JPH0342928B2 - - Google Patents
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- JPH0342928B2 JPH0342928B2 JP61098402A JP9840286A JPH0342928B2 JP H0342928 B2 JPH0342928 B2 JP H0342928B2 JP 61098402 A JP61098402 A JP 61098402A JP 9840286 A JP9840286 A JP 9840286A JP H0342928 B2 JPH0342928 B2 JP H0342928B2
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- ultra
- drying
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- silicate
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/26—Drying gases or vapours
- B01D53/28—Selection of materials for use as drying agents
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21B—FUSION REACTORS
- G21B1/00—Thermonuclear fusion reactors
- G21B1/11—Details
- G21B1/115—Tritium recovery
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
- G21F9/02—Treating gases
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E30/00—Energy generation of nuclear origin
- Y02E30/10—Nuclear fusion reactors
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- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ガス又は混合ガスをケイ酸塩含有物
質に接触させることによつてガス又は混合ガスを
超乾燥する方法に関する。
質に接触させることによつてガス又は混合ガスを
超乾燥する方法に関する。
ゼオライト類は全て水及び他の極性分子に対し
て高い親和力を有しているので、一般に、ガス及
び液体から水を除去するために及び一般の乾燥に
使用できる。Ａ、Ｘ及びＹ型ゼオライト、モルデ
ナイト、クリノプチロライト等のモレキユラーシ
ーブが、例えば、原料乾燥、LPG乾燥、天然ガ
ス乾燥、供給空気及び他の多くの物質の乾燥のよ
うに化学及び石油化学工業におけるいくつかの工
業的方法に使用されている。
て高い親和力を有しているので、一般に、ガス及
び液体から水を除去するために及び一般の乾燥に
使用できる。Ａ、Ｘ及びＹ型ゼオライト、モルデ
ナイト、クリノプチロライト等のモレキユラーシ
ーブが、例えば、原料乾燥、LPG乾燥、天然ガ
ス乾燥、供給空気及び他の多くの物質の乾燥のよ
うに化学及び石油化学工業におけるいくつかの工
業的方法に使用されている。
しかしながら、ある種の用途においては、他の
ガスの共吸着を避けねばならない。そこで、例え
ば、分解ガスのような不飽和炭化水素気流の脱水
に好ましいゼオライトはカリウムＡ（3A）型であ
る。この物質はエタノールのような共吸着されな
い極性液体を乾燥するにも優れている。
ガスの共吸着を避けねばならない。そこで、例え
ば、分解ガスのような不飽和炭化水素気流の脱水
に好ましいゼオライトはカリウムＡ（3A）型であ
る。この物質はエタノールのような共吸着されな
い極性液体を乾燥するにも優れている。
一般に、ゼオライト類は水に対して高い吸着力
を有している。大量の水を湿つたガスから効果的
に除去できるが、1ppm以下の含水量にする必要
がある場合には、ゼオライト類のほんの一部しか
使用できない。
を有している。大量の水を湿つたガスから効果的
に除去できるが、1ppm以下の含水量にする必要
がある場合には、ゼオライト類のほんの一部しか
使用できない。
本発明の目的は、酸化トリチウムを包含する水
をガス又は混合ガスから非常に高い程度まで除去
することができる方法を提供することにある。
をガス又は混合ガスから非常に高い程度まで除去
することができる方法を提供することにある。
上記の目的を達成するため、本発明は、ガス又
は混合ガスをケイ酸塩含有物質またはシリカに接
触させることによつて前記ガス又は混合ガスを超
乾燥する方法において、ケイ酸塩含有物質または
シリカを、シラン、ボラン、及び／又はそれらの
アルキル基及び／又はハロゲン置換化合物で下記
の反応により改質されたケイ酸塩含有物質または
シリカに、前記ガス又は混合ガスを接触させるこ
とを特徴とする。
は混合ガスをケイ酸塩含有物質またはシリカに接
触させることによつて前記ガス又は混合ガスを超
乾燥する方法において、ケイ酸塩含有物質または
シリカを、シラン、ボラン、及び／又はそれらの
アルキル基及び／又はハロゲン置換化合物で下記
の反応により改質されたケイ酸塩含有物質または
シリカに、前記ガス又は混合ガスを接触させるこ
とを特徴とする。
ケイ酸塩含有物質またはシリカはゼオライト類
及びシリカゲルから成る群から選択するのが好ま
しい。さらに具体的には、モルデナイト、クリノ
プチロライト又はシリカゲルを使用する。
及びシリカゲルから成る群から選択するのが好ま
しい。さらに具体的には、モルデナイト、クリノ
プチロライト又はシリカゲルを使用する。
本発明において、改質された基材は1ppm以下
のH2O濃度にガスを乾燥し、かつ他のガスの共
吸着を避けるために使用される。改質されたゼオ
ライトを使用する一つの利点は、耐酸性物質を使
用できることである（Ａ型ゼオライトの場合は使
用不可である）。さらに、改質された基材を用い
ると、未処理のゼオライトを用いるより残留水分
量を低くすることができる。
のH2O濃度にガスを乾燥し、かつ他のガスの共
吸着を避けるために使用される。改質されたゼオ
ライトを使用する一つの利点は、耐酸性物質を使
用できることである（Ａ型ゼオライトの場合は使
用不可である）。さらに、改質された基材を用い
ると、未処理のゼオライトを用いるより残留水分
量を低くすることができる。
改質されるべきシリカとしてシリカゲルを使用
するかぎり、改質されたシリカゲルの水に対する
吸着力及び親和力は、構造的に悪影響を与えずか
つ特性を低下することなく、高度にトリチウム化
された水が使用される場合に、多くの用途におい
て改質されたゼオライト類の代用とすることがで
きる程度に著しく増強された。
するかぎり、改質されたシリカゲルの水に対する
吸着力及び親和力は、構造的に悪影響を与えずか
つ特性を低下することなく、高度にトリチウム化
された水が使用される場合に、多くの用途におい
て改質されたゼオライト類の代用とすることがで
きる程度に著しく増強された。
ここで注目すべきことには、シラン類又はボラ
ン類によるゼオライト類の改質が、気孔がある種
の分子に対して閉じられて特定分子の透過又は不
透過を可能にするような制御のもとに孔径を減少
させるために用いられると、公開されたヨーロツ
パ特許出願番号第49936号に記載されている。本
発明に従えば、この特許出願明細書に従つて得ら
れる改質ゼオライトのうちの一部のものを使用す
ることができる。これにより、上記公開されたヨ
ーロツパ特許出願番号第49936号に記載のような
高い反応レートを要することなく改質物質を得る
ことができる。
ン類によるゼオライト類の改質が、気孔がある種
の分子に対して閉じられて特定分子の透過又は不
透過を可能にするような制御のもとに孔径を減少
させるために用いられると、公開されたヨーロツ
パ特許出願番号第49936号に記載されている。本
発明に従えば、この特許出願明細書に従つて得ら
れる改質ゼオライトのうちの一部のものを使用す
ることができる。これにより、上記公開されたヨ
ーロツパ特許出願番号第49936号に記載のような
高い反応レートを要することなく改質物質を得る
ことができる。
ケイ酸塩含有物質の改質は、下記式に示すよう
に、シランもしくはボラン又はそれらのアルキル
基もしくはハロゲン置換化合物のうちの或る種の
化合物を化学吸着させることから成る： ｘ（Si−OH）＋XxYy→ｘ（Si−Ｏ
−XY(y/x+1)））＋xHY （式中、ＸはＢ又はSiであり、ＹはＨ、Ｆ、Br、
Cl及び／又はC1〜C4アルキル基、ｘ、ｙは使用
される種々の元素の原子価に従つて定まる値であ
る）。
に、シランもしくはボラン又はそれらのアルキル
基もしくはハロゲン置換化合物のうちの或る種の
化合物を化学吸着させることから成る： ｘ（Si−OH）＋XxYy→ｘ（Si−Ｏ
−XY(y/x+1)））＋xHY （式中、ＸはＢ又はSiであり、ＹはＨ、Ｆ、Br、
Cl及び／又はC1〜C4アルキル基、ｘ、ｙは使用
される種々の元素の原子価に従つて定まる値であ
る）。
さらに具体的には、シラン系及び／ボラン系改
質剤はモノシラン、ジメチルシラン、モノクロロ
トリメチルシラン、ジクロロジメチルシラン、メ
チルトリクロロシラン、ジボラン、三塩化ホウ素
及び三弗化ホウ素から成る群から選択される。
質剤はモノシラン、ジメチルシラン、モノクロロ
トリメチルシラン、ジクロロジメチルシラン、メ
チルトリクロロシラン、ジボラン、三塩化ホウ素
及び三弗化ホウ素から成る群から選択される。
改質されるべきシリカとしてシリカゲルを使用
する場合、その改質に好ましい改質剤は三塩化ホ
ウ素である。
する場合、その改質に好ましい改質剤は三塩化ホ
ウ素である。
化学吸着された基に対しては酸素、水、メタノ
ールのようなC1〜C4アルカノール等との反応に
よつて酸化、加水分解、アルコーリシス等を行な
うことができる。例えば、水との反応は、下記式
で示される。
ールのようなC1〜C4アルカノール等との反応に
よつて酸化、加水分解、アルコーリシス等を行な
うことができる。例えば、水との反応は、下記式
で示される。
Si−Ｏ−XYo＋nH2O→Si−
Ｏ−Ｘ（OH）o＋nHY 本発明において、水に対しては変らない親和力
を有するが、他のガスを透過する基材を得るため
に上記改質及び孔径減小法が用いられる。改質し
た基材からプロトンとの同位体交換を避けねばな
らない場合、改質したゼオライトを乾燥剤として
使用する前に、これを熱処理することによつて脱
水化することができる。この熱処理した基材は大
量の不活性ガスをトリチウム化水から除去せねば
ならない核融合反応（Fusion Technology
Processes）において使用可能である。これは本
発明のさらに他の実施態様である。水と酸化トリ
チウムとを互いに分離するためにこの方法を用い
ることもできる。この加熱脱水化は次の反応によ
つて生じる。
Ｏ−Ｘ（OH）o＋nHY 本発明において、水に対しては変らない親和力
を有するが、他のガスを透過する基材を得るため
に上記改質及び孔径減小法が用いられる。改質し
た基材からプロトンとの同位体交換を避けねばな
らない場合、改質したゼオライトを乾燥剤として
使用する前に、これを熱処理することによつて脱
水化することができる。この熱処理した基材は大
量の不活性ガスをトリチウム化水から除去せねば
ならない核融合反応（Fusion Technology
Processes）において使用可能である。これは本
発明のさらに他の実施態様である。水と酸化トリ
チウムとを互いに分離するためにこの方法を用い
ることもできる。この加熱脱水化は次の反応によ
つて生じる。
水に対する親和力は、酸化又は加水分解工程を
まだ実施していない改質した基材を用いることに
よつて増強することができる。シラン類又はボラ
ン類（水素化物又はアルキルもしくはハロゲン置
換誘導体）を化学吸着した後の基材は、水に対し
てなお非常に反応性のある化学吸着された−
SiHx、−BHx、−SiClx又は−BClx基を有してい
る。例えば、Ｈ−モルデナイトをジボランと反応
させた場合、反応生成物は−BHx基を含む。水
と接触させ、水和すると、次の定量的反応が生じ
る。
まだ実施していない改質した基材を用いることに
よつて増強することができる。シラン類又はボラ
ン類（水素化物又はアルキルもしくはハロゲン置
換誘導体）を化学吸着した後の基材は、水に対し
てなお非常に反応性のある化学吸着された−
SiHx、−BHx、−SiClx又は−BClx基を有してい
る。例えば、Ｈ−モルデナイトをジボランと反応
させた場合、反応生成物は−BHx基を含む。水
と接触させ、水和すると、次の定量的反応が生じ
る。
Ｚ−BHx＋xH2O→Ｚ−Ｂ（OH）ｘ＋xH2
ある種の用途において、放出された水素はなん
ら問題を起すことなく、多くの場合に、水を分離
するより容易にガスから分離できるが、ハロゲン
化ケイ素又はホウ素化合物も使用できる。下記式
に示すように、塩化水素を超乾燥するために、例
えば、三塩化ホウ素処理した基材を使用すること
ができる。
ら問題を起すことなく、多くの場合に、水を分離
するより容易にガスから分離できるが、ハロゲン
化ケイ素又はホウ素化合物も使用できる。下記式
に示すように、塩化水素を超乾燥するために、例
えば、三塩化ホウ素処理した基材を使用すること
ができる。
Ｚ−BClx＋xH2O→Ｚ−Ｂ（OH）ｘ＋xHCl
別の用途には他の改質基材を使用することがで
きる。
きる。
実施例 １
700ppmの水を含有する窒素ガスを室温で、20
ｇのＨ−モルデナイトを充填した内径10mm、25cm
の長さのカラムに100リツトル／時の流速で通し
た。窒素中の残留含水量は0.7ppmであつた。同
じ試験をホウ素化処理したモルデナイトで行なつ
た。残留水分は0.3ppmであつた。
ｇのＨ−モルデナイトを充填した内径10mm、25cm
の長さのカラムに100リツトル／時の流速で通し
た。窒素中の残留含水量は0.7ppmであつた。同
じ試験をホウ素化処理したモルデナイトで行なつ
た。残留水分は0.3ppmであつた。
実施例 ２
700ppmの水を含有する窒素ガスを室温で、三
塩化ホウ素で処理されたシリカゲルを充填した内
径10mm、長さ25cmのカラムに100リツトル／時の
流速で通した。窒素中の残留含水量は0.2ppmで
あつた。
塩化ホウ素で処理されたシリカゲルを充填した内
径10mm、長さ25cmのカラムに100リツトル／時の
流速で通した。窒素中の残留含水量は0.2ppmで
あつた。
実施例 ３
10ppmの水を含有する塩化水素ガスを室温で、
１KgのＨ−モルデナイトを充填したカラムに100
リツトル／時の流速で通した。残留含水量は３〜
3.5ppmであつた。このガスをさらに三塩化ホウ
素処理されたシリカゲルを充填したカラムに室温
で通したところ、塩化水素は0.4ppmの含水量ま
で乾燥された。
１KgのＨ−モルデナイトを充填したカラムに100
リツトル／時の流速で通した。残留含水量は３〜
3.5ppmであつた。このガスをさらに三塩化ホウ
素処理されたシリカゲルを充填したカラムに室温
で通したところ、塩化水素は0.4ppmの含水量ま
で乾燥された。
実施例 ４
硫化水素と水を含有する窒素ガス気流を室温で
Ｈ−モルデナイトに通したところ、硫化水素も或
る程度吸着されてしまつた。ホウ素化、加水分解
及び脱水処理によつて改質されたモルデナイトを
使用したところ、水だけが除去された。この改質
されたモルデナイトには硫化水素が保持されてい
ないのが認められた。
Ｈ−モルデナイトに通したところ、硫化水素も或
る程度吸着されてしまつた。ホウ素化、加水分解
及び脱水処理によつて改質されたモルデナイトを
使用したところ、水だけが除去された。この改質
されたモルデナイトには硫化水素が保持されてい
ないのが認められた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ガス又は混合ガスをケイ酸塩含有物質または
シリカに接触させることによつて前記ガス又は混
合ガスを超乾燥する方法において、ケイ酸塩含有
物質またはシリカを、シラン、ボラン、及び／又
はそれらのアルキル基及び／又はハロゲン置換化
合物で改質されたケイ酸塩含有物質またはシリカ
に、前記ガス又は混合ガスを接触させることを特
徴とするガスを超乾燥するための方法。 ２ 前記ケイ酸塩含有物質がゼオライトである特
許請求の範囲第１項記載のガスを超乾燥するため
の方法。 ３ 前記ゼオライトがモルデナイト及びクリノプ
チロライトから成る群から選択される特許請求の
範囲第２項記載のガスを超乾燥するための方法。 ４ 前記シリカがシリカゲルである特許請求の範
囲第１項記載のガスを超乾燥するための方法。 ５ 前記シラン系及び／又はボロン系改質剤がモ
ノシラン、ジメチルシラン、モノクロロトリメチ
ルシラン、ジクロロジメチルシラン、メチルトリ
クロロシラン、ジボラン、三塩化ホウ素及び三弗
化ホウ素から成る群から選択される特許請求の範
囲第１項記載のガスを超乾燥するための方法。 ６ シラン類又はボラン類で改質した後、前記ケ
イ酸塩含有物質またはシリカを酸素、水、及び／
又は低級アルコールで処理することによつてさら
に改質する特許請求の範囲第１項〜第５項のいず
れかに記載のガスを超乾燥するための方法。 ７ 前記改質されたケイ酸塩含有物質またはシリ
カを熱処理して、前記ケイ酸塩含有物質またはシ
リカを完全又は部分的に脱水化する特許請求の範
囲第１〜第６項のいずれかに記載のガスを超乾燥
するための方法。 ８ 乾燥すべきガスが塩化水素である特許請求の
範囲第１項〜第７項に記載のガスを超乾燥するた
めの方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP85200678A EP0199854B1 (en) | 1985-05-01 | 1985-05-01 | Process for ultra-drying of a gas |
| EP85200678.2 | 1985-05-01 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2407436A Division JPH07106296B2 (ja) | 1985-05-01 | 1990-12-04 | 混合ガスから酸化トリチウムを分離するための方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61293527A JPS61293527A (ja) | 1986-12-24 |
| JPH0342928B2 true JPH0342928B2 (ja) | 1991-06-28 |
Family
ID=8194016
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61098402A Granted JPS61293527A (ja) | 1985-05-01 | 1986-04-30 | ガスを超乾燥するための方法 |
| JP2407436A Expired - Lifetime JPH07106296B2 (ja) | 1985-05-01 | 1990-12-04 | 混合ガスから酸化トリチウムを分離するための方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2407436A Expired - Lifetime JPH07106296B2 (ja) | 1985-05-01 | 1990-12-04 | 混合ガスから酸化トリチウムを分離するための方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
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| EP (1) | EP0199854B1 (ja) |
| JP (2) | JPS61293527A (ja) |
| AT (1) | ATE49899T1 (ja) |
| CA (1) | CA1296654C (ja) |
| DE (1) | DE3575679D1 (ja) |
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| US5290342A (en) * | 1990-12-05 | 1994-03-01 | Ethyl Corporation | Silane compositions and process |
| US5211931A (en) * | 1992-03-27 | 1993-05-18 | Ethyl Corporation | Removal of ethylene from silane using a distillation step after separation using a zeolite molecular sieve |
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| US5910292A (en) * | 1997-08-19 | 1999-06-08 | Aeronex, Inc. | Method for water removal from corrosive gas streams |
| WO1999048586A1 (en) * | 1998-03-25 | 1999-09-30 | Patterson James A | Apparatus and method for separating oxides of heavy isotopes of hydrogen from water |
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| WO2005051533A1 (en) * | 2003-11-24 | 2005-06-09 | Council Of Scientific And Industrial Research | Preparation of molecular sieve used for the dehydration of the alcohol |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2829981A (en) * | 1954-01-29 | 1958-04-08 | Shapiro Isadore | Surface modified silica gels |
| FR1514094A (fr) * | 1966-02-15 | 1968-02-23 | Aquitaine Petrole | Procédé de production et de mesure d'enrichissement isotopique |
| US3536521A (en) * | 1967-12-01 | 1970-10-27 | Grace W R & Co | Coating of molecular sieves |
| US4178350A (en) * | 1973-08-27 | 1979-12-11 | Engelhard Minerals & Chemicals Corp. | Removal of tritium and tritium-containing compounds from a gaseous stream |
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| EP0049936B1 (en) * | 1980-10-13 | 1985-04-03 | European Atomic Energy Community (Euratom) | A method of encapsulating materials in a zeolite in a stable manner |
| EP0139788B1 (en) * | 1983-10-21 | 1986-09-10 | European Atomic Energy Community (Euratom) | A method for a controlled change of the pore size in solids |
-
1985
- 1985-05-01 DE DE8585200678T patent/DE3575679D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-05-01 AT AT85200678T patent/ATE49899T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-05-01 EP EP85200678A patent/EP0199854B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-04-23 CA CA000507398A patent/CA1296654C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-04-30 JP JP61098402A patent/JPS61293527A/ja active Granted
-
1988
- 1988-04-25 US US07/188,117 patent/US4933162A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-12-04 JP JP2407436A patent/JPH07106296B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| JPH07106296B2 (ja) | 1995-11-15 |
| JPS61293527A (ja) | 1986-12-24 |
| JPH06121912A (ja) | 1994-05-06 |
| ATE49899T1 (de) | 1990-02-15 |
| US4933162A (en) | 1990-06-12 |
| DE3575679D1 (de) | 1990-03-08 |
| EP0199854A1 (en) | 1986-11-05 |
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