JPH0346509B2 - - Google Patents
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- JPH0346509B2 JPH0346509B2 JP57173842A JP17384282A JPH0346509B2 JP H0346509 B2 JPH0346509 B2 JP H0346509B2 JP 57173842 A JP57173842 A JP 57173842A JP 17384282 A JP17384282 A JP 17384282A JP H0346509 B2 JPH0346509 B2 JP H0346509B2
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Description
本発明は、ガソリン、軽油、灯油（以下、ガソ
リン等と略記）等を貯蔵するタンクを被覆保護す
る防食材用組成物に関する。 従来、タンクの保護用防食材には、アスフアル
ト及びアスフアルトルーフイングが使用されてい
る。しかし、アスフアルト及びアスフアルトルー
フイングは、被覆工程で加熱溶融するときの環境
衛生上の難点、防食被覆の亀裂の発生、密着不良
による剥離の発生並びにガソリン等の油類に溶解
して防食性が低下しやすい等のタンク被覆用防食
材として根本的な欠陥を有していた。 本発明の目的は、このような従来のタンク被覆
用防食材の問題点を解消することのできる、耐ガ
ソリン性、耐水性、耐衝撃性、接着性、機械的特
性等に優れ、常温で硬化可能な新規なタンク被覆
防食材用組成物を提供することにある。 すなわち本発明は、(1)分子中にエポキシ基を１
個以上含むエポキシ化合物と不飽和一塩基酸を主
とする塩基酸とを反応させて得られる分子中に遊
離のヒドロキシル基を１個以上含むビニルエステ
ル化合物100重量部に対して、(2)ビニルモノマー
20〜150重量部、(3)ウレタンプレポリマー3.5〜
100重量部、及び前記ビニルエステル化合物と前
記ビニルモノマーとの合計100重量部に対して(4)
パーオキサイド系硬化触媒0.5〜15重量部を添加
してなる樹脂組成物であつて、かつ前記ビニルエ
ステル化合物中の遊離ヒドロキシル基と前記ウレ
タンプレポリマー中の遊離のイソシアネート基と
の当量比が５〜70の範囲内であることを特徴とす
るタンクの被覆防食材用組成物である。 本発明の被覆防食材用組成物に用いるビニルエ
ステル化合物は、分子中にエポキシ基を１個以上
含むエポキシ化合物を不飽和一塩基酸或は必要に
応じて不飽和一塩基酸の一部分を飽和一塩基酸、
飽和多塩基酸、無水飽和多塩基酸、不飽和多塩基
酸、無水不飽和多塩基酸の中から選ばれた１種又
はそれ以上の塩基酸で置換したものとを反応させ
て得られる分子中に遊離のヒドロキシル基を１個
以上含むビニルエステル化合物である。 このビニルエステル化合物は、通常の方法、例
えばエポキシ基を１個以上含むエポキシ化合物と
不飽和一塩基酸に、重合防止剤、特定の反応触媒
及び必要に応じて溶剤を加え、100〜130℃で反応
を行わせて製造される。 上記エポキシ化合物としては、ジグリシジルエ
ーテル更にはノボラツク型エポキシ樹脂のような
ポリグリシジルエーテル等があり、もちろん分子
内二重結合を過酢酸でエポキシ化して得られる化
合物も用いることができる。 また、上記不飽和一塩基酸としては、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、メチルマ
レート、プロピルマレート、２−エチルマレー
ト、メチルフマレート、プロピルフマレート、ブ
チルフマレート、２−エチルヘキシルフマレート
等が挙げられる。 本発明に好適なビニルエステル化合物を得るに
は、用いるエポキシ化合物のエポキシ基１モルに
対する不飽和一塩基酸のモル比を、通常0.1〜1.9
モル、好ましくは0.3〜1.2モルの範囲とするのが
よい。 なお、本発明においては、上記不飽和一塩基酸
とともに、この酸の一部を、例えば酢酸、プロピ
オン酸、イソフタル酸、ヘツト酸のような飽和多
塩基酸；無水マレイン酸、フマール酸、シトラコ
ン酸のような不飽和多塩基酸の少なくとも１種で
置換して使用することは差し支えない。また、本
発明の特徴を失わない範囲で他の不飽和ポリエス
テル、例えばオルソ系、イソ系又はビスフエノー
ル系不飽和ポリエステルを併用しても差し支えな
い。 本発明に用いるビニルモノマーとしては、例え
ばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロスチ
レン、酢酸ビニル、ビスアリルカーボネート、ｐ
−ｔ−２ブチルスチレン、ビニルトルエン、ジビ
ニルベンゼン、４−ビニルシクロヘキサン、アク
リル酸メチル、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシメチ
ルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、エチレングリコールメタクリレート、ジ
エチレングリコールアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、グリセリンモノア
クリレートモノメタクリレート、イソシアヌール
酸のモノヒドロキシアクリレート等があり、これ
らの各種ビニルモノマーの少なくとも１種以上を
用いることができる。 本発明においては、ビニルエステル化合物100
重量部に対してビニルモノマーを20〜150重量部、
好ましくは30〜150重量部を用いる。ビニルモノ
マーの使用量がこの範囲から外れる場合には、ビ
ニルエステル化合物、ビニルモノマー及びウレタ
ンプレポリマーからなる樹脂組成物の硬化物（以
下、硬化物と略記）の機械的特性、耐油性が低下
する。 本発明に用いるウレタンプレポリマーは、通常
の方法で製造されるものであつて、ジイソシアネ
ート又はポリイソシアネートとポリエステルポリ
オール又はリエーテルポリオールとを例えば30〜
100℃程度の温度で反応させて得られる。 上記ジイソシアネートとしては、例えばテトラ
メチレンジイソシアネート、テトラエチレンジイ
ソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネー
ト、オクタメチレンジイソシアネート、ジプロピ
ルエーテル３，3′−ジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルメタン−４，4′−ジイソシアネート、
１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、ジフエニルメタン−
４，4′−ジイソシアネート、メタフエニレンジイ
ソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、２，４−トリレンジイソシアネート等が代表
的である。また、ポリイソシアネートとしては、
例え１−メチルベンゾイル−２，４，６−トリイ
ソシアネート、ナフタリン−１，３，７−トリイ
ソシアネート、ビフエニル−２，４，4′−トリイ
ソシアネート、トルエン−２，４，６−トリイソ
シアネート等が代表的である。また、ポリエステ
ルポリオールとしては、種々のジカルボン酸とポ
リオールとから通常の方法で製造されるものが使
用できる。また、ポリエーテルポリオールとして
は、通常の方法、すなわちエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、トリメチレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド、α−メチルトリメチレ
ンオキサイド、３，３−ジメチルトリメチレンオ
キサイド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
オキサミン等のような環状エーテルの開環重合又
は共重合によつて製造されるものが使用できる。 ウレタンプレポリマーの製造に際しては、上記
ジイソシアネート又はポリイソシアネート中のイ
ソシアネート基と上記ポリエステルポリオール又
はポリエーテルポリオール中のヒドロキシル基の
当量比（NCO／OH）を、通常1.5〜20として製
造するのが好ましく、ウレタンプレポリマー中に
含まれる遊離イソシアネート基の割合を２〜15重
量％程度とするのが好ましい。また、上記ポリエ
ステルポリオール又はポリエーテルポリオールの
平均分子量は、通常300〜10000、特に1000〜7000
の範囲が好ましい。 なお、ウレタンプレポリマーは、ビニルエステ
ル化合物100重量部に対して3.5〜100重量部、好
ましくは10〜90重量部用いる。ウレタンプレポリ
マーの量が3.5重量部未満であると、硬化物の耐
衝撃性、接着性、耐クラツク性が低下し、逆に
100重量部を超える場合には硬化物の機械的特性、
耐油性が低下するため適当ではない。 本発明防食材組成物におけるビニルエステル化
合物中の遊離のヒドロキシル基のウレタンプレポ
リマー中の遊離のイソシアネート基の当量比
（OH／NCO）は、５〜70、好ましくは５〜60の
範囲にあるのが適当で適当である。この当量比が
５未満では硬化物の耐油性、機械的特性が低下
し、また70を超える場合にはウレタンプレポリマ
ーの遊離イソシアネート基に対するビニルエステ
ル化合物中に遊離ヒドロキシル基が過剰なため硬
化物は弾性体ポリマーを形成せず、耐衝撃性、密
着性に欠ける。 本発明防食材組成物は、通常、例えばベンゾイ
ルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、メチルエチルケトンパーオキサイド、イソブ
チルケトンパーオキサイド、シクロヘキノイルパ
ーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキサイド等のようなパーオキサイド系
硬化触媒（成分(4)）を添加する。またナフテン酸
金属塩、例えばコバルト、マンガン、鉄、鉛の塩
等、ジメチルアニリン等の第３級アミン、ナトリ
ウムメチラート等のアルコラート、ラウリメルカ
プタン、Ｎ−メチルメタトルイジン等硬化促進剤
を併用できる。この場合、該硬化触媒の添加量
は、ビニルエステル化合物とビニルモノマーの合
計、100重量部に対して0.5〜15重量部の範囲で用
いられる。 本発明の防食材組成物においては、これらの成
分の他に粘度の調整、硬化物の物性の改質を目的
として、必要に応じて種々の物質を更に添加する
ことができる。これらの添加物としては、例えば
ジアミン、ポリオールが挙げられる適当なジアミ
ンとしては、例えばエチレンジアミン、テトラエ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−
フエニレンジアミン、４，4′−メチレン−ビス
（２−クロロアニリン）、４，4′−ジアミノジフエ
ニルメタン、３，3′−ジクロロベンジジンが挙げ
られる。ポリオールとしては、公知の種々のポリ
エステルポリオール、ポリエーテルポリオールが
添加できる。 また、チタンホワイト、カーボンブラツク、ベ
ンガラ等の顔料；ベンゼン、トルエン、メチルエ
チルケトン、ミネラルスピリツト等の溶剤；ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ナイロン、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸
カルシウム、アルミナ、クレー、カオリン、タル
ク、珪そう土、シリカゲル、マイカ粉末、ガラス
繊維粉末、アスベスト粉末、珪石粉等の充填剤；
ベンナイト、コロイド性珪酸、ヒマシ油誘導体等
の揺変剤を添加することができる。 本発明の防食材組成物の硬化物は、硬化過程で
ウレタンプレポリマーの遊離イソシアネート基が
ビニルエステル化合物中の遊離のヒドロキシル基
とウレタン結合による分子間架橋により靭性並び
に耐衝撃性の高い弾性体三次元構造を形成すると
同時に、ビニルエステル化合物の末端ビニル基と
ビニルモノマーとの重合により剛性の高い耐ガソ
リン性の構造を形成するため、ビニルエステル化
合物及びビニルモノマーによる硬化物又はウレタ
ン樹脂では得られない優れた防食材の機能を発揮
する。 本発明の防食材組成物は、ガソリン等の貯蔵タ
ンクの防水、防錆、屋根防水、地下室防水、地下
鉄構築物の内外防水、海底トンネル防水等に用い
ることができる。 以下、実施例により本発明をより詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例により限定される
ものではない。 実施例１〜10及び比較例１〜７ メタクリル酸964重量部、ビスフエノールＡ系
エポキシ樹脂としてエピコート823（商品名、油化
セブンエポキシ社製）2200重量部、重合禁止剤と
してハイドロキノン3.2重量部及び反応触媒とし
てトリメチルベンジルアンモニウム８重量部を
120℃で３時間反応させ、酸価が殆ど０のビスフ
エノール系ビニルエステル化合物を得た。この生
成物100重量部に対して、表１の量のスチレンモ
ノマーを添加してビスフエノール系ビニルエステ
ル樹脂（ビニルエステル化合物ヒドロキシル価
260mgKOH／ｇ）を調製した。このビスフエノ
ール系ビニルエステル樹脂又はノボラツク系ビニ
ルエステル樹脂（三井東圧化学(株)製、商品名：エ
スターH8000、ビニルエステル化合物ヒドロキシ
ル価260mgKOH／ｇビニルエステル化合物；ビ
ニルモノマー重量比＝100：67）100重量部にナフ
テン酸コバルト（６％コバルト含有）を、0.5重
量部添加し、次いでウレタンプレポリマー（三井
東圧化学(株)製、商品名：ハイプレンＰ−760、遊
離イソシアネート含有率7.5％）、硬化触媒メチル
エチルケトンパーオキサイド（日本油脂(株)製、55
％濃度、商品名：パーメツクＮ）を表１の配合割
合に従つて均一に混合して樹脂組成物を調製し
た。この組成物を硬化させた後、試験項目ごとに
試験片を作成し、耐衝撃性、密着性（屈曲性）、
引張強度、伸び率、耐ガソリン性を測定し表１の
結果を得た。なお、各種評価項目の測定は下記の
方法に従つた。 １ 耐衝撃性；厚さ６mmの鋼板上にヘツシヤンク
ロス（JIS L3405）＃７一層入りで厚さ1.6mmの
シートを作成し、24時間室温で放置した後、80
℃、13時間養生したものを試験片とし、2.75Kg
の鉄球を試験片上に落下させ、試験片の破損す
る高さをもつて耐衝撃性を表わした。 ２ 引張強度、伸び率；上記１）と同様な試験片
より長さ250mm、幅20mmの供試体を切り抜き、
JIS A6006の試験方法に準拠して測定した。 ３ 屈曲性；上記１）と同様の試験片より長さ
250mm、幅25mmの供試体を切り抜き、この供試
体を25℃の水中に15分間浸漬した後取り出し、
直径15mmの棒のまわりに約２秒間かけて180゜折
り曲げ、屈曲部の表面の亀裂の発生の有無を測
定した。 ４ 耐ガソリン性；直径50mm、厚さ１mmの円板に
成型したものを試験片とし、この試験片を50℃
の恒温層中で24時間乾燥した後、ガソリン中に
７日間浸漬してから取り出し、重量変化率を測
定した。 比較例 ８ 従来のアスフアルト及びアスフアルトルーフイ
ングの防食材について、実施例１と同様な評価試
験を実施した。 １ 耐衝撃性；厚さ６mmの鋼板にエポキシプライ
マー（三井東圧化学(株)製、商品名：EPプライ
マー）を塗布硬化後JISG3491のブローンアス
フアルト及びアスフアルトルーフイング35Kg品
３層入りで厚さ10mmに仕上げ試験片とし、2.75
Kgの鉄球を、100cmの高さから試験片上に落下
させ、破損の有無を調べた。 ２ 引張強度、伸び率；上記１）の試験片より長
さ250mm、幅20mmの供試体を切り抜き、試験し
た。 ３ 屈曲性；上記１）の試験片より長さ250mm、
幅25mmの供試体を切り抜き、試験した。 ４ 耐ガソリン性は実施例１と同様の方法で試験
した。
リン等と略記）等を貯蔵するタンクを被覆保護す
る防食材用組成物に関する。 従来、タンクの保護用防食材には、アスフアル
ト及びアスフアルトルーフイングが使用されてい
る。しかし、アスフアルト及びアスフアルトルー
フイングは、被覆工程で加熱溶融するときの環境
衛生上の難点、防食被覆の亀裂の発生、密着不良
による剥離の発生並びにガソリン等の油類に溶解
して防食性が低下しやすい等のタンク被覆用防食
材として根本的な欠陥を有していた。 本発明の目的は、このような従来のタンク被覆
用防食材の問題点を解消することのできる、耐ガ
ソリン性、耐水性、耐衝撃性、接着性、機械的特
性等に優れ、常温で硬化可能な新規なタンク被覆
防食材用組成物を提供することにある。 すなわち本発明は、(1)分子中にエポキシ基を１
個以上含むエポキシ化合物と不飽和一塩基酸を主
とする塩基酸とを反応させて得られる分子中に遊
離のヒドロキシル基を１個以上含むビニルエステ
ル化合物100重量部に対して、(2)ビニルモノマー
20〜150重量部、(3)ウレタンプレポリマー3.5〜
100重量部、及び前記ビニルエステル化合物と前
記ビニルモノマーとの合計100重量部に対して(4)
パーオキサイド系硬化触媒0.5〜15重量部を添加
してなる樹脂組成物であつて、かつ前記ビニルエ
ステル化合物中の遊離ヒドロキシル基と前記ウレ
タンプレポリマー中の遊離のイソシアネート基と
の当量比が５〜70の範囲内であることを特徴とす
るタンクの被覆防食材用組成物である。 本発明の被覆防食材用組成物に用いるビニルエ
ステル化合物は、分子中にエポキシ基を１個以上
含むエポキシ化合物を不飽和一塩基酸或は必要に
応じて不飽和一塩基酸の一部分を飽和一塩基酸、
飽和多塩基酸、無水飽和多塩基酸、不飽和多塩基
酸、無水不飽和多塩基酸の中から選ばれた１種又
はそれ以上の塩基酸で置換したものとを反応させ
て得られる分子中に遊離のヒドロキシル基を１個
以上含むビニルエステル化合物である。 このビニルエステル化合物は、通常の方法、例
えばエポキシ基を１個以上含むエポキシ化合物と
不飽和一塩基酸に、重合防止剤、特定の反応触媒
及び必要に応じて溶剤を加え、100〜130℃で反応
を行わせて製造される。 上記エポキシ化合物としては、ジグリシジルエ
ーテル更にはノボラツク型エポキシ樹脂のような
ポリグリシジルエーテル等があり、もちろん分子
内二重結合を過酢酸でエポキシ化して得られる化
合物も用いることができる。 また、上記不飽和一塩基酸としては、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、メチルマ
レート、プロピルマレート、２−エチルマレー
ト、メチルフマレート、プロピルフマレート、ブ
チルフマレート、２−エチルヘキシルフマレート
等が挙げられる。 本発明に好適なビニルエステル化合物を得るに
は、用いるエポキシ化合物のエポキシ基１モルに
対する不飽和一塩基酸のモル比を、通常0.1〜1.9
モル、好ましくは0.3〜1.2モルの範囲とするのが
よい。 なお、本発明においては、上記不飽和一塩基酸
とともに、この酸の一部を、例えば酢酸、プロピ
オン酸、イソフタル酸、ヘツト酸のような飽和多
塩基酸；無水マレイン酸、フマール酸、シトラコ
ン酸のような不飽和多塩基酸の少なくとも１種で
置換して使用することは差し支えない。また、本
発明の特徴を失わない範囲で他の不飽和ポリエス
テル、例えばオルソ系、イソ系又はビスフエノー
ル系不飽和ポリエステルを併用しても差し支えな
い。 本発明に用いるビニルモノマーとしては、例え
ばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロスチ
レン、酢酸ビニル、ビスアリルカーボネート、ｐ
−ｔ−２ブチルスチレン、ビニルトルエン、ジビ
ニルベンゼン、４−ビニルシクロヘキサン、アク
リル酸メチル、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシメチ
ルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、エチレングリコールメタクリレート、ジ
エチレングリコールアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、グリセリンモノア
クリレートモノメタクリレート、イソシアヌール
酸のモノヒドロキシアクリレート等があり、これ
らの各種ビニルモノマーの少なくとも１種以上を
用いることができる。 本発明においては、ビニルエステル化合物100
重量部に対してビニルモノマーを20〜150重量部、
好ましくは30〜150重量部を用いる。ビニルモノ
マーの使用量がこの範囲から外れる場合には、ビ
ニルエステル化合物、ビニルモノマー及びウレタ
ンプレポリマーからなる樹脂組成物の硬化物（以
下、硬化物と略記）の機械的特性、耐油性が低下
する。 本発明に用いるウレタンプレポリマーは、通常
の方法で製造されるものであつて、ジイソシアネ
ート又はポリイソシアネートとポリエステルポリ
オール又はリエーテルポリオールとを例えば30〜
100℃程度の温度で反応させて得られる。 上記ジイソシアネートとしては、例えばテトラ
メチレンジイソシアネート、テトラエチレンジイ
ソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネー
ト、オクタメチレンジイソシアネート、ジプロピ
ルエーテル３，3′−ジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルメタン−４，4′−ジイソシアネート、
１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、ジフエニルメタン−
４，4′−ジイソシアネート、メタフエニレンジイ
ソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、２，４−トリレンジイソシアネート等が代表
的である。また、ポリイソシアネートとしては、
例え１−メチルベンゾイル−２，４，６−トリイ
ソシアネート、ナフタリン−１，３，７−トリイ
ソシアネート、ビフエニル−２，４，4′−トリイ
ソシアネート、トルエン−２，４，６−トリイソ
シアネート等が代表的である。また、ポリエステ
ルポリオールとしては、種々のジカルボン酸とポ
リオールとから通常の方法で製造されるものが使
用できる。また、ポリエーテルポリオールとして
は、通常の方法、すなわちエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、トリメチレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド、α−メチルトリメチレ
ンオキサイド、３，３−ジメチルトリメチレンオ
キサイド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
オキサミン等のような環状エーテルの開環重合又
は共重合によつて製造されるものが使用できる。 ウレタンプレポリマーの製造に際しては、上記
ジイソシアネート又はポリイソシアネート中のイ
ソシアネート基と上記ポリエステルポリオール又
はポリエーテルポリオール中のヒドロキシル基の
当量比（NCO／OH）を、通常1.5〜20として製
造するのが好ましく、ウレタンプレポリマー中に
含まれる遊離イソシアネート基の割合を２〜15重
量％程度とするのが好ましい。また、上記ポリエ
ステルポリオール又はポリエーテルポリオールの
平均分子量は、通常300〜10000、特に1000〜7000
の範囲が好ましい。 なお、ウレタンプレポリマーは、ビニルエステ
ル化合物100重量部に対して3.5〜100重量部、好
ましくは10〜90重量部用いる。ウレタンプレポリ
マーの量が3.5重量部未満であると、硬化物の耐
衝撃性、接着性、耐クラツク性が低下し、逆に
100重量部を超える場合には硬化物の機械的特性、
耐油性が低下するため適当ではない。 本発明防食材組成物におけるビニルエステル化
合物中の遊離のヒドロキシル基のウレタンプレポ
リマー中の遊離のイソシアネート基の当量比
（OH／NCO）は、５〜70、好ましくは５〜60の
範囲にあるのが適当で適当である。この当量比が
５未満では硬化物の耐油性、機械的特性が低下
し、また70を超える場合にはウレタンプレポリマ
ーの遊離イソシアネート基に対するビニルエステ
ル化合物中に遊離ヒドロキシル基が過剰なため硬
化物は弾性体ポリマーを形成せず、耐衝撃性、密
着性に欠ける。 本発明防食材組成物は、通常、例えばベンゾイ
ルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、メチルエチルケトンパーオキサイド、イソブ
チルケトンパーオキサイド、シクロヘキノイルパ
ーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキサイド等のようなパーオキサイド系
硬化触媒（成分(4)）を添加する。またナフテン酸
金属塩、例えばコバルト、マンガン、鉄、鉛の塩
等、ジメチルアニリン等の第３級アミン、ナトリ
ウムメチラート等のアルコラート、ラウリメルカ
プタン、Ｎ−メチルメタトルイジン等硬化促進剤
を併用できる。この場合、該硬化触媒の添加量
は、ビニルエステル化合物とビニルモノマーの合
計、100重量部に対して0.5〜15重量部の範囲で用
いられる。 本発明の防食材組成物においては、これらの成
分の他に粘度の調整、硬化物の物性の改質を目的
として、必要に応じて種々の物質を更に添加する
ことができる。これらの添加物としては、例えば
ジアミン、ポリオールが挙げられる適当なジアミ
ンとしては、例えばエチレンジアミン、テトラエ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−
フエニレンジアミン、４，4′−メチレン−ビス
（２−クロロアニリン）、４，4′−ジアミノジフエ
ニルメタン、３，3′−ジクロロベンジジンが挙げ
られる。ポリオールとしては、公知の種々のポリ
エステルポリオール、ポリエーテルポリオールが
添加できる。 また、チタンホワイト、カーボンブラツク、ベ
ンガラ等の顔料；ベンゼン、トルエン、メチルエ
チルケトン、ミネラルスピリツト等の溶剤；ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ナイロン、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸
カルシウム、アルミナ、クレー、カオリン、タル
ク、珪そう土、シリカゲル、マイカ粉末、ガラス
繊維粉末、アスベスト粉末、珪石粉等の充填剤；
ベンナイト、コロイド性珪酸、ヒマシ油誘導体等
の揺変剤を添加することができる。 本発明の防食材組成物の硬化物は、硬化過程で
ウレタンプレポリマーの遊離イソシアネート基が
ビニルエステル化合物中の遊離のヒドロキシル基
とウレタン結合による分子間架橋により靭性並び
に耐衝撃性の高い弾性体三次元構造を形成すると
同時に、ビニルエステル化合物の末端ビニル基と
ビニルモノマーとの重合により剛性の高い耐ガソ
リン性の構造を形成するため、ビニルエステル化
合物及びビニルモノマーによる硬化物又はウレタ
ン樹脂では得られない優れた防食材の機能を発揮
する。 本発明の防食材組成物は、ガソリン等の貯蔵タ
ンクの防水、防錆、屋根防水、地下室防水、地下
鉄構築物の内外防水、海底トンネル防水等に用い
ることができる。 以下、実施例により本発明をより詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例により限定される
ものではない。 実施例１〜10及び比較例１〜７ メタクリル酸964重量部、ビスフエノールＡ系
エポキシ樹脂としてエピコート823（商品名、油化
セブンエポキシ社製）2200重量部、重合禁止剤と
してハイドロキノン3.2重量部及び反応触媒とし
てトリメチルベンジルアンモニウム８重量部を
120℃で３時間反応させ、酸価が殆ど０のビスフ
エノール系ビニルエステル化合物を得た。この生
成物100重量部に対して、表１の量のスチレンモ
ノマーを添加してビスフエノール系ビニルエステ
ル樹脂（ビニルエステル化合物ヒドロキシル価
260mgKOH／ｇ）を調製した。このビスフエノ
ール系ビニルエステル樹脂又はノボラツク系ビニ
ルエステル樹脂（三井東圧化学(株)製、商品名：エ
スターH8000、ビニルエステル化合物ヒドロキシ
ル価260mgKOH／ｇビニルエステル化合物；ビ
ニルモノマー重量比＝100：67）100重量部にナフ
テン酸コバルト（６％コバルト含有）を、0.5重
量部添加し、次いでウレタンプレポリマー（三井
東圧化学(株)製、商品名：ハイプレンＰ−760、遊
離イソシアネート含有率7.5％）、硬化触媒メチル
エチルケトンパーオキサイド（日本油脂(株)製、55
％濃度、商品名：パーメツクＮ）を表１の配合割
合に従つて均一に混合して樹脂組成物を調製し
た。この組成物を硬化させた後、試験項目ごとに
試験片を作成し、耐衝撃性、密着性（屈曲性）、
引張強度、伸び率、耐ガソリン性を測定し表１の
結果を得た。なお、各種評価項目の測定は下記の
方法に従つた。 １ 耐衝撃性；厚さ６mmの鋼板上にヘツシヤンク
ロス（JIS L3405）＃７一層入りで厚さ1.6mmの
シートを作成し、24時間室温で放置した後、80
℃、13時間養生したものを試験片とし、2.75Kg
の鉄球を試験片上に落下させ、試験片の破損す
る高さをもつて耐衝撃性を表わした。 ２ 引張強度、伸び率；上記１）と同様な試験片
より長さ250mm、幅20mmの供試体を切り抜き、
JIS A6006の試験方法に準拠して測定した。 ３ 屈曲性；上記１）と同様の試験片より長さ
250mm、幅25mmの供試体を切り抜き、この供試
体を25℃の水中に15分間浸漬した後取り出し、
直径15mmの棒のまわりに約２秒間かけて180゜折
り曲げ、屈曲部の表面の亀裂の発生の有無を測
定した。 ４ 耐ガソリン性；直径50mm、厚さ１mmの円板に
成型したものを試験片とし、この試験片を50℃
の恒温層中で24時間乾燥した後、ガソリン中に
７日間浸漬してから取り出し、重量変化率を測
定した。 比較例 ８ 従来のアスフアルト及びアスフアルトルーフイ
ングの防食材について、実施例１と同様な評価試
験を実施した。 １ 耐衝撃性；厚さ６mmの鋼板にエポキシプライ
マー（三井東圧化学(株)製、商品名：EPプライ
マー）を塗布硬化後JISG3491のブローンアス
フアルト及びアスフアルトルーフイング35Kg品
３層入りで厚さ10mmに仕上げ試験片とし、2.75
Kgの鉄球を、100cmの高さから試験片上に落下
させ、破損の有無を調べた。 ２ 引張強度、伸び率；上記１）の試験片より長
さ250mm、幅20mmの供試体を切り抜き、試験し
た。 ３ 屈曲性；上記１）の試験片より長さ250mm、
幅25mmの供試体を切り抜き、試験した。 ４ 耐ガソリン性は実施例１と同様の方法で試験
した。
【表】
Claims (1)
- １ (1)分子中にエポキシ基を１個以上含むエポキ
シ化合物と不飽和一塩基酸を主とする塩基酸とを
反応させて得られる分子中に遊離のヒドロキシル
基を１個以上含むビニルエステル化合物100重量
部に対して、(2)ビニルモノマー20〜150重量部、
(3)ウレタンプレポリマー3.5〜100重量部、及び前
記ビニルエステル化合物と前記ビニルモノマーと
の合計100重量部に対して(4)パーオキサイド系硬
化触媒0.5〜15重量部を添加してなる樹脂組成物
であつて、かつ前記ビニルエステル化合物中の遊
離ヒドロキシル基と前記ウレタンプレポリマー中
の遊離のイソシアネート基との当量比が５〜70の
範囲内であることを特徴とするタンクの被覆防食
材用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57173842A JPS5964667A (ja) | 1982-10-05 | 1982-10-05 | タンクの被覆用防食材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57173842A JPS5964667A (ja) | 1982-10-05 | 1982-10-05 | タンクの被覆用防食材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5964667A JPS5964667A (ja) | 1984-04-12 |
| JPH0346509B2 true JPH0346509B2 (ja) | 1991-07-16 |
Family
ID=15968167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57173842A Granted JPS5964667A (ja) | 1982-10-05 | 1982-10-05 | タンクの被覆用防食材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5964667A (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS505238B2 (ja) * | 1972-04-28 | 1975-03-01 | ||
| JPS5536240A (en) * | 1978-09-06 | 1980-03-13 | Hitachi Chem Co Ltd | Preparation of substance having photosensitivity- promoting activity |
| JPS5540732A (en) * | 1978-09-18 | 1980-03-22 | Hitachi Chem Co Ltd | Photo-setting resin composition |
-
1982
- 1982-10-05 JP JP57173842A patent/JPS5964667A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5964667A (ja) | 1984-04-12 |
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