JPH0343475A - 非粘着性被覆製造用被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は薄層基質に非粘着仕上げを行うための有機ポリ
シロキサンをベースにした材料に関する。

紙または他の基質の表面に有機ポリシロキサンを被覆し
てこれらの表面に粘着性をもった材料がくっつくのを防
ぐ方法は公知である［例えばワインハイム（Ｗｅｉｎｈ
ｅｉｍ）社１９６８午発行、ヴエー・ノル（Ｗ、　Ｎｏ
１１）著「シリコーンの化学および技術（Ｃ：ｈｅｍｉ
ｅ　ｕｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ　ｄｅｒ　Ｓｉ１ｉ
ｃｏｎｅ）Ｊ５２０〜５２１頁参照］。

ポリシロキサンの非粘着性被膜を製造する方法およびこ
の方法に使用する材料に対する要求は、最近その緊急さ
を増加している。必要とされる方法および材料は、表面
の化学的および物理的特性とは無関係にすべての基質を
満足に被覆し得るものでなければならない。

最近では、極端に滑らかな表面をもつものおよび極端に
粗い表面をもつものの間でその範囲が非常に広がりつつ
あるので、通常のシリコーン被覆材料はその可能性の限
界に達している。その結果例えば構造的な構成のために
被覆された紙に対しては満足なフィルムを与える被覆系
が、極端に滑らかな表面の被覆に用いた場合には不満足
な結果を与えることがある。これらの被覆系は比較的激
しい應力下においては表面を著しく摩耗し、これは硬化
時間を長くしても或いは硬化温度を高くしても避けるこ
とはできない。逆に極端に滑らかな紙に対して満足な結
果を与える被覆系が、厚い被覆をもつ紙を被覆するのに
用いた場合に失敗することもある。従って現在使用され
ている紙の範囲は、それぞれ特殊な構造をもった数種の
被覆組成物を使用することにより成る程度満足にカバー
されているに過ぎない。

従って本発明の目的は滑らかな表面（プラスチックス表
面を含む）および厚く被覆されたまたは同様な表面の両
方を、摩耗を生じることなく満足に被覆するのに適した
被覆組成物を提供することである。このような被覆系の
利点は、工業的な被覆操作において紙の種類が変わった
ときにも、被覆機の貯蔵容器の中の被覆組成物を取り替
える必要がないことである。

従って本発明は（Ａ）不飽和炭化水素基を含み粘度が５
０−１０’ｍＰａ、ｓであるＳｉ結合をもった有機ポリ
シロキサン、（Ｂ）少なくとも３個のＳｉ−Ｈ単位を含
む有機ポリシロキサン、 （Ｃ）貴金属触媒、および （Ｄ）室温における付加反応を遅延させる添加剤を含ん
で成り、重合体（Ａ）は若干の三官能性および／または
四官能性分岐点Ｔｎおよび／またはＱ、、および不飽和
炭化水素基を含む若干のＳｉ原子ｘ１を含んでおり、 ここでｎは０〜１０、ｎ′はｏ−ｉｏであってｎ＋ｎ’
の和は１〜１０であり、 また（ａ）　Ｔ−含有有機ポリシロキサンの場合にはｎ
＋ｌ≧ｍ≧２、 （ｂ）　Ｑ−含有有機ポリシロキサンの場合には（２ｎ
′＋１）≧ｍ≧２、 （ｃ）　Ｑ−およびＴ−含有有機ポリシロキサンの場合
には　　［［（ｎ＋１）＋（２ｎ′＋１）］−１１≧ｍ
≧２′であり、トリ有機シロキシ単位によりつくられる
重合体（Ａ）の末端基は少なくとも１個の不飽和炭化水
素基を含むことを特徴とする薄層基質に非接着性の被膜
をつくるための被覆組成物に関する。

上記要求を満たす重合体の例は下記の構造要素をもつも
のから戊っている。

［ＣＪ・ＣＩ（ＣＨ３）ｚｓｉｏ＋　ｚＱ］　！　［（
ＣＨ３）　５ｓｉｏ＋　ｙｘｌ　ｒ　［（ＣＨｓ）　ｔ
ＳｉＯ］ｚｓ。［（Ｃ’ｈＳｉＯｓｚｔｌ　ｔまたは ［ＣＨ！＝ＣＨ（ＣＨ３）２５　ｉｏ＋　／！］　！　
［（Ｃ１ｈ　）　ｘｓｉｏ＋　／ｌ］　２　［（ＣＨ３
）　！ＳｉＯ］ｓ。。［（ＣＩｂＳｉＯｓｚｉ］＊また
は ［ＣＨｔ＝ＣＨ（ＣＨｓ）　ｚｓｉｏ　ｒ　ｙｔ］ｓ　
［（ＣＨ３）　５ｓｉｏ＋　ｙｘ］ｌ［（ＣＨｓ）　ｘ
ＳｉＯ］１．。［（ＣＨｓＳｉＯｚｚｚｌ＊または ［ＣＨ，・ＣＨ（ＣＨ３）ｚｓｉｏ＋ｚ＊］　ｓ　［（
ＣＨ３）ｓｓｉｏｔｚ□］ｉ［（ｃｏｘ）２ＳｉＯ］２
．。［（ＣＨｓＳｉＯｚｚｚｌ　ｒ　［ＳｉＯｚｌ　＋
または ［（ＣＨｓ）３ｓｉｏ＋７ｇ］　＋　［（ＣＨ２・ＣＨ
（ＣＨｓ）ＳｉＯ＋ｚ□１３［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］、
［ＳｉＯｚｌ＋ ここでＸは随時有機溶媒で希釈して直ぐ使用できる重合
体の粘度が２０〜３，０００ｍＰａ、ｓとなるように選
ばれる。上記重合体を水に分散させたときも同じである
。重合鎖の端は少なくとも１個の不飽和炭化水素基を含
み、残りの不飽和炭化水素基は重合鎖自身の中または分
岐点に存在していなければならない。

上記組成をもった重合体は専門家には公知の方法でつく
ることができる［例えばワインノ飄イム社１９６８午発
行、ヴ工−・ノル著「シリコーンの化学および技術参照
］。

交叉結合剤、触媒および反応遅延剤の例も文献から公知
であり、専門家にはよく知られている。

上記組成物の利点はこれらの材料が滑らかな表面、並び
に粗い、例えば厚く被覆された紙のような表面の両方に
満足に使用できることである。このような融通性のため
に工業的規模で標準的な組成物を使用してシリコーン被
覆を行うことができ、操作を中断せずに紙の種類を変え
ることができる。

上記混合物は任意の通常の方法、例えば浸漬被覆法、ロ
ール被覆法、噴霧被覆法、刷毛塗り被覆法、注形被覆法
等で被覆することができる。被膜は１２０〜２００°Ｃ
で硬化させることが好ましい。

硬化速度は実際的な要求を満たす速度である。

その上限は現存の機械の操作速度だけで決められる。下
記実施例により本発明を例示する。これらの実施例は本
発明を限定するものではない。

下記実施例に使用される重合体は０．２５％のエチニル
シクロヘキサノールを含み、これによって８時間よりも
長い貯蔵寿命が得られている。

実施例１（対照例） ［ＣＨ２”ＣＨ（Ｃ）！、）ＳｉＯ＋／２］＋　［（Ｃ
Ｈｉ）、ＳｉＯ］　２．’ｏ　［ＣＩ。

Ｓｉ（ｈｚｚ］ｚの組成をもつビニル重合体１２ｇ。

白金含量が３００ｐｐｍの上記重合体の白金錯体溶液１
．６ｇ、および ［（ＣＨｓ）ｓｓｉ０＋／ｚｌｚ［（ＣＨｘ）ＨＳｉＯ
］−［（ＣＨ＊）ｔｓｉｏ］＋７ｓ　ｔ（但しＸ≧　２
０）　０．５ｇ の混合物を実験室用の被覆ナイフでカレンダー掛けされ
た滑らかな紙［例えばケンメラー（Ｋｅｍｍｅｒｅｒ＞
ＡＶｌｏｏＩに被覆する。紙を炉のガス加熱室で１６０
°Ｃに加熱する。１０秒後に交叉結合が始まり、１１秒
後に完了する。交叉結合したフィルムは摩耗耐性をもっ
ていない。即ち指触試験でいわゆるこすり落とされる現
象を示す。

実施例２ ［ＣＨｚ＝ＣＨ（ＣＬ）ＳｉＯ＋７２１３［（ＣＩ（ｓ
）、ＳｉＯ，、□］３［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］２．。［
ＣＨ３Ｓｉ０！／！１４の組成をもつビニル重合体１２
ｇ。

錯体の形で溶解したＰｔを３００ｐｐｍ含む上記ビニル
重合体１〜６ｇ５および 実施例Ｉの交叉結合剤０．５ｇ から戊り粘度が８００ｍｍ”／秒の混合物を実験室用の
被覆ナイフで実施例１のカレンダー掛けされた滑らかな
紙に被覆し、２μｍのフィルムをつくる。このフィルム
を１６０℃で交叉結合させる。交叉結合は１１秒後に完
了する。通常のシリコーン被覆材料が被覆できない厚く
被覆された紙の場合もフィルムは２２秒後に交叉結合し
た。両方の紙共満足な被膜が得られ、こすり落とされる
ことはなかった。

５０°Ｏｉ、：　８いて６％の水を用いて２４時間貯蔵
した後も、このシリコーン・フィルムは摩耗性ｔ−示さ
なかった。

実施例３（対照例） ［（ＣＨｓ）ｘｓｉｏ＋ｚｚｌ　ｚ　［（ＣＨ３）ｘｓ
ｉｏ］　ｚｏｏ　［ＣＨ！＝ＣＨ（ＣＨ３）Ｓｉ１１．
の組成をもつ重合体２０ｇ、上記重合体に溶解したｐｔ
含量が３００ｐｐｎ＋の白金錯体１．６ｇ、および 実施例１の交叉結合剤０．５ｇ から戒り粘度が１．０００ｍｍ２／秒の混合物を実験室
用の被覆ナイフで被覆し、１６０℃で交叉結合させ、実
施例１８よび２と比較した。１６０℃で１．１秒後に滑
らかなカレンダー掛けされた紙の上のフィルムは交叉結
合し、摩耗を示さなかった。

粗い被覆された厚紙の上では１６秒後にフィルムは硬化
したが、著しい摩耗を示し、これは２４時間貯蔵した間
に増加した。

実施例４ ［Ｃ１（、・ＣＨ（ＣＨｓ）ＳｉＯ＋ｚ□１□６７［（
ＣＨ３）３ＳｊＯ＋ｚｚｌ　ｒ、　ｓｓ［（ＣＨｘ：ｈ
ｓｉｏ］　２ｓ。［ＣＨ３Ｓｉ０３７ｚ］□の組成をも
つ重合体１２ｇ。

実施例２の触媒１．６ｇ、および 実施例２の交叉結合剤０．５ｇ から戊る混合物を実験室用の被覆ナイフで上記実施例と
同様に滑らかな紙および粗い紙に被覆し、１６０℃で交
叉結合させる。シリコーン・フィルムは交叉結合し、滑
らかな紙では１５秒後に、粗い紙では２１秒後に摩耗耐
性が得られた。

実施例５ 実施例１の重合体６ｇ。

実施例２の重合体６ｇ。

実施例２の触媒１．６ｇ、 実施例２の交叉結合剤０．５ｇ の混合物を実験室用の被覆ナイフで上記実施例と同様に
滑らかな紙および粗い紙に被覆し、１６０°Ｃで交叉結
合させる。１１秒後滑らかな紙の上のフィルムは交叉結
合し、優れた摩耗耐性を示し、これは６％の水で湿らせ
５０℃で２４時間貯蔵した後も保持された。厚く被覆さ
れた紙の上での硬化時間は１７秒であった。この場合に
も生じたシリコーン・フィルムは摩耗耐性をもち、湿っ
た雰囲気中においても貯蔵可能であった。

本発明の主な特徴及び態様は次の通りである。

１、　（Ａ）不飽和炭化水素基を含み粘度が５０〜１０
’ｍＰａ、ｓであるＳｉ結合をもった有機ポリシロキサ
ン、 （Ｂ）少なくとも３１１１のＳｉ−Ｈ単位を含む有機ポ
リシロキサン、 （Ｃ）貴金属触媒、および ＣＤ）室温における付加反応を遅延させる添加剤を含ん
で戒り、重合体（Ａ）は若干の三官能性および／または
四官能性分岐点Ｔｎおよび／またはＱｌ、および不飽和
炭化水素基を含む若干のＳｉ原子Ｘ、を含んでおり、 ここでｎは０〜１０、ｎ′は０〜ＩＯであってｎ＋ｎ’
の和は１〜１０であり、 また（ａ）　Ｔ−含有有機ポリシロキサンの場合にはｎ
＋１　　≧　ｍ　≧　２、 （ｂ）　Ｑ−含有有機ポリシロキサンの場合には（２ｎ
′＋ｌ）≧ｍ≧２、 （ｃ）　Ｑ−およびＴ−含有有機ポリシロキサンの場合
には　　［［（ｎ＋１）＋（２ｎ’　＋１）］−１］≧
ｍ≧２であり、トリ有機シロキシ単位によりつくられる
重合体（Ａ）の末端基は少なくとも１個の不飽和炭化水
素基を含む薄層基質に非接着性の被膜をつくるための被
覆組成物。

２、　ｎが１〜３である上記第１項記載の被覆組成物。

３、反応に関係しない希釈剤または溶媒および／または
分散剤を含む上記第１項記載の被覆組成物。

４、重合体（Ａ）が ［ＣＨＩ・Ｃ０（ＣＨｓ）ｚｓｉＯ＋ｚ□Ｌ　［（ＣＨ
ｓ）ｘｓｉｏ＋ｚｚ］　＋　［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］１
．。［（ＣＨ３ＳｉＯｓｚｚ］　Ｉまたは ［ＣＩｂ＝ＣＨ（Ｃ）Ｉｓ）　ｚｓｉｏ　ｌ　／！］　
ｚ　［（ＣＨｓ）　！５ｊＯ１ｙ＊］！　［（ＣＨＩ　
）　！ＳｉＯ］ｓ。。［（ＣＨ３Ｓｉ（ｈｚｘｌ　ｘま
たは ［ＣＨ！・ＣＨ（ＣＨｓ）オＳｉＯ＋ｚｚ］　ｓ　［（
ＣＨ３）ｚｓｉ（Ｔｔｚｚｌ　ｌ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ
］ｘａ。［（ＣＨ３ＳｉＯｓｚｚｌ　！まＩ；は ［ＣＨ，・ＣＢ（ＣＨｓ）２ＳｉＯ＋７ｘｌ　ｓ　［（
ＣＨｘｈＳｉＯ＋ｚｚｌ　！　［（ＣＨｉ）ｘＳｉｎ］
　２１０　［（ＣＨｓＳｉＯｓｚｔｌ　ｌ［ＳｉＯ＊］
　＋または ［（ＣＨｓ）ｘｓｉＯ＋ｚ＊］　＋ｆ（ＣＨ−ＣＨ（Ｃ
Ｈ３）ＳｉＯ＋ｚ□］３［（ＣＨ３）２Ｓｉｌｌ　ｍ　
［ＳｉＯｚｌ　ｔ であり、ここにＸは随時有機溶媒で希釈して直ちに使用
できる重合体の粘度が２０〜３，０００ｍＰａ、ｓの範
囲に入るように選ばれる上記第１項記載の被覆組成物。

５、薄層の基質を上記第１項記載の基質を組成物で被覆
し該被膜を硬化させる薄層の基質に非粘着性の被膜を被
覆する方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）不飽和炭化水素基を含み粘度が５０〜１０＾
   ７ｍＰａ．ｓであるＳｉ結合をもった有機ポリシロキサ
   ン、 （Ｂ）少なくとも３個のＳｉ−Ｈ単位を含む有機ポリシ
   ロキサン、 （Ｃ）貴金属触媒、および （Ｄ）室温における付加反応を遅延させる添加剤を含ん
   で成り、重合体（Ａ）は若干の三官能性および／または
   四官能性分岐点Ｔ＿ｎおよび／またはＱ＿ｎ、および不
   飽和炭化水素基を含む若干のＳｉ原子Ｘ＿ｍを含んでお
   り、 ここでｎは０〜１０、ｎ′は０〜１０であってｎ＋ｎ′
   の和は１〜１０であり、 また（ａ）Ｔ−含有有機ポリシロキサンの場合にはｎ＋
   １≧ｍ≧２、 （ｂ）Ｑ−含有有機ポリシロキサンの場合には（２ｎ′
   ＋１）≧ｍ≧２、 （ｃ）Ｑ−およびＴ−含有有機ポリシロキサンの場合に
   は　［［（ｎ＋１）＋（２ｎ′＋１）］−１］≧ｍ≧２
   であり、トリ有機シロキシ単位によりつくられる重合体
   （Ａ）の末端基は少なくとも１個の不飽和炭化水素基を
   含むことを特徴とする薄層基質に非接着性の被膜をつく
   るための被覆組成物。 ２、薄層の基質を特許請求の範囲第１項記載のを組成物
   で被覆し該被膜を硬化させることを特徴とする薄層の基
   質に非粘着性の被膜を被覆する方法。