JPH0343711A - 軟質眼用レンズ材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は軟質眼用レンズ材料に関する。さらに詳しくは
、本発明はコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜な
どの素材として好適に使用しうる軟質眼用レンズ材料に
関する。

［従来の技術］ 従来よりコンタクトレンズ用材料、眼内レンズ用材料な
どとして、種々の眼用レンズ材料が提案されている。か
かる眼用レンズ材料には大別して軟質材料と硬質材料が
あるが、装用感のよいコンタクトレンズ用材料や眼組織
に傷をつけずに眼球を小さく切開するだけで変形して挿
入することができる眼内レンズ用材料には、般に軟質材
料が好ましいことはよく知られている。

軟質材料は、水を吸収し膨潤して軟質化する含水性の材
料と実質的に非含水性の材料とに分けられる。

含水性の材料は、素材中に含水して素材自体が占める比
率が相対的に小さいため、機械的強度に劣るという欠点
がある。また、含水している素材中には細菌やかびなど
が繁殖しやすく、コンタクトレンズとして使用するばあ
いには、煮沸消毒などの煩雑な操作を定期的に必要とす
る。

実質的に非含水性の材料としては、たとえばシリコーン
ラバー製の材料、アルキルアクリル酸エステルもしくは
長鎖アルキルメタクリル酸エステルの共重合体またはア
クリル酸の共重合体をエステル化処理したもの（以下、
（メタ）アクリル酸エステル系軟質材料という）などが
ある。

前記シリコーンラバー製の材料は、酸素透過性が非常に
高いという利点があるものの、えられる素材の表面が極
めて強い撥水性を呈するものであり、角膜やその他の眼
組織となじみがわるく、その素材をコンタクトレンズ用
の材料として応用したもののなかには、眼組織に重篤な
障害を起こしたという報告もなされている。

また、特開昭５９−１０２９１４号公報や特開昭６３−
２９７４１１号公報には、重合基がウレタン結合などを
介してポリシロキサンに結合したポリシロキサンマクロ
マーと疎水性モノマーなどとの架橋共重合生成物よりな
るポリマーがコンタクトレンズ材料として提案されてい
る。しかしながら、かかる材料は、強度的にある程度良
好なものではあるか、前記ポリシロキサンの使用量が少
ないばあいには、充分に満足しつる程度の酸素透過性を
有するものかえられに＜＜、また、酸素透過性を高めよ
うとして前記ポリシロキサン中のシロキサン鎖を長くす
ると他の共重合成分との相溶性がわるくなり、均一で透
明でかつ、機械的強度の良好な材料かえられなくなり、
またポリシロキサンを多く使用すると、脂肪などにより
汚れやすくなってしまう。一方、脂肪などの汚れによっ
て汚染されにくくするためにフッ素系のモノマーを共重
合しようとしても、前記ポリシロキサンとフッ素系のモ
ノマーとの相溶性がわるく、均一で透明な重合体がえら
れず、またかかる重合体の機械的強度も低く、酸素透過
性もさほど高くはならないという欠点がある。

さらに該公報には、ウレタン結合を含まないシロキサン
マクロマーを使用する旨の開示は勿論のこと、かかる示
唆すらもない。

また、特開昭５９−２２９５２４号公報には、オルガノ
ポリシロキサンウレタンアクリレートとエチレン状不飽
和コモノマーからなる組成物の反応生成物を、コンタク
トレンズの材料として提案している。しかしながら、前
記反応生成物を使用するコンタクトレンズ材料もやはり
、前記特開昭５９−１０２９１４号公報に開示されたコ
ンタクトレンズ材料と同様に前記欠点は解消されていな
い。また、該公報にはウレタン結合を含まないシロキサ
ンマクロマーを使用する旨の開示は勿論のこと、かかる
示唆すらもない。

前記公報以外にも、たとえば特公昭Ｇｏ−２８３２９号
公報にはポリ有機シロキサン単量体をコモノマーと重合
したポリシロキサンをコンタクトレンズ材料として提案
している。しかしながら、前記ポリシロキサンを使用し
た材料は、酸素透過性か良好なものの、機械的強度が充
分に良好とはいえず、脆いという欠点がある。また、該
公報には、ウレタン結合を含むポリシロキサンに関する
開示は勿論のこと、かかる示唆すらもない。

前記（メタ）アクリル酸エステル系軟質材料のなかでは
、とくにブチルアクリレートを主成分とする共重合体を
素材とするものがコンタクトレンズとして実用化されて
いる。しかしながら、かかる素材からなるコンタクトレ
ンズは表面がべとつき、脂質などの汚れが付着しやすい
ため、白濁化しやすく、また酸素透過性がさほど高くな
く、機械的強度も満足しうるちのではなく、なお改良す
べき点が多々あった。

前記（メタ）アクリル酸エステル系軟質材料としては、
前記のほかにもアクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テルならびに分子中に環状構造および２個以上の官能基
を有し、かつ環状構造と官能基間の原子数が２以上であ
る架橋性モノマーを用いた共重合体からなる非含水性ソ
フトコンタクトレンズが提案されている（特開昭６２−
１２７１１２３号公報）。かかる非含水性ソフトコンタ
クトレンズは機械的強度が改善され、柔軟性があるもの
の、脂質などの汚れにより汚染されやすく、酸素透過性
に関してもコンタクトレンズとして連続装用しうるほと
充分ではない。

また、前記以外にも含フツ素メタクリル酸エステル、前
記以外のメタクリル酸エステル、アクリル酸エステルお
よび架橋性モノマーの共重合体からなる非含水性ソフト
コンタクトレンズ（特開昭Ｈ−１２７８２４号公報）、
アクリル酸および／またはメタクリル酸ならびに架橋性
モノマ−を含有するモノマー混合物を共重合してなる硬
質共重合体を含フツ素アルコールを用いてエステル化処
理した非含水酸素透過性ソフトコンタクトレンズの製造
方法（特開昭６２−１２７８２５号公報）が提案されて
いる。しかし、これらの公報に記載されているコンタク
トレンズはいずれも機械的強度はある程度改善され、酸
素透過性も多少良好なものの、さらに機械的強度を向上
させようと架橋性モノマーを多く使用すると、酸素透過
性か低下したり、柔軟性が低下し、さらには脆くなると
いう欠点がある。

［発明か解決しようとする課題］ そこで本発明者らは、前記従来技術に鑑みて、■透明性
にすぐれることは勿論のこと、■実質的に非含水性また
は低含水性を呈し、■表面のべとつきかなく、脂質など
の汚れが付着しにくく、■酸素透過性にすぐれ、しかも
■実用上満足しうる機械的強度を有する軟質眼用レンズ
材料をうるべく鋭意研究を重ねた結果、かかる諸物性を
すべて満足する眼用レンズ材料を初めて見出し、本発明
を完成するにいたった。

なお、本明細書でいう実質的に非含水性または低含水性
とは、材料の吸水率が５％以下であることをいう。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は（４）フッ素含有（メタ）アクリル
酸エステル、（Ｂ）アルキル（メタ）アクリル酸エステ
ル、（〇一般式（Ｉ）： １８ （式中、ｙｌ＋およびＹＩ２はそれぞれ独立してアクリ
ロイル基、メタクリロイル基、ビニル基またはアリル基
、Ｘｌ＋およびＸ１２はそれぞれ独立して共有結合、酸
素原子またはアルキレングリコール基；Ｒ１１およびＲ
＋２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の直鎖または分岐
鎖を有するアルキレン基、Ｒ１３Ｒ１４ＲｌＳ　　　Ｒ
ｌＳ　　　ＲＩ７およびＲｌＳはそれぞれ独立して炭素
数１〜３のアルキル基またはフェニル基、１は１〜１５
００の整数、ｊは０〜１４９９の整数（ただしｉ＋ｊは
１５００以下である）を示す）で表わされる両末端に重
合性基を有するポリシロキサンマクロモノマーおよび（
Ｄ）一般式（■）： ２８ ［式中、ｙ２１およびｙ２２はそれぞれ独立してアクリ
ロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル基お
よびアリル基から選ばれた基、　　Ｒ３１およびＲ３４
はそれぞれ独立して炭素数２〜６の直鎖または分岐鎖を
有するアルキレン基；Ｘ２１およびＸ２２はそれぞれ独
立して共有結合、酸素原子またはアルキレングリコール
基、　　ＲｎおよびＲ″はそれぞれ独立して炭素数１〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基、　　Ｒ７
３Ｒ２４Ｒ２５Ｒ２６Ｒ２７およびＲ２８はそれぞれ独
立して炭素数１〜３のアルキル基またはフェニル基；Ｂ
２１およびＢ２２はそれぞれ独立して−Ｎ　ＨＣＯ−（
たたしこのばあい、ｘ２＋およびＸ２７は共有結合てあ
り、Ｂ２１はＸ２５と、またＥ″はＸ２６とウレタン結
合を形成している）または飽和脂肪族系、脂環式系およ
び芳香族系から選ばれたジイソシアネート由来の２価の
基（ただしこのばあい、Ｘ２＋およびＸ２２はそれぞれ
独立して酸素原子またはアルキレングリコール基であり
、Ｂ２１はＸ２＋およびｘ３と、またＢ２２はＸ″およ
びＸ２６とそれぞれウレタン結合を形成している）・　
Ｘ２５およびＸ２Ｂはそれぞれ独立して−般式Ｍ： （式中、１？４１は炭素数１〜６の３価の炭化水素基；
Ｙ２３はアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ
基、ビニル基およびアリル基から選ばれた基、　　Ｒ３
［１は炭素数２〜６の直鎖または分岐鎖を有するアルキ
レン基；Ｘ２３は共有結合、酸素原子またはアルキレン
グリコール基；Ｂ２３は−ＮＨＣＯ−（ただしこのばあ
い、Ｘ２３は共有結合である）または飽和脂肪族系、脂
環式系および芳香族系から選ばれたジイソシアネート由
来の２価の基（ただしこのばあい、Ｘ２３は酸素原子ま
たはアルキレングリコール基である〉）で示される基で
あり、隣接するＲ４１に結合した酸素原子とウレタン結
合を形成している：Ｉｌは１〜１５００の整数、ｎは０
−１４９９の整数、ただしｍａｎ≦ｌ５００を示す〕で
表わされる重合性基が１個または２個のウレタン結合を
介してシロキサン主鎖に結合しているポリシロキサンマ
クロモノマーを必須重合成分とする共重合体よりなる軟
質眼用レンズ材料に関する。

［作用および実施例］ 本発明の軟質眼用レンズ材料は、前記したごとく、（４
）フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル（以下、モノ
マー（４）という）　、ｆ８）アルキル（メタ）アクリ
ル酸エステル（以下、モノマー（Ｂｌという）、（Ｃ）
一般式（Ｉ）：Ｉ８ （式中、ｙｌ＋およびｙ１２はそれぞれ独立してアクリ
ロイル基、メタクリロイル基、ビニル基またはアリル基
；ｘｌ〉およびＸ１２はそれぞれ独立して共有結合、酸
素原子またはアルキレングリコールｕ；Ｒ”およびＲ＋
２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖
を有するアルキレン基、　　ＲＩ３　　　Ｒ１４ＲＩＳ
　　　ＲＩＳ　　　ＲＩ７およびＲ＋８はそれぞれ独立
して炭素数１〜３のアルキル基またはフェニル基、１は
１〜ｔ５００の整数、ｊはＯ〜１４９９の整数（ただし
ｌ＋ｊは１５００以下である）を示す）で表わされる両
末端に重合性基を有するポリシロキサンマクロモノマー
（以下、マクロマー（Ｃ）という）および０）一般式（
Ｍ）：［式中、ｙ２１およびｙ２２はそれぞれ独立して
アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニ
ル基およびアリル基から選ばれた基；Ｒ３１およびＲ３
４はそれぞれ独立して炭素数２〜６の直鎖または分岐鎖
を有するアルキレン基：Ｘ２１およびｘ′２はそれぞれ
独立して共有結合、酸素原子またはアルキレングリコー
ル基；Ｒ３２およびＲ３３はそれぞれ独立して炭素数１
〜６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基、　　Ｒ
２３Ｒ２４Ｒ２５Ｒ２６Ｒ２７およびＲ２８はそれぞれ
独立して炭素数１〜３のアルキル基またはフェニル基；
Ｂ２１およびＲ２２はそれぞれ独立して−ＮＨＣＯ−（
ただしこのばあい、Ｘ２＋およびＸ″は共有結合であり
、Ｅ２＋はｘ２″と、またＢ２２はｘ３とウレタン結合
を形成している）または飽和脂肪族系、脂環式系および
芳香族系から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基
（ただしこのばあい、Ｘ２＋およびＸ２２はそれぞれ独
立して酸素原子またはアルキレングリコール基であり、
Ｂ２１はＸ　およびＸ　と、またＥ　はＸ　およびＸ２
Ｇとそれぞれウレタン結合を形成している）；Ｘ６およ
びＸ２６はそれぞれ独立して−般式Ｍ： （式中、Ｒ４１は炭素数１〜６の３価の炭化水素基；Ｙ
２３はアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基
、ビニル基およびアリル基から選ばれた基：　Ｒ”は炭
素数２〜６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基；
Ｘ２３は共有結合、酸素原子またはアルキレングリコー
ル基：Ｒ２３は−Ｎ　Ｉ（ＣＯ−（ただしこのばあい、
Ｘ２３は共有結合である）または飽和脂肪族系、脂環式
系および芳香族系から選ばれたジイソシアネート由来の
２価の基（ただしこのばあい、Ｘ２３は酸素原子または
アルキレングリコール基である））で示される基であり
、隣接するＲ４１に結合した酸素原子とウレタン結合を
形成している；園は１〜１５００の整数、ｎは０〜１４
９９の整数、ただし園＋ｎ≦１５００を示す］で表わさ
れる重合性基が１個または２個のウレタン結合を介して
シロキサン主鎖に結合しているポリシロキサンマクロモ
ノマ（以下、マクロマー■）という）を必須共重合成分
とする共重合体からなるものである。

前記モノマー■は、材料の酸素透過性を低下させずに脂
質などの汚れが材料に付着しにくくする作用を呈する成
分である。かかるモノマー（４）の代表例としては、た
とえば一般式［１ｆｆ）　。

（Ｉ［［） （式中、Ｒ７は水素原子またはＣＨ３、ｐは１〜１５の
整数、ｑは１〜（２ｐ＋１）の整数、「はＯ〜２の整数
を示す）で表わされるモノマーがあげられる。かかるモ
ノマーの具体例としては、たとえば２，２．２−トリフ
ルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３．３−
テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２
，３．３−テトラフルオロ−を−ペンチル（メタ）アク
リレート、２，２，３，４，４゜４−ヘキサフルオロブ
チル（メタ）アクリレート、２．２，３，４，４．４−
へキサフルオロ−ｔ−ヘキシル（メタ）アクリレート、
２，３，４，５，５．５−へキサフルオロ−２，４−ビ
ス（トリフルオロメチル）ペンチル（メタ）アクリレー
ト、２．２，３．３，４．４−へキサフルオロブチル（
メタ）アクリレート、２．２，２゜２’、２’、２°−
へキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、２
．２，３，３，４，４．４−へブタフルオロブチル（メ
タ）アクリレート、２，２．３，３，４．４，５゜５−
オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、２．２
，３，３，４，４，５，５．５−ノナフルオロペンチル
（メタ）アクリレート、２，２．３．３，４，４，５．
５，６，６゜７．７−ドデカフルオロへブチル（メタ）
アクリレート、３，３，４，４．５，５，６，６．７．
７，８．８−ドデカフルオロオクチル（メタ）アクリレ
ート、３，３，４，４．５゜５．６，８，７，７，８，
８．８−　）リデカフルオロオクチル（メタ）アクリレ
ート、２．２，３，３．４，４，５，５．８，６゜７．
７．７−）−リデカフルオロへブチル（メタ）アクリレ
ート、３，３，４，４，５．５，６，６，７．７．８．
８，９，９，１０゜１０−へキサデカフルオロデシル（
メタ）アクリレート、３．３，４．４，５，５，６，６
．７，７，８，８，９．９．１０，１０゜１０−へブタ
デカフルオロデシル（メタ）アクリレート、３，３．４
，４，５，５，１３，６，７，７．８，８，９，９，１
０，１０゜１１．１１−オクタデカフルオロウンデシル
（メタ）アクリレート、３，３．４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９゜１０．１０，１１，１１
，１１−ノナデカフルオロウンデシル（メタ）アクリレ
ート、３，３．４，４，５，５．６，８，７，７゜８．
８，９．９，１０．ｔｏ、１１．ｉｔ、１２．１２−エ
イコサフルオロドデシル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシ−４，４，５，５，６，７，γ、７−オクタフ
ルオロ　−６−トリフルオロメチルへブチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，１
３，７，７，８，９，９，９−ドデカフルオロ　−８−
トリフルオロメチルノニル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシ−４，４，５，５，６゜６．７，７．８，８
，９．９．ｔｏ、１１．．１１．１１−へキサデカフル
オロ−１Ｏ−トリフルオロメチルウンデシル（メタ）ア
クリレートなどがあげられる。

前記モノマー（４）の配合量は、前記必須共重合成分１
００部（重量部、以下同様）に対して５〜７０部、好ま
しくは１０〜６０部、とくに好ましくは３０〜５０部で
ある。かかるモノマー四の配合量は前記下限値よりも少
なすぎると該モノマー圓を配合する効果が充分に発揮さ
れなくなり、えられるレンズ材料が脂質などの汚れによ
り汚染されやすくなるばかりでなく、機械的強度が低下
する傾向にあり、また前記上限値よりも多すぎると相対
的に他の必須共重合成分（モノマー（８）、マクロマー
（０およびマクロマー（Ｄ））の使用量が少なくなるこ
とにより、えられる材料は、柔軟性に欠け、伸びが小さ
くなり、脆くなる傾向がある。さらにこのばあい、えら
れる材料の酸素透過性が充分ではなくなったり、モノマ
ー（４）と他の共重合成分との相溶性がわるくなること
により、均一で透明でかつ機械的強度の良好な材料かえ
られにくくなる傾向がある。

前記モノマー（Ｂ）は、適度な柔軟性を眼用レンズ材料
に付与し、さらに他の必須共重合成分相互間の相溶性を
改善するという作用を呈する成分である。かかるモノマ
ー（Ｂ）の具体例としては、たとえばメチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（
メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ〉アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（
メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート
、ペンチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ペンチル
（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート
、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート
、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリ
レート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（
メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの直鎖
状、分岐鎖状、環状のアルキル（メタ）アクリレート類
などがあげられ、これらのなかから１種または２種以上
が選択して使用される。

前記モノマー（Ｂ）のなかでは、ホモポリマーとしたば
あいにガラス転移点（以下、Ｔｇという）が４０℃以下
となるアルキル（メタ）アクリル酸エステルは、えられ
る眼用レンズ材料の柔軟性を適度に調整しうるという利
点があるので、本発明ではとくに好ましく使用される。

ここでいうホモポリマーの分子量は、およそｌＱ、００
０以上であることが好ましい。なぜなら、ホモポリマー
の分子量がｔｏ、ｏｏｏ以上であれば、ホモポリマーの
Ｔｇはかがる分子量に依存せず、あまり変わらないから
である。

前記モノマー（Ｂ）の配合量は前記必須共重合成分１０
０部に対して５〜６０部、好ましくは１０〜５０部、と
くに好ましくは２０〜４０部である。かかる配合量は、
前記下限値よりも少なすぎるばあい、該モノマー（Ｂ）
を配合した効果が充分に発揮されず、えられる材料の柔
軟性が低下するだけでなく、必須共重合成分相互間の相
溶性がわるくなることにより、均一で透明でかつ機械的
強度の良好な材料かえられにくくなる傾向があり、また
前記上限値よりも多すぎると相対的に他の必須共重合成
分の使用量が少なくなることにより、他の必須共重合成
分を使用することによる効果が奏されにくくなったり、
えられる材料の酸素透過性が低下したり、脂質などの汚
れにより汚染されやすくなり、表面のべとつきが顕著に
なるなどの傾向がある。

前記マクロマーｆｃ）は、優れた酸素透過性を眼用レン
ズ材料に付与する成分であり、分子の両末端に重合性基
を有している。かかる重合性基は、他のレンズ成分（共
重合成分）と共重合するため、該マクロマー（０が材料
より溶出するおそれがない。

前記マクロマー（Ｃ）としては、前記したごとく一般式
（Ｉ）で表わされるものが用いられる。一般式（１）に
おいて、ｙｌ＋およびｙ１２は前記したごとく、それぞ
れ独立してアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル
基またはアリル基を示す。

またＸｌ＋およびＸ１２はそれぞれ独立して共有結合、
酸素原子またはアルキレングリコール基を示し、かかる
アルキレングリコール基としては、たとえば一般式：　
　−０４ＣｋＨ２に一０＋ρ（式中、ｋは２〜４の整数
、ρは１〜５の整数を示す）で表わされる基があげられ
る。なお、かかる一般式においてρは６以上の整数であ
るばあい、酸素透過性が低下したり、機械的強度が低下
する傾向にあるため、本発明においてはｇは１〜５の整
数、とくに１〜３の整数であることが好ましい。Ｒ１＋
およびＲ＋２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の直鎖ま
たは分岐鎖を有するアルキレン基であり、かかるアルキ
レン基の炭素数は７以上であるばあいには、酸素透過性
が低下する傾向にあり、とくに好ましいアルキレン基の
炭素数は１〜３である。Ｒ１３Ｒ１４ＲＩＳ　　　Ｒ＋
６　　　Ｒ１７およびＲ＋８はそれぞれ独立して炭素数
１〜３のアルキル基またはフェニル基を示す。ｉは１〜
１５００の整数、ｊは０〜１４９９の整数を示すが、Ｉ
十ｊは１５００よりも大きいばあいにはマクロマー（０
の分子量が大きくなりすぎ、他の共重合成分との相溶性
がわるくなり、配合時に充分溶解しなかったり、重合時
に白濁し、均一で透明な材料かえられなくなる傾向があ
り、またｉ十ｊかＯであるばあい、えられる材料の酸素
透過性か低くなるばかりでなく、柔軟性も低下する傾向
があるため、１＋ｊは１〜１５００、好ましくは３〜５
００、とくに好ましくは５〜１００であることが望まし
い。

前記マクロマー（０の配合量は、必須共重合成分１００
部に対して、３〜４５部、好ましくは５〜３５部、さら
に好ましくは１０〜２５部の範囲内である。かかる配合
量は、前記下限値よりも少なすぎると該マクロマー（Ｃ
）を使用する効果が充分に発揮されず、えられる材料に
酸素透過性が充分に付与されえなくなってしまうばかり
でなく、反発性が不足する傾向にあり、また前記上限値
よりも多すぎると、相対的に他の成分の使用量か少なく
なり、えられる材料に伸びが少なくなって脆さか生じた
り、脂質などのｆりれが付着しやすくなったり、他の必
須共重合成分との相溶性がわるくなり、均一で透明な材
料かえられにくくなる傾向がある。

前記マクロマー（Ｄ）は、ウレタン結合という弾力性の
ある結合を有し、シロキサン部分により材料の柔軟性や
酸素透過性を損なうことなく補強し、材料として弾力的
反発性（粘り強さまたは腰のある弾力性）を付与し、脆
さをなくす、すなわち機械的強度を向上させる成分であ
る。

前記マクロマー（ＤＪは、分子の両末端に重合性基を有
し、かかる重合性基により他のレンズ成分（共重合成分
）と共重合するため、えられる軟質眼用レンズ材料より
溶出することがなく、しかもえられる軟質眼用レンズ材
料に分子の絡み合いによる物理的な補強効果だけでなく
、化学的結合による補強効果を付与するというすぐれた
性質を有するものである。

前記マクロマー（ＤＪとしては、前記したごとく一般式
（Ｉｆ）で表わされるものが用いられる。一般式（ＩＩ
）において、ｙ２１およびｙ２２は前記したごとく、そ
れぞれ独立してアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基およびアリル基から選ばれた基を示
す。Ｒ３１およびＲ３４は前記したごとく、それぞれ独
立して炭素数２〜６の直鎖または分岐鎖を有するアルキ
レン基を示す。Ｒ３２およびＲ″は前記したごとく、そ
れぞれ独克して炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖を有す
るアルキレン基を示す。Ｒ２３Ｒ２４Ｒ２５Ｒ２６Ｒ２
７およびＲ２Ｂは前記したごとく、それぞれ独立して炭
素数１〜３のアルキル基またはフェニル基を示す。Ｅ　
およびＥ　はそれぞれ独立して−ＮＩＩＣＯ−（ただし
このばあい、Ｘ２＋およびＸ２２は共有結合であり、Ｅ
２＋はＸ２５と、またＲ２２はＸ２６とウレタン結合を
形成している）または飽和脂肪族系、脂環式系および芳
香族系から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（
たたしこのばあい、Ｘ　およびＸ　はそれぞれ独立して
酸素原子またはアルキレングリコール基であり、Ｒ２１
よＸ２＋およびｙ、２５と、またＲ７２はＸ２２および
Ｘ２６とそれぞれウレタン結合を形成している）を示す
。またＸ　およびＸ２２はそれぞれ独立して共有結合、
酸素原子またはアルキレングリコール基を示すが、かか
るアルキレングリコール基としては、たとえば−般式： ％式％ （式中、Ｘは２〜４の整数、ｙは１〜５の整数を示す）
で表わされる基があげられる。なお、かかる一般式にお
いてｙが６以上の整数であるばあい、酸素透過性が低下
したり、機械的強度が低下する傾向にあるため、本発明
においてはｙは１〜５の整数、とくに１〜３の整数であ
ることが好ましい。

Ｘ　およびＸ　はそれぞれ独立して一般式ＭニーＯ−Ｒ
−０− ０−ＩＥ　　−Ｘ　　−Ｒ−Ｙ　　　　　　　　（Ｖ）
（式中、Ｒ４１は炭素数１〜６の３価の炭化水素基；Ｙ
２３はアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基
、ビニル基およびアリル基から選ばれた基；Ｒ３３は炭
素数２〜６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基；
ｘ２３は共有結合、酸素原子またはアルキレングリコー
ル基；Ｅ２３は−ＮＨＣＯ−（ただしこのばあい、ｘ２
３は共有結合である）または飽和脂肪族系、脂環式系お
よび芳香族系から選ばれたジイソシアネート由来の２価
の基（ただしこのばあい、ｘ２３は酸素原子またはアル
キレングリコール基である））で示される基を示し、隣
接するＲ４１に結合した酸素原子とウレタン結合を形成
している。

なお、前記Ｒ４１については、３価の炭化水素基の炭素
数が７以上であるばあい、酸素透過性が低下する傾向に
あるためあまり好ましくなく、合成がしやすくてえられ
やすいという点を考慮すれば、炭素数が２〜４、とくに
３であることが好ましい。

前記Ｒ４１の代表例としては、たとえば一般式％式％）
： （式中、Ｓは０〜５の整数、ｔは０〜５の整数、Ｕは０
〜５の整数、ただしｓ＋ｔ＋ｕは０〜５の整数を示す）
で表わされる３価の炭化水素基があげられる。ｍは１〜
１５００の整数、ｎは０〜１４９９の整数を示すが、ｍ
ａｎは１５００よりも大きいばあいにはマクロマー（Ｄ
）の分子量が大きくなりすぎ、他の共重合成分との相溶
性がわるくなり、配合時に充分に溶解しなかったり、重
合時に白濁し、均一で透明な材料かえられなくなる傾向
があり、またＯであるばあいには、えられる材料の酸素
透過性が低くなるばかりでなく、柔軟性も低下する傾向
があるため、ｍａｎは１〜１５００、好ましくは２〜５
００、とくに好ましくは５〜１００の整数であることが
望ましい。

前記マクロマー■）の配合量は、必須共重合成分１００
部に対して３〜４０部、好ましくは５〜３０部、さらに
好ましくは（０〜２０部である。かかる配合量は前記下
限値よりも少ないばあい、該マクロマー（Ｄｌを使用す
る効果が充分に発揮されないので、えられる材料に弾力
的反発性（粘り強さまたは腰のある弾力性）が付与され
にくくなり、該材料が脆くなる傾向がある。しかも、こ
のばあいには、充分な機械的強度が付与されにくくなる
傾向もある。また、前記配合量が前記上限値よりも多い
ばあい、相対的に他の必須共重合成分の使用量が少なく
なり、えられる材料の柔軟性が乏しくなるばかりでなく
、他の必須共重合成分との相溶性がわるくなり、均一で
透明な材料かえられにくくなる傾向がある。

なお、本発明の材料の形状安定性および耐薬品性、耐熱
性、耐溶媒性、形状安定性などの耐久性をさらに向上さ
せ、溶出物を少なくするために、架橋剤を用いるのが好
ましい。また、分子内に少なくとも２個の重合性基を有
するマクロモノマーを架橋剤として用いてもよい。

前記架橋剤の具体例としては、たとえばエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ブロビレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、メタクリロイルオキシエチルアクリレート
、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、アジピン酸
ジアリル、トリアリルイソシアヌレート、α−メチレン
−Ｎ−ビニルピロリドン、４−ビニルベンジル（メタ）
アクリレート、３−ビニルベンジル（メタ）アクリレー
ト、２．２−ビス（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシフ
ェニル）へキサフルオロプロパン、２・２−ビス（ｍ−
（メタ）アクリロイルオキシフェニル）へキサフルオロ
プロパン、２．２−ビス（０−（メタ）アクリロイルオ
キシフェニル）へキサフルオロプロパン、２．２−ビス
（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン
、２，２−ビス（ｍ−（メタ）アクリロイルオキシフェ
ニル）プロパン、２．２−ビス（０−（メタ）アクリロ
イルオキシフェニル）プロパン、ｌ、４−ビス（２−（
メタ）アクリロイルオキシへキサフルオロイソプロピル
）ベンゼン、１．３−ビス（２−（メタ）アクリロイル
オキシへキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、（，２
−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシへキサフルオ
ロイソプロピル）ベンゼン、Ｌ、４−ビス（２−（メタ
）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，３
−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル
）ベンゼン、ｔ、２−ビス（２−（メタ）アクリロイル
オキシイソプロピル）ベンゼンなどがあげられ、これら
の架橋剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる
。

前記架橋剤の配合量は必須共重合成分１００部に対して
０．０１〜１０部、好ましくは０．０５〜８部、さらに
好ましくは０．１〜５部である。かかる架橋剤の配合量
は前記下限値よりも少ないばあい、該架橋剤を配合した
効果が充分に発揮されず、また前記上限値をこえるばあ
い、材料が脆くなる傾向がある。

なお、えられる材料の機械的強度を適度に調整する目的
で、前記必須共重合成分に加えて、補強性モノマーをさ
らに配合してもよい。かかる補強性モノマーの具体例と
しては、たとえば（メタ）アクリル酸；スチレン、メチ
ルスチレン、ジメチルアミノスチレンなどのスチレン類
；ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環含有（メ
タ）アクリレート類：アルキル基などで置換されたイタ
コン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸などのアル
キルエステル類などがあげられる。これらの補強性モノ
マーは単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

また親水性を付与するなどの目的で、前記必須共重合成
分に加えて親水性上ツマ−をさらに配合してもよい。か
かる親水性モノマーの具体例としては、たとえばヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
、ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールモノ　（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールモノ　（メタ）アクリレート、ジプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基含
有（メタ）アクリレート類；　（メタ）アクリル酸；Ｎ
−ビニルピロリドン、α　−メチレン−Ｎ−メチルピロ
リドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−（メタ）アク
リロイルピロリドンなどのビニルラクタム類；（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ
）アクリルアミド、Ｎ。

Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルアミ
ノエチル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリ
ルアミド類；アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ
アルキル（メタ）アクリレート類；メトキシエチル（メ
タ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
トなどのアルコキシ基含有（メタ）アクリレート類など
があげられる。これら親水性モノマーは単独でまたは２
種以上を混合して用いられる。

酸素透過性を補助的に向上させる目的で、前記必須共重
合成分に加えて、良好な酸素透過性を付与するモノマー
をさらに配合してもよい。

かかるモノマーの具体例としては、たとえばペンタメチ
ルジシロキサニルメチル（メタ）アクリレート、ペンタ
メチルジシロキサニルプロビル（メタ）アクリレート、
メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メ
タ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピル（メタ）アクリレート、モノ　［メチルビス
（トリメチルシロキシ）シロキシ］　ビス（トリメチル
シロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリ
ス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリ
ルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメ
チルシロキシ）シリルプロピルグリセロール（メタ）ア
クリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロ
ピルグリセロール（メタ）アクリレート、モノ　［メチ
ルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］　ビス（トリ
メチルシロキシ）シリルプロピルグリセロール（メタ）
アクリレート、トリメチルシリルエチルテトラメチルジ
シロキサニルプロビルグリセロール（メタ）アクリレー
ト、トリメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、ト
リメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメ
チルシリルプロピルグリセロール（メタ）アクリレート
、ペンタメチルジシロキサニルブロビルグリセロール（
メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ
）シリルエチルテトラメチルジシロキサニルメチル（メ
タ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシク
ロテトラシロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、
テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキシビ
ス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アク
リレートなどのシリコン含有（メタ）アクリレート類；
ペンタフルオロスチレン、トリメチルスチレン、トリフ
ルオロメチルスチレン、（ペンタメチル−３，３−ビス
（トリメチルシロキシ）　トリシロキサニル）スチレン
、（ヘキサメチル−３−トリメチルシロキシトリシロキ
サニル）スチレンなどのフッ素またはシリコン含有スチ
レン類；イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル
酸などのフッ素含有アルキル基および／またはシロキサ
ニルアルキル基などで置換されていてもよいアルキルエ
ステル類などがあげられる。

これらのモノマーは単独でまたは２種以上を混合して用
いられる。

前記補強性モノマー、親水性モノマーおよび酸素透過性
を付与するモノマーの配合量は、えられる材料の用途に
応じて適宜調整することが望ましく任意であるが、前記
必須共重合成分１００部に対して３０部以下、なかんづ
＜２０部以下であることが好ましい。これらのモノマー
の配合量は前記上限値よりも多いばあいには、前記必須
共重合成分の配合量が相対的に小さくなり、かかる共重
合成分による作用が充分に発揮されなくなる傾向がある
。

なお、前記親水性モノマーを配合するばあいには、かか
る親水性モノマーの配合量はとくに前記必須共重合成分
１００部に対してｔ５部以下であるのが、材料を実質的
に非含水性または低含水性とするうえで好ましい。たと
えば、本発明の材料をコンタクトレンズとして使用する
ばあいには、かかる材料は実質的に非含水性または極め
て低含水性であるのが好ましい。かかる材料は実質的に
非含水性であれば、レンズ中に細菌などの微生物が侵入
したり、繁殖したりすることがないので、消毒などの煩
雑なレンズケアを定期的にしなくてもよく、また含水率
の上昇による機械的強度の低下が小さくなる。また、眼
内レンズとして使用するばあいにも実質的に非含水性で
あれば、含水率の上昇による機械的強度の低下が小さく
、レンズとしての形状保持性などが損なわれるようなこ
とがなくなる。

また、前記共重合成分には、レンズに紫外線の吸収性を
付与する目的やレンズを着色したり、可視光線の一部の
波長領域の光線をカットしたりする目的で、前記必須共
重合成分に加えてそれぞれ重合性紫外線吸収剤、重合性
色素や重合性紫外線吸収性色素を配合してもよい。

前記重合性紫外線吸収剤の具体例としては、たとえば２
−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイル
オキシ−５−ｔｅｒｔ−プチルベンゾフエノン、２−ヒ
ドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−２’、４
’−ジクロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（
２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロ
ポキシ）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系重合性
紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５゛−（メタ
）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール、２−（２°−ヒドロキシ−５°−（メタ
）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５′−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル）
−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２°−ヒドロキシ
−５″−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３’−
ｔｅｒｌ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系重合性紫外
線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシ
メチル安息香酸フェニルなどのサリチル酸誘導体系重合
性紫外線吸収剤：その他２−シアノー３−フェニル−３
−（３’−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロ
ペニル酸メチルエステルのような重合性紫外線吸収剤な
どがあげられ、これらの重合性紫外線吸収剤は単独でま
たは２種以上を混合して用いられる。

前記重合性色素の具体例としては、たとえば１−フェニ
ルアゾ−４−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、
１−フェニルアゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アク
リロイルオキシナフタレン、ｉ−ナフチルアゾ−２−ヒ
ドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン
、Ｉ−アントリルアゾ−２ヒドロキシ−３−（メタ）ア
クリロイルオキシナフタレン、１−（（４°−（］工ニ
ルアゾ）−フェニル）アゾ）−２−ヒドロキシ−３−（
メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（２°、４
゛−キシリルアゾ）−２＝（メタ）アクリロイルオキシ
ナフタレン、１−（２“−トリルアゾ）−２−（メタ）
アクリロイルオキシナフタレン、２−（３−（メタ）ア
クリロイルアミド−アニリノ）−４，６−ビス（１−（
ｏ−トリルアゾ）２−ナフチルアミノ）−１，３，５−
）リアジン、２−（３−ビニルアニリノ）−４−（４−
二トロ（フェニルアゾ）−アニリノ）−６−クロロ−１
，３，５−トリアジン、２−（１−（ｏ−トリルアゾ）
−２−ナフチルオキシ）−４−（３−ビニルアニリノ）
−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、２−（４−ビ
ニルアニリノ）−４−１−（ｏ−トリルアゾ−２−ナフ
チルアニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン
、Ｎ−（１−（ｏ−トリルアゾ）−２−ナフチル）−３
−ビニルフタル酸モノアミド、Ｎ−（１−（ｏ−トリル
アゾ）−２−ナフチル〉−６−ビニルフタル酸モノアミ
ド、３−ビニルフタル酸−（４−（ｐ−スルホフェニル
アゾ）−１−ナフチル）モノエステル、６−ピニルフタ
ル酸−（４−（ｐ−スルホフェニルアゾ）−１−ナフチ
ル）モノエステル、３−（メタ）アクリロイルアミド−
４−フェニルアゾフェノール、３−（メタ）アクリロイ
ルアミド−４−（８−ヒドロキシ−３，６−ジスルホ−
１−ナフチルアゾ〉−フェノール、３−（メタ）アクリ
ロイルアミド−４−（１−フェニルアゾ−２−ナフチル
アゾ）−フェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド
−４−（ｐ−トリルアゾ）フェノール、２−アミノ−４
−（ｍ−（２−ヒドロキシピラゾリルアゾ）アニリノ）
−６−イツブロベニルー１．３．５−　　トリアジン、
２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（２−ヒドロキシ
−１−ナフチルアゾ）アニリノ）−６−イツブロベニル
ー１，３．　５−トリアジン、２−アミノ−４−（ｒＡ
−（４−ヒドロキシ−ｔ−フェニルアゾ）アニリノ）−
６−イツブロベニルー１，３．５−　トリアジン、２−
アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（４−ヒドロキシフェ
ニルアゾ）アニリノ〉−６−インブロペニルー１，３．
５−　トリアジン、２−アミノ−４−（Ｉｌｌ−（３−
メチル−１−フェニル−５−ヒドロキシ−４−ピラゾリ
ルアゾ）アニリノ）−６−インプロペニルー１．３．５
−　トリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−
（３−メチル−１−フェニル−５−ヒドロキシピラゾリ
ルアゾ）アニリノ）−６−インプロペニルー１，３．５
−　トリアジン、２−アミノ−４−（ｐ−フェニルアゾ
アニリノ）−６−インプロペニルー１，３．５−１−リ
アジン、４−フェニルアゾ−７−（メタ）アクリロイル
アミド−１−ナフトールなどのアゾ系重合性色素；ｌ、
５−ビス（（メタ）アクリロイルアミノ）−９，１０−
アントラキノン、１−（４°−ビニルベンゾイルアミド
）−９゜１０−アントラキノン、４−アミノ−１−（４
°−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキ
ノン、５−アミノ−１−（４°−ビニルベンゾイルアミ
ド）−９，１０−アントラキノン、８−アミノ−１−（
４°−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラ
キノン、４−ニトロ−１−（４’−ビニルベンゾイルア
ミド）−９，１０−アントラキノン、４−ヒドロキシ−
１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−ア
ントラキノン、１−（３゛−ビニルベンゾイルアミド）
　−９，１０−アントラキノン、１−（２’−ビニルベ
ンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（
４’−イソプロペニルベンゾイルアミド）　−９，１０
−アントラキノン、１−（３°−イソプロペニルベンゾ
イルアミド）−９，ｔｏ−アントラキノン、１−（２’
−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アン
トラキノン、ｉ。

４−ビス−（４”−ビニルベンゾイルアミド）−９，１
０−アントラキノン、■、４−ビス−（４°−イソプロ
ペニルベンゾイルアミド）　−９，ｔｏ−アントラキノ
ン、１．５−ビス−（４°−ビニルベンゾイルアミド）
−９゜１０−アントラキノン、Ｌ、５−ビス−（４°−
イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アント
ラキノン、（−メチルアミノ−４−（３°−ビニルベン
ゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、ｌ−メチ
ルアミノ−４−（４°−ビニルベンゾイルオキシエチル
アミノ）−９，１０−アントラキノン、１−アミノ−４
−（３°−ビニルフェニルアミノ）　−９，１０−アン
トラキノン−２−スルホン酸、ｉ−アミノ−４−（４°
−ビニルフェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン
−２−スルホン酸、（−アミノ−４−（２°−ビニルベ
ンジルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スル
ホン酸、１−アミノ−４−（３’−（メタ）アクリロイ
ルアミノフェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン
−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（３°−（メタ）
アクリロイルアミノベンジルアミノ）−９，１０−アン
トラキノン−２−スルホン酸、１−（β−エトキシカル
ボニルアリルアミノ）−９，１０−アントラキノン、ｌ
−（β−カルボキシアリルアミノ）−９，１０−アント
ラキノン、ｌ、５−ジー（β−カルボキシアリルアミノ
）−９，１０−アントラキノン、ｌ−（β−イソプロポ
キシカルボニルアリルアミノ）−５−ベンゾイルアミド
−９，１０−アントラキノン、２−（３−（メタ）アク
リロイルアミド−アニリノ）−４−（３−（３−スルホ
−４−アミノアントラキノン−１−イル〉−アミノ−ア
ニリノ）　　−８−クロロ−１，３，５−トリアジン、
２−（３−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−
４−（３−（３−スルホ−４−アミノアントラキノン−
ｌ−イル）−アミノ−アニリノ）−６−ヒドラジノ−１
，３，５トリアジン、２，４−ビス−（（４−メトキシ
アントラキノン−ｉ−イル）−アミノ）−６−（３−ビ
ニルアニリノ）−１，３，５−１−リアジン、２−（２
−ビニルフェノキシ）−４−（４−（３−スルホ−４−
アミノアントラキノン−１−イル−アミノ）−アニリノ
）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンなどのアント
ラキノン系重合性色素；０−ニトロアニリノメチル（メ
タ）アクリレートなどのニトロ系重合性色素；　（メタ
）アクリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン、（メ
タ）アクリロイル化（ドデカノイル化テトラアミノ銅フ
タロシアニン）などのフタロシアニン系重合性色素など
があげられ、これらの重合性色素は単独でまたは２種以
上を混合して用いられる。

前記重合性紫外線吸収性色素の具体例とじては、たとえ
ば２．４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−スチレノアゾ）ベ
ー・アゾフエノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−
スチレノアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ
−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニ
ルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−５−
（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ
）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベン
ゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ
）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェ
ノン、２．４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アク
リロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン
、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロ
イルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２
．４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイル
オキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−
ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシ
メチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒド
ロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリ口イルオキンエチル
フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ
−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニ
ルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−３−
（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルア
ゾ）ベンゾフェノン、２゜４−ジヒドロキシ−５−（ｏ
−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）
ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（
Ｎ、Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）
フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ
−５−（ｐ−（Ｎ、Ｎジ（メタ）アクリロイルオキシエ
チルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−
ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ、Ｎ−ジ（メタ）アクリ
ロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェ
ノン、２．４−ジヒドロキン−５−（ｏ−（Ｎ、Ｎ−ジ
（メタ）アクリロイルエチルアミノ）フェニルアゾ）ベ
ンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ
−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミ
ノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロ
キシ−５−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロ
イルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノ
ン、２．４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ−エチル−
Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニ
ルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−
（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシ
エチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４
−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ
）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン
、２．４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ
−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾ
フェノン、２．４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ
）ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−
（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェ
ニルアゾ）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系重合
性紫外線吸収性色素や、２−ヒドロキシ−４−（ｐ−ス
チレノアゾ）安息香酸フェニルなどの安息香酸系重合性
紫外線吸収性色素などがあげられ、これらの重合性紫外
線吸収性色素は単独でまたは２種以上を混合して用いら
れる。

前記重合性紫外線吸収剤、重合性色素および重合性紫外
線吸収性色素の配合量は、レンズの厚さに大きく影響さ
れるため、前記必須共重合成分１００部に対して３部以
下であるのが好ましく、さらに好ましくは０．１〜２部
である。かかる配合量は３部よりも多すぎるとレンズの
物性、たとえば強度などが低下する傾向があり、また紫
外線吸収剤や色素の毒性も考慮すれば、生体組織に直接
接触するコンタクトレンズや生体中に埋め込む眼内レン
ズなどのような眼用レンズの材料としては適さなくなる
傾向がある。この他とくに色素のばあいは、その配合量
が多すぎるとレンズの色が濃くなりすぎて透明性が低下
してレンズが可視光線を透過しにくくなる傾向がある。

なお、本発明においては、必須共重合成分以外のレンズ
成分であるたとえば補強性モノマー親水性モノマー、酸
素透過性を付与するモノマ、重合性紫外線吸収剤、重合
性色素や重合性紫外線吸収性色素などは、１ｗ１または
２種以上を選択してマクロモノマーとなし、これを必須
重合成分以外のレンズ成分の１つとして前記必須共重合
成分にさらに配合してもよい。

前記必須共重合成分をはじめとする前記したレンズ成分
は、たとえばコンタクトレンズや眼内レンズなどの目的
とする眼用レンズの用途に応じて適宜調整して共重合に
供せられる。

本発明の眼用レンズ材料をつる方法としては、たとえば
モノマー（４）、モノマーｆＢｌ　、マクロマー（Ｃ）
、マクロマー（Ｄ）および所望により添加されるその他
の成分を配合し、これにラジカル重合開始剤を添加し、
通常の方法によって重合する方法があげられる。

前記通常の方法とは、たとえばラジカル重合開始剤を配
合したのち、室温〜約１３０℃の温度範囲で徐々に加熱
するか、マイクロ波、紫外線、放射線（γ線）などの電
磁波を照射して行なう方法である。加熱重合させるばあ
いには、段階的に昇温させてもよい。重合は塊状重合法
によってなされてもよいし、溶媒などを用いた溶媒重合
法によってなされてもよく、またその他の方法によって
なされてもよい。

前記ラジカル重合開始剤の具体例としては、たとえばア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニ
トリル、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ドなどがあげられ、これらラジカル重合開始剤は単独で
または２種以上を併用して用いられる。なお、光線など
を利用して重合させるばあいには、光重合開始剤や増感
剤をさらに添加するのがよい。前記重合開始剤や増感剤
の配合量は、重合に供せられるレンズ成分１００部に対
して約０．００１〜２部、好ましくは０．０１〜１部で
あるのが適切である。

コンタクトレンズや眼内レンズなどの眼用レンズとして
成形するばあいには、当業者が通常行なっている成形方
法が採用される。かかる成形方法としては、たとえば切
削加工法や鋳型（モールド）法などがある。切削加工法
は、重合を適当な型または容器中で行ない、棒状、ブロ
ック状、板状の素材（重合体）をえたのち、切削加工、
研磨加工などの機械的加工により所望の形状に加工する
方法である。また鋳型法は、所望の眼用レンズの形状に
対応した型を用意し、この型のなかで前記レンズ成分の
重合を行なって成形物をえ、必要に応じて機械的に仕上
げ加工を施す方法である。

本発明の眼用レンズ材料は、室温付近の温度で軟質な材
料であるので、一般に鋳型法による成形方法が適してい
る。鋳型法としては、スピンキャスト法やスタティック
キャスト法などが知られている。

さらに、眼内レンズをうるばあいには、レンズの支持部
をレンズとは別に作製し、あとでレンズに取付けてもよ
いし、レンズと同時に（−体向に）成形してもよい。

なお、本発明においては必要に応じてプラズマ処理を眼
用レンズ材料に施してもよい。処理装置および処理方法
は、従来から知られている通常の装置および方法が採用
される。かかる処理は、ヘリウム、ネオン、アルゴンな
どの不活性ガスまたは空気、酸素、チッ素、−酸化炭素
、二酸化炭素などのガスの雰囲気下で、圧力的０．００
０１〜数Ｔｏｒｒ、出力約数〜１００Ｗの条件にて数秒
〜数十分間プラズマを照射することによって行なわれる
。好ましい処理は、空気、酸素またはアルゴンの雰囲気
下で、圧力的０．０５〜３Ｔｏｒｒ、出力的ｌＯ〜８０
Ｗの条件にて数分間プラズマを照射することである。

かくしてえられる本発明の眼用レンズ材料は、（力軟質
であるので、コンタクトレンズとしたときには装用感が
よく、また眼内レンズにしたときには、眼組織に傷をつ
けず、小切開を通じて変形して挿入することができ、（
ロ）実質的に非含水性または低含水性であるので、含水
率の上昇による機械的強度の低下もなく、レンズとして
形状保持性が損なわれることがなく、また材質中に細菌
などが繁殖しにくいので、コンタクトレンズとしたとき
には煮沸消毒などの煩雑な処理をしなくてもよく、（／
〜酸素透過性にすぐれているので、コンタクトレンズと
したときに、角膜の代謝機能を損なうことがなく、（ニ
）機械的強度にすぐれているので、レンズとして形状が
安定し、種々の物理的処理に対しても破損することがな
く、（ホ）脂質などの汚れが付着しにくいので、その汚
れによるレンズの白濁がなく、また眼組織に悪影響を及
ぼすことがなく、（へ）表面のべとつきがないので、眼
組織への癒着などの障害が起こりにくいという作用を呈
するものである。

つぎに本発明の軟質眼用レンズ材料を参考例および実施
例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる
各側によって限定されるものではない。

参考例１　［マクロマー（Ｃ）の合成］３００　ｍｌ容
の三角フラスコに１．３−ビス（メタクリロイルオキシ
メチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
０．０６２５　ｔｘｏｆｌ　　（２０，Ｅｉ３　ｒ）　
、オクタメチルシクロテトラシロキサン０．５ｍｏｊｌ
）　（１４８ｇ）および濃硫酸５ｇを入れ、栓をして室
温（約２４°Ｃ）で２４時間攪拌した。反応液をｎ−ヘ
キサン　６００　ｍｌが入った１ｇ容の三角フラスコに
入れ、よく混合した。これを、１０％炭酸ナトリウム水
溶１３００ｍ１で２回洗浄した。さらにこれを水３００
　ｍｌで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒
を完全に除去した。えられた粘稠液体を吸引濾過し、反
応生成物をえた。収量はｉ５３．４５　ｇ、収率は９１
，０％であった。この反応生成物の赤外線吸収スペクト
ルおよびプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析し
た結果、式。

て表わされる化合物（マクロマー（Ｃ）の１種）である
ことを確認した。

参考例２　［マクロマー（Ｃ）の合成１３００ｍ１容の
三角フラスコに１，３−ビス（メタクリロイルオキンメ
チル）−１，１，３，３−テＩ・ラメチルジシロキサン
１２．７ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン　１
４８ｇおよび濃硫酸５ｇを入れ、栓をして室温（約２４
°Ｃ）で２４時間攪拌した。反応液をｎ−ヘキサン６０
０　ｍｌが入った１ｇ容の三角フラスコに入れ、よく混
合した。これを１０％炭酸ナトリウム水溶液３００ｍ１
で２回洗浄した。さらにこれを水３００ｍ１で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を完全に除去した
。えられた粘稠液体を吸引濾過し、反応生成物をえた。

この反応生成物の赤外線吸収スペクトルおよびプロトン
核磁気共用スペクトルを測定し分析した結果、式： で表わされる化合物（マクロマー（Ｃ）の１種）である
ことを確認した。

参考例３［マクロマー（Ｄ）の合成］ 撹拌翼、温度計、冷却管および滴下ロートを取り付けた
１ｇ容の四つ目フラスコに式：で表わされる両末端に２
個ずつの水酸基を有するポリジメチルシロキサン２２９
．５ｇ　（０，０３ｍｏＵ　）、酢酸ブチル２２９．５
ｇ、ビスーｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシトルエン（以下
、ＢＩＴという）　０．２ｇとジブチルスズジラウレー
ト０．３ｇを入れて混合撹拌した。

フラスコ内の混合物を７０℃に加熱し、滴下ロートを用
いて２−イソシアネートエチルメタクリレート１８．６
ｇ（０，１２ｍｏｊ２）と酢酸ブチルＬ８．６ｇとの混
合物を、３０分間かけて温度を７０〜８０°Ｃに保ちな
がら滴下した。この後８０°Ｃで３時間撹拌を続けた。

この反応液をサンプリングし、所定量のジ−ｎ−ブチル
アミンを添加、混合したのち、塩酸を用いた電位差滴定
法による残存インシアネート定量を行ない反応率を求め
たところ、１００％であった。前記反応液にエタノール
を２０ｇ添加して７０℃で１時間撹拌させたあとに、活
性炭処理を行ない、８０℃減圧下で溶媒および低沸点物
を除去して２２８．５ｇの反応生成物をえた。反応生成
物の粘度（２５℃）は１０３０ｃｓｔ　、比重（２５℃
）は０．９９０　、屈折率（２５℃）は１．４１２０で
あった。

つぎに赤外線吸収スペクトルおよびプロトン核磁気共鳴
スペクトルを測定し、分析した結果、式： ％式％］ ■ Ｏ−Ａ ？ｌｌ３ （ただし、ＡはＣ）１２−　Ｃ−ＣＯＯＣＨ２Ｃ１１２
−ＮＨＣＯ−を示す）で表わされる重合性基が１個のウ
レタン結合を介してシロキサン主鎖に結合しているポリ
シロキサンマクロモノマー（マクロマー（Ｄ）の１種）
であることを確認した。

参考例４［マクロマー（Ｄ）の合成１ 式： で表わされる、両末端に２個ずつの水酸基を有するポリ
ジメチルシロキサンを使用したほかは、参考例３と同様
にして式： （ただし、ＡはＣＨ２＝　Ｃ−ＣＯＯＣＨ２Ｃ１１２−
ＮＨＣＯ−を示す）で表わされる重合性基が１個のウレ
タン結合を介してシロキサン主鎖に結合しているポリシ
ロキサンマクロモノマー（マクロマー（Ｄ）の１種）を
合成した。

参考例５　［マクロマー（Ｄ）の合成］撹拌翼、温度計
、冷却管および滴下ロートを取り付けた５　００　ｍｌ
容の四つロフラスコに、イソホロンジイソシアネート８
８．９ｇ　（０，４ｍｏｊ！　）　、酢酸ブチル８８．
９ｇ％ＢＨＴ０　、１４ｇとジブチルスズジラウレート
１．０ｇを入れて混合撹拌した。フラスコ内の混合物を
７０℃に加熱し、滴下ロートを用いて２−ヒドロキシエ
チルアクリレート　４８．４ｇ（０，４ｍｏｌ　）酢酸
ブチル４６．４ｇの混合物を、４０分間かけて温度を７
０〜８０℃に保ちながら滴下した。こののち、７５℃で
３時間撹拌を続けてから冷却した。この反応液のイソシ
アネート当量をＭＪ定したところ、６８６ｇ／ｌｌ１ｏ
ｆＩで、インシアネート基残存率（対理論値）は９９％
であった。

前記参考例３と同様の装置を取りつけた１ｇ容の四つロ
フラスコに、式： で表わされる、両末端に２個ずつの水酸基を有するポリ
ジメチルシロキサン１８５．３ｇ　（０，０７５ｔｐｏ
ｌｌ　）　、酢酸ブチル１８５．３ｇ、　ＢＩＴｏ、２
ｇとジブチルスズジラウレート０．４ｇを入れて混合撹
拌した。

フラスコ内の混合物を７０℃に加熱し、４下ロートを用
いて前記反応液２０５．８ｇ　（イソシアネート基含有
ｆｆｉ　：　０．３当ｆｆ１）を、３０分間かけて温度
を７０〜８０℃に保ちながら滴下した。こののち、８０
°Ｃで３時間撹拌を続けた。参考例３と同様の方法で、
反応率を求めたところ、１００９６であった。

この反応液にエタノールを３５ｇ添加して７０°Ｃで１
時間撹拌させたのちに、活性炭処理を行ない、８０℃の
減圧下で溶媒および低沸点物を除去して２８７．３ｇの
高粘度の反応生成物をえた。５０重量％酢酸エチル溶液
とした反応生成物の粘度（２５℃）は６８．２ｃＳｔ　
、比重（２５℃）は０．９６４　、屈折率（２５℃）は
１．４０４８であった。

つぎに赤外線吸収スペクトルおよびプロトン核磁気共鳴
スペクトルを測定し、分析した結果、式： ０−Ａ す）で表わされる重合性基が２個のウレタン結合を介し
てシロキサン主鎖に結合しているポリシロキサンマクロ
モノマー（マクロマー（Ｄ）の１種）であることを確認
した。

参考例６　［マクロマー（Ｄ）の合成１式： ％式％］ で表わされる両末端に２個ずつの水酸基を有するポリジ
メチルシロキサンを使用したほがは、参考例５と同様に
して式； す）で表わされる重合性基が２個のウレタン結合を介し
てシロキサン主鎖に結合しているポリシロキサンマクロ
モノマー（マクロマー（Ｄ）の１種）を合成した。

参考例７　［マクロマー（Ｄ）の合成１式： で表わされる、両末端に２個ずつの水酸基を有するポリ
ジメチルシロキサンを使用したほかは、参考例３と同様
にして、式： ％式％］ （ただし、ＡはＣＨ２＝　Ｃ−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−Ｎ
ＨＣＯ−を示す）で表わされる重合性基が１個のウレタ
ン結合を介してシロキサン主鎖に結合しているポリシロ
キサンマクロモノマー（マクロマ＝（Ｄ）の１種）を合
成した。

参考例８　［マクロマー（Ｄ）の合成］式： ％式％］ ０１１ で表わされる、両末端に２個ずつの水酸基を有するポリ
ジメチルシロキサンを使用したほかは、参考例３と同様
にして、式： （ただし、ＡはＣＨ２−Ｃ−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ
ＣＯ−を示す）で表わされる重合性基が１個のウレタン
結合を介してシロキサン主鎖に結合しているポリシロキ
サンマクロモノマー（マクロマーＣＤ）の１種）を合成
した。

参考例９［マクロマー（Ｄ）の合成１ 式： で表わされる、両末端に２個ずつの水酸基を有するポリ
ジメチルシロキサンを使用したほかは、参考例５と同様
にして、式： ％式％］ す）で表わされる重合性基が２個のウレタン結合を介し
てシロキサン主鎖に結合しているポリシロキサンマクロ
モノマー（マクロマー（Ｄ）の１種）を合成した。

実施例１　［眼用レンズ材料の作製］ フッ素樹脂製のガスケットをポリエステルフィルムで両
側から挟み、さらにその外側をガラス板で挟んで作製し
た型を用意した。

２．２．２．２°、２°、２”−ヘキサフルオロイソプ
ロピルアクリレート（以下、８ＦＡという）４０重量部
、ブチルアクリレート（以下、ＢｕＡという）３０重量
部、参考例１でえられたマクロマー（Ｃ）　１０重量部
、参考例４でえられたマクロマー（Ｄ）　２０重量部お
よびエチレングリコールジメタクリレート（以下、ＥＤ
ＭＡという）０．５重量部を均一に配合し、アゾビスジ
メチルバレロニトリル（以下、’■−６５という）０．
３重量°部を加えて配合液を調製し、前記型中に配合液
を注入した。

循環乾燥機内に型を移し、５０℃で１２時間、そのあと
２時間あたり１０℃の割合で温度を上昇させて配合液を
重合させ、フィルム状の共重合体をえた。

えられた共重合体の表面を指先で触れてもべとつきをほ
とんど感じず表面性状は良好であった。また、かかる共
重合体を２つ折りにして放しても、すぐにもとの状態に
復元するなど反撥性も良好であったことから、この共重
合体は軟質眼用レンズ材料として好ましい柔軟性を有し
ていることがわかった。また、水中での試験片を肉眼で
観察した結果、外観は透明であり、まったく問題かなか
った。

つぎに、えられたフィルム状の共重合体をポンチで直径
的１４ｍｍに打ち抜き、これらを試験片とし、各種物性
を測定した。なお、物性の計１定は以下に示す方法にし
たがって行なった。その結果を第１表に示す。

［突接強度］ （イ）突抜荷重 インストロン型の圧縮試験機を用いて試験片の中央部へ
直径１／１６インチの押圧針をあて、試験片の破断時の
荷重（ｇ）を測定した。ただし、第１表および第２表中
に載せた値は、試験片の厚さを０．２＋ｎｍとして換算
した値である。

（ロ）伸び率 」二記突抜荷重（ｇ）のＭ１定時において、試験片の破
断時の伸び率（％）をＡＪｊ定した。

（７〜強度指数 材料の強度は伸び率（％）と突抜荷重（ｇ）との両方に
依存する。そこで、相対的強度の目安として、次式によ
り強度指数を算出した。

２×試験片の厚さ（珊） ［平均厚さ］ 下記方法により酸素透過係数を測定したときの試験片の
平均厚さ（ｍｌ）を測定した。

［酸素透過係数］ 理科精機工業■製の製科研式フィルム酸素透過率計を用
いて３５℃の生理食塩水中にて試験片の酸素透過係数を
１ｉｌｌｌ定した。なお、酸素透過像および第２表中の
酸素透過係数は、本来の酸素透過係数の値に１０＋１を
乗じた数値である。

［オレイン酸膨潤係数］ オレイン酸は、眼脂の一成分である。材料がオレイン酸
中で膨潤するということは、オレイン酸と親和性がよい
ということである。したがって、材料のオレイン酸中の
膨潤係数を測定するとにより、材料に脂質が付着しやす
いか否かの目安とすることができる。

オレイン酸膨潤係数は、３５℃における試験片のオレイ
ン酸中のサイズを生理食塩水中のサイズで除した値（単
位なし）とした。

［接触角］ 試験片の水に対する接触角を、ゴニオメータ式接触角測
定器（エルマ光学■製）を用いて、室温（約２０°Ｃ）
、湿度５０％の雰囲気下で測定した。

［吸水率］ ヘキサンを用いた還流抽出により試験片中の残存モノマ
ーなどを抽出したのち、次式にしたかって試験片の吸水
率を測定した。

Ｗ。

ただし、Ｗは平衡含水状態での試験片の重量（ｇ）、Ｗ
ｏは乾燥状態での試験片の重ｆｆｉ（ｇ）を表わす。

実施例２〜１８ 実施例１と同様にして第１表に示す組成となるように各
種成分を配合して重合し、フィルム状の共重合体をえた
のち、これに加工を施して試験片をえた。つぎにえられ
た試験片について、実施例１と同様にして各種物性を測
定した。その結果を第１表に併せて示す。

なお、第１表および第２表中の各略号は以下の成分を意
味する。

ＳＰＡ　　：　２，２，２．２．２．２−へキサフルオ
ロイソプロピルアクリレート ＢｕＡ　　ニブチルアクリレート ＥＤＭＡ　：エチレングリコールジメタクリレートＶ−
６５：アゾビスジメチルバレロニトリルまた、第１表お
よび第２表中の配合成分の配合分量の単位は、いずれも
重量部である。

［以下余白コ 実施例２〜１８でえられた試験片は、いずれもその表面
を指先で触れてもべとつきをほとんど感じず表面性状は
良好であった。また、試験片を２つ折りにして放しても
すぐにもとの状態に復元し、反発性が良好であり、しか
も軟質眼用レンズ材料として好ましい柔軟性を有してい
た。

また、水中に浸した試験片を肉眼で観察したところ、外
観は透明であり、まったく問題がなかった。

比較例１　［市販の非含水性コンタクトレンズ〕市販の
非含水性コンタクトレンズ（商品名二ソフィーナ、■リ
ッキーコンタクトレンズ研究所製）を試験片とし、実施
例１と同様にして各種物性を測定した。その結果を第２
表に示す。

比較例２　［七ツマ−（Ａ）、マクロマー（Ｃ）および
マクロマー（Ｄ）を使用しないばあい〕第２表に示す組
成となるように実施例１と同様にして各種成分を配合し
て重合し、フィルム状の共重合体をえたのち、これに加
工を施して試験片を作製した。えられた試験片について
実極側１と同様にして各種物性を測定した。これらの結
果を第２表に併せて示す。

比較例３〜５［マクロマー（Ｄ）を使用しないばあい］ 第２表に示す組成となるように実施例１と同様にして各
種成分を配合して重合し、フィルム状の共重合体をえた
のち、これに加工を施して試験片を作製した。えられた
試験片について実施例１と同様にして各種物性を測定し
た。これらの結果を第２表に併せて示す。

［以下余白］ 実施例１〜１８でえられたものでは、いずれも突抜荷重
は１５４ｇ以上、強度指数は２２（単位同前）１１ 以上、酸素透過係数は７８Ｘ１０　　　（単位同前）以
上、オレイン酸膨潤係数は１．０５以下であった。

これに対して、比較例１で用いたコンタクト１１ レンズでは、酸素透過係数が３０．ＯＸ　１０　　　（
単位同前）と実施例１〜１８でえられたものには到底及
ばず、またオレイン酸膨潤係数が１．２３と実施例１〜
１８でえられたものよりもかなり不良であり、脂質が付
着しやすいことがわかる。さらにかかるコンタクトレン
ズは表面がべとつき、好ましいものとはいえない。

比較例２でえられたものでは、突抜荷重が５５．５ｇと
実施例１〜１８でえられたものよりもかなり低く機械的
強度に欠け、酸素透過係数が１１ ３ｇ、７Ｘ　１０　　　（単位同前）と実施例１〜１８
でえられたものには到底及ばず、オレイン酸膨潤係数が
１，９１と実施例１〜１８でえられたものよりもかなり
不良であり、脂質が付着しやすいことがわかる。さらに
比較例２でえられたものは、表面がべとつき、反発性に
も欠けていて、好ましいものとはいえない。

比較例３〜５でえられたものでは、突抜荷重が１４８ｇ
以下と実施例１〜１８でえられたものよりも低く、機械
的強度に劣り、強度指数がｔｉ〜１５（単位同前）と実
施例１〜ｉ８でえられたものよりもかなり低く機械的強
度に欠け、好ましいものとはいえない。

このようなことから、本発明の眼用レンズ材料は、モノ
マー（Ａ）の効果により表面のべとつきがなく、脂質に
汚染されにくくなっており、マクロマー（Ｃ）およびマ
クロマー（Ｄ）との相乗効果により、従来より提案され
ている非含水性軟質眼用レンズ材料よりもさらに充分に
補強されて機械的強度が向上し、かつ酸素透過性が大幅
に改善されていることがわかる。

すなわち、従来においては、本発明の目的とする諸物性
をすべて満足する眼用レンズ材料はなかったことがわか
る。

Ｃ発明の効果〕 本発明の眼用レンズ材料は、とくに軟質であって、実質
的に非含水性または低含水性であり、脂質などの汚れが
付着しに＜＜、表面のべとつきがなく、酸素透過性にす
ぐれ、しかも機械的強度が向上した透明な眼用レンズ材
料である。

したがって、本発明の眼用レンズ材料は、軟質であるの
で、装用感のよい柔軟なコンタクトレンズ用材料や、眼
組織に傷をつけず小切開を通じて変形して挿入しうる眼
内レンズ層材料ムどとして好適に使用しうるちのである
。

また、本発明の眼用レンズ材料は実質的に非含水性また
は低含水性であるので、含水率の上昇による機械的強度
の低下もなく、レンズに要求される形状保持性が損なわ
れることがなく、また材質中に細菌などが繁殖しにくい
ので、たとえばコンタクトレンズに用いたばあいには、
煮沸消毒などの煩雑な処理をしなくてもよいという効果
を奏する。

また本発明の眼用レンズ材料は酸素透過性にもすぐれた
ものであるので、たとえばコンタクトレンズとしたばあ
いには、角膜の代謝機能を損なわないという効果を奏す
る。

また本発明の眼用レンズ材料は機械的強度にすぐれたも
のであるので、形状が安定したレンズをうろことができ
、種々の物理的処理に対して破損することがないという
効果を奏する。

さらに、本発明の眼用コンタクトレンズ材料は、脂質な
どの汚れが付着しにくいので、その汚れによるレンズの
白濁がなく、しかも表面のべとつきがないので、眼組織
への癒着などの障害が起こりにくいという効果を奏する
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル （Ｂ）アルキル（メタ）アクリル酸エステル、 （Ｃ）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｙ＾１＾１およびＹ＾１＾２はそれぞれ独立し
   てアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基または
   アリル基；Ｘ＾１＾１およびＸ＾１＾２はそれぞれ独立
   して共有結合、酸素原子またはアルキレングリコール基
   ；Ｒ＾１＾１およびＲ＾１＾２はそれぞれ独立して炭素
   数１〜６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基；Ｒ
   ＾１＾３、Ｒ＾１＾４、Ｒ＾１＾５、Ｒ＾１＾６、Ｒ＾
   １＾７およびＲ＾１＾８はそれぞれ独立して炭素数１〜
   ３のアルキル基またはフェニル基、ｉは１〜１５００の
   整数、ｊは０〜１４９９の整数（ただしｉ＋ｊは１５０
   ０以下である）を示す）で表わされる両末端に重合性基
   を有するポリシロキサンマクロモノマーおよび （Ｄ）一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｙ＾２＾１およびＹ＾２＾２はそれぞれ独立し
   てアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビ
   ニル基およびアリル基から選ばれた基；Ｒ＾３＾１およ
   びＲ＾３＾４はそれぞれ独立して炭素数２〜６の直鎖ま
   たは分岐鎖を有するアルキレン基；Ｘ＾２＾１およびＸ
   ＾２＾２はそれぞれ独立して共有結合、酸素原子または
   アルキレングリコール基；Ｒ＾３＾２およびＲ＾３＾３
   はそれぞれ独立して炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖を
   有するアルキレン基；Ｒ＾２＾３、Ｒ＾２＾４、Ｒ＾２
   ＾５、Ｒ＾２＾６、Ｒ＾２＾７およびＲ＾２＾８はそれ
   ぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基またはフェニル
   基、Ｅ＾２＾１およびＥ＾２＾２はそれぞれ独立して−
   ＮＨＣＯ−（ただしこのばあい、Ｘ＾２＾１およびＸ＾
   ２＾２は共有結合でありＥ＾２＾１はＸ＾２＾５と、ま
   たＥ＾２＾２はＸ＾２＾６とウレタン結合を形成してい
   る）または飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系から
   選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（ただしこの
   ばあい、Ｘ＾２＾１およびＸ＾２＾２はそれぞれ独立し
   て酸素原子またはアルキレングリコール基であり、Ｅ＾
   ２＾１はＸ＾２＾１およびＸ＾２＾５と、またＥ＾２＾
   ２はＸ＾２＾２およびＸ＾２＾６とそれぞれウレタン結
   合を形成している）；Ｘ＾２＾５およびＸ＾２＾６はそ
   れぞれ独立して一般式（Ｖ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＾４＾１は炭素数１〜６の３価の炭化水素基
   ；Ｙ＾２＾３はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
   オキシ基、ビニル基およびアリル基から選ばれた基；Ｒ
   ＾３＾６は炭素数２〜６の直鎖または分岐鎖を有するア
   ルキレン基；Ｘ＾２＾３は共有結合、酸素原子またはア
   ルキレングリコール基；Ｅ＾２＾３は−ＮＨＣＯ−（た
   だしこのばあい、Ｘ＾２＾３は共有結合である）または
   飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系から選ばれたジ
   イソシアネート由来の２価の基（ただしこのばあい、Ｘ
   ＾２＾３は酸素原子またはアルキレングリコール基であ
   る））で示される基であり、隣接するＲ＾４＾１に結合
   した酸素原子とウレタン結合を形成している；ｍは１〜
   １５００の整数、ｎは０〜１４９９の整数、ただしｍ＋
   ｎ≦１５００を示す］で表わされる重合性基が１個また
   は２個のウレタン結合を介してシロキサン主鎖に結合し
   ているポリシロキサンマクロモノマー を必須重合成分とする共重合体よりなる軟質眼用レンズ
   材料。