新規なアミノ樹脂■の代わシ
に用いた他は実施例４と全く同様にして水系塗料用組成
物の調製を試みた。

しかし、同組成物は白濁し、水系塗料としては使えなか
った。

表３　水希釈性の評価結果 グアナミンの赤外吸収スペクトル、第２図は、実施例１
で得られた（３）新規なアミノ樹脂■の赤外吸収スペク
トル、第３図は、実施例１で得られた（Ａ）新規なアミ
ノ樹脂■のゲルパーミェーションクロマトグラム、第４
図は、実施例２で得られた（３）新規なアミノ樹脂■の
赤外吸収スペクトル。

第５図は、実施例２で得られた（３）新規なアミノ樹脂
■のゲルパーミェーションクロマトグラム。

第６図は、実施例３で得られた囚新規なアミノ樹脂■の
赤外吸収スペクトル及び第７図は、実施例３で得られた
（５）新規なアミノ樹脂■のゲル・ζ−ミエーションク
ロマトグラムである。

（発明の効果） 本発明によって得られた新規なアミノ化合物を主成分と
する新規なアミノ樹脂を用いた水系塗料用樹脂組成物は
、耐水煮沸性および可とり性に優れる。

【図面の簡単な説明】

第１図は１合成例で得られたテトラメチレンジ５ ６ 唄　型　冊　＊ 煩 噌　冊　水 密 噌 冊 ２７９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式〔 I 〕で表される新規なアミノ化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
   ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８は、各々独立して−Ｈ、−ＣＨ
   ＿２ＯＨ又は−ＣＨ＿２ＯＣＨ＿３を示す） ２、上記一般式〔 I 〕で表される新規なアミノ化合物
   を主成分とし、他に該化合物の多量体を副成分とする新
   規なアミノ樹脂。 ３、下記構造のテトラメチレンジグアナミンをメチロー
   ル化し、ついでメチルエーテル化することを特徴とする
   新規なアミノ樹脂の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ４、（Ａ）下記構造のテトラメチレンジグアナミンをメ
   チロール化し、ついでメチルエーテル化することにより
   得られる新規なアミノ樹脂 ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び （Ｂ）該アミノ樹脂と反応可能な樹脂 を含むことを特徴とする水系塗料用樹脂組成物。