JPH0341466A - 静電潜像現像剤および静電潜像現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、磁性トナーとキャリヤとを含む静電潜像現像
剤と、その現像剤を用いた静電潜像現像方法に関する。

〈従来の技術〉 磁性トナーを用いた一成分系現像剤が広く知られている
。

また、磁性トナーに電荷制御剤を添加した荷電型磁性ト
ナーも知られている（特開昭５５−４８７５４号、同５
７−４５５５５号、同５７−４５５５６号、同５７−４
５５５７号等）。

しかし、これら−成分トナーでは、トナーの帯電凝集が
生じ、これが白スジ等の画像欠陥を招来する。

そこで、特開昭５９−１２１０５４号、同５９−１８２
４６４号、同５９−２１０４５０号、同５９−２１０４
６６号、同５９−２１６１４９号、同６２−４２１６３
号、同６２−２３７４６４号、同６２−２７５２８０号
、同６２−２９４２５９号、同６３〜６３０５３号等の
公報では、ボントロン５−３４　（オリエント化学工業
社製）等のモノアゾ色素のクロム錯体や、ニグロシン色
素であるボントロンＮ−０１（同上）を電荷制御剤とし
てトナーに内添した荷電型磁性トナーにキャリヤを添加
して、トナー凝集を防止する技術が開示されている。

また、特開昭５９−１６２５６３号公報では、明細書中
には特に明記はないが、その実施例をみると、モノアゾ
色素のクロム錯体であるアイゼンスビロンブラックＴＲ
Ｈ（保土谷化学工業社製）を電荷制御剤として内添した
荷電型の磁性トナーに、キャリヤを添加した現像剤が開
示されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 これらのキャリヤ添加により白スジの発生は解消する。

しかし、前記公報に示される現像剤を用いて現像し、転
写定着しても、感光体の静電潜像の最高解像度を忠実に
再現することはできない。

また、プリントした印字がいわゆる文字太りし、トナー
消費量が増加し、転写効率が低下してしまう。

本発明の主たる目的は、トナー凝集がなく、白スジの発
生がなく、しかも印字部まわりの白地部へのトナーの飛
び散りが防止され、静電潜像のもつ最高解像度を忠実に
再現でき、さらに、いわゆる文字太りが解消し、トナー
消費量が少なく、転写効率の高い静電潜像現像剤とそれ
を用いた現像方法を提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉 このような目的は下記の（１）〜（１ｏ）の本発明によ
って達成される。

（１）磁性相と樹脂とを含む磁性トナーと、キャリヤと
、磁性粒子とを含有し、 前記磁性トナー、キャリヤおよび磁性粒子の体積固有抵
抗を、それぞれ、ＲＴ、ＲｃおよびＲＭとしたとき、体
積固有抵抗比ＲＴ　／　ＲＭが１×１０８〜１×１０’
、Ｒｃ／ＲＭがｌＯ〜Ｉ　Ｘ　１０’であり、 キャリヤの摩擦帯電量が−９〜−２３＋ｘＣ／ｇである
ことを特徴とする静電潜像現像剤。

（２）前記磁性トナー、キャリヤおよび磁性粒子の重量
を、それぞれ、Ｗ　’ｒ　、　Ｗ　ｃおよびＷ。

とじたとき、重量比ＷＴ　：　Ｗｅ　：　ＷＭが、６〜
８．９：１〜３．０１〜１である上記（１）に記載の静
電潜像現像剤。

（３）前記磁性トナー、キャリヤおよび磁性粒子の平均
粒子径を、それぞれ、ＤＴ、Ｄｏおよびり。とじたとき
、平均粒子径の比ＤＴ／ＤＭが１０〜４０．　Ｄｃ　／
　Ｉ）ｕが５０〜２５０である上記（１）または（２）
に記載の静電潜像現像剤。

（４）前記磁性トナー、キャリヤおよび磁性粒子の飽和
磁化を、それぞれ、ＱＩＩＩ？、σ、。および０□９と
したとき、飽和磁化の比σｍＭ、／σ。、が０．１５〜
０．７５、（７ｍｃ／　（７ｍ＋ａが０．３〜１０であ
る上記（１）ないしく３）のいずれかに記載の静電層像
現像剤。

（５）前記磁性トナー、キャリヤおよび磁性粒子の保Ｉ
ｉ壬主力を、それぞれ、Ｉ（ＣＴ、ＨｃｃおよびＨｏ、
ｌとしたとき、保磁力の比、ＨｏＴ／　Ｈｃｙが０．５
〜２、Ｈｃ　ｃ　／　ＨＣＭが０．０２〜０．４である
上記（１）ないしく４）のいずれかに記載の静電潜像現
像剤。

（６）前記磁性トナーが、アゾ色素の金属錯体およびニ
グロシン色素を含有しない上記（１）ないしく５）のい
ずれかに記載の静電潜像現像剤。

（７）上記（１）ないしく６）のいずれかに記載の静電
潜像現像剤を磁石および現像スリーブを具えた現像器中
に収納し、この磁石および現像スリーブを相対的に回転
させることによって、感光体上の静電層像を現像する静
電潜像現像方法。

（８）有機光導電体を感光体とする反転型の現像方法で
あって、磁石ロールとスリーブロールの周速度をそれぞ
れＶ、、Ｖ、とじたとき、周速度の比Ｖｍ／ＶＳが、３
〜１０である上記（７）に記載の静電潜像現像方法。

（９）磁性トナーおよび磁性粒子のみの追加補充を行う
上記（７）または（８）に記載の静電潜像現像方法。

（１０）追加補充する磁性トナーと、磁性粒子の重量比
、ＷＴ／ＷＭが、６〜８９である上記（７）ないしく９
）のいずれかに記載の静電潜像現像方法。

く作用〉 本発明では、磁性トナーやキャリヤにさらに磁性粒子を
混合するため、トナー消費量が少なく、転写効率が向上
する。

そして、摩擦帯電量や磁性トナー、キャリヤおよびｉｉ
ｎ性粒子粒子積固有抵抗比Ｒ丁／　Ｒｕ、ＲＣ／　ＲＭ
を所定範囲内の値にすることにより、印字部まわりの白
地部へのトナーの飛び散りが防止され、静電潜像の最高
解像度を忠実に再現できる。

〈発明の具体的構成〉 以下、本発明の具体的構成を詳細に説明する。

本発明の静電潜像現像剤は、磁性！・ナーと、キャリヤ
と、磁性粒子とを混合したものである。

本発明の現像剤に含有されるキャリヤは、平均粒子径Ｄ
Ｃが１０〜１５０戸、より好ましくは４５〜１０５戸、
特に好ましくは５０〜８０戸のものであることが好まし
い。

平均粒子径ＤＣが１５０Ｉｉｍをこえると、解像度が悪
化し、トナー落ちによる機内占染が発生する傾向にある
。

また、１０μｍ未満となると、キャリヤ引きが発生する
傾向にある。

そして、後述する磁性粒子や磁性トナーの平均粒子径を
それぞれＤＭ、ＤＴとしたとき、ＤＣ／Ｄ、が５０〜２
５０、特にｌｏｏ〜２００であることが好ましい。

前記範囲未満ではスリーブ何着やトナー落ちが発生する
傾向にある。

前記範囲をこえるとスリーブ付着が発生する傾向にある
。

また、Ｄｃ／ＤＴが１゜５〜１１５、特に４５〜７５で
あることが好ましい。

前記範囲未満ではキャリヤ引きが発生する傾向にあり、
前記範囲をこえると白スジが発生しやすくなる。

この場合、キャリヤの平均粒子径り。ｉｌｌ、マイクロ
トラック法における測定値の体積粒子径算出における５
０％粒子径で表わしたものである。　すなわち、分散剤
を使用して、水に分散させたザンブルを、例えばマイク
ロトラックＳＴＤ　（７９９１−０）タイプ（ＬＥＥＤ
Ｓ＆Ｎ０ＲＴＨＲＩＩＰ社製）を用いて、体積基準の測
定を行って得られたデータから算出すればよい。

また、磁性トナーの平均粒子径ＤＴは、後述するコール
タ−カウンタ法により測定すればよい。

用いるキャリヤ材質には特に制限はなく、鉄、マグネタ
イトや各種フェライト等のフェライト等の各種軟磁性材
料が使用可能であり、特にフェライトが好適である。

この場合、フェライトとしては、Ｍ　ｇ　−ＣｕＺｎフ
ェライト、Ｎ　１−Ｚｎフェライト、Ｃｕ−Ｚｎフェラ
イト等公知の種々の組成のいずれもが使用可能である。

これらキャリヤは、必要に応じ、アクリル系樹脂、シリ
コーン系樹脂、フッ素系樹脂等の被膜を有していてもよ
く、あるいは後述のトナ同様、ポリエステル樹脂、スチ
レン−アクリル系樹脂等のバインダーを含んでいてもよ
い。

このようなキャリヤの保磁力）１ｃｃは５００００ｅに
て５００ｅ以下、より好ましくは５００００ｅにて２〜
２５０ｅであることが好ましい。　保磁力Ｈｃｃが５０
０ｅをこえると搬送不良をおこす傾向がある。　またあ
まり小さいと画像上のラインパターンに尾引きが発生す
る傾向にある。

そして、磁性粒子や磁゛性トナーの保磁力をそれぞれＨ
ＣＩＪ、ＨＣＴとしたとき、Ｈｃｃ／Ｈｃｌ、が０．０
２〜０，４、特に０．０３〜０．３であることが好まし
い。

前記範囲未満では連続プリント時に画像濃度が大きく変
化する傾向にある。

前記範囲をこえるとトナーの飛び散りが発生する傾向に
ある。

また、Ｈｏｃ／　Ｈｏ、が００３〜０３０、特に０．０
４〜０．２０であることが好まし２ い。

前記範囲未満では画像品質が悪化、特にカブリが増加す
る傾向にある。

前記範囲をこえると現像器中の搬送性能が低下し、場合
によってはキャリヤが現像器から落下する傾向にある。

また、例えば５００００ｅでのキャリヤの飽和磁化σ１
は２５〜２２０ｅｍｕ／ｇ　、より好ましくは３０〜２
１０　ｅｍｕ／ｇ　、特にフエライトキャノヤでは３０
〜８０　ｅｍｕ／ｇであることが好ましい。

σｍＭ。が２５　ｅｍｕ／ｇ未満ではキャリヤ引きを生
じる傾向があり、２２０　ｅｍｕ／ｇをこえると磁気ブ
ラシの穂がかたくなり、感光体にひっかききずができる
傾向がある。

そして、磁性粒子や磁性トナーの飽和磁化をそれぞれ０
□、ＧｍＴとしたとき、σｍｅ／σｍＭが０．３〜１．
○、特に０．５〜０．８であることが好ましい。

前記範囲未満では連続プリント時に画像濃度が大きく変
化する傾向にある。

前記範囲をこえると現像器中の搬送性能が低下する傾向
にある。

また、σ工。／σｍＭアが０５〜２．０、特に０６〜１
．５であることが好ましい。

前記範囲未満では濃度が出にくくなり、前記範囲をこえ
ると混合しにくくなる。

これら磁気特性は振動型磁力計を用いて測定すればよい
。

さらに、キャリヤの体積固有抵抗Ｒｃは、１００Ｖ印加
時にて、１×１０５Ω　ｃｍ以上、特にＩ　Ｘ　１．０
６〜１×１０１３ΩＣｍ程度であることが好ましい。

■×１０５Ω　ｃｍ未満となるとへケすしが増える傾向
があり、またあまりに大きくなると濃度が出にくくなる
傾向がある。

そして、本発明では、磁性粒子や磁性トナーの体積固有
抵抗をそれぞれＲ２，ＲＴとしたとき、Ｒｃ／Ｒ１ｊが
ｌＯ〜１×１０７、好ましくはＩ　Ｘ　１０２〜Ｉ　Ｘ
　１０６である。

前記範囲外では静電潜像の最高解像度を忠実に再現する
ことが困難である。　これに加え、前記範囲未満では画
像濃度が低下する傾向にあり、前記範囲をこえると現像
剤の消費量が増加し、転写効率が低下する傾向にある。

また、ＲＴ／ＲＣがｌ×１０５〜ｌ×１０特に１×１０
６〜Ｉ　Ｘ　１０’であることが好ましい。

前記範囲外では静電潜像の最高解像度を忠実に再現する
ことが困難である。　これに加え、前記範囲未満では画
像濃度か低下する傾向にある。

前記範囲をこえると現像剤の消費量が増加し、転写効率
が低下する傾向にある。

体積固有抵抗Ｒ６，ＲＴ、ＲＭの測定は以下のように行
う。

電極面積および電極ギャップの明確な治具を使用し、そ
の治具に試料を入れ、上部をナイフにてすり切り、その
後６０回タッピングする。

次いで、高抵抗計（横阿ヒューレットパッカード社製）
を治具に接続させ、＋−０００（Ｖ）の電圧を印加し、
１分後にその測定値を確認する。　この測定値をもとに
、体積固有抵抗Ｒを下記の式により求める。

［式］ ％式％（） ＝（（電極面積（０ｍ２）／電極ギャップ（ｃｍ）１×
測定値　（Ω） さらに、キャリヤのＪＩＳ　　Ｚ　２５０４によるカサ
比重は２１〜３　、３　ｇ／ｃｍ３．特に２．１〜２８
ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。

このようなキャリヤを製造するには、例えば以下のよう
に行えばよい。　まず、軟磁性材料をミキサーに入れ、
スラリー状態にして混合し、さらにアトライターにて粉
砕する。

これらをスプレードライヤーにて造粒、乾燥し、さらに
シフターにて、粒度あわせの分級を行う。

これらを電気炉にて焼成し、これらをタラッ　　ｂ ジャーにて粗解砕後振動方式にて解砕を行う。

しかる後に、目標粒度にあわせるために、シフター、風
力分級機にて粒度調整を行う。　また必要に応じて、コ
ーティングマシーンにてコーティングし、熱処理後再粒
度調整をし、コーティングキャリヤを用いることもでき
る。

また、その他の種々の公知の方法を用いて作ることはも
ちろん可能である。

次に、用いる磁性トナーの平均粒子径ＤＴは、５〜２５
戸、より好ましくは６〜２５叩、特に好ましくは８〜２
０戸であることが好ましい。

平均粒子径ＤＴが５戸未満となると、現像剤の流動性が
悪化し、現像剤のケーキングやスリーブ付着が生じゃす
くなり、また２５戸をこえると、解像度の悪化や、定着
性の不良を生じる傾向となる。

そして、磁性粒子の平均粒子径ＤＭに対する比、ＤＴ／
Ｄ□が１０〜４ｏ、特に１５〜３５であることが好まし
い。

前記範囲未満ではスリーブ付着やトナー落ちが発生する
傾向にある。

前記範囲をこえるとスリーブ付着が発生する傾向にある
。

磁性トナーの平均粒子径ＤＴの測定には、コールタ−カ
ウンタ法により、測定値の体積粒子径を算出し、その５
０％平均粒子径を平均粒子径とする。

コールタ−カウンタ法においては、電解ｌ夜としてイソ
トンＩＩ　（コールタ−エレクトロニクス社製）を用い
、例えばアパーチャー径１００戸のコールタ−カウンタ
ＴＡ−ＩＩ（コールタ−エレクトロニクス社製）を用い
て体積基準の測定を行う。

なお、磁性トナーの粒子径分布は、−Ｍに平均粒子径を
Ｄ□としたとき、２ＤＴ以上が５％程度以下、ＤＴ／２
以下が５％程度以下程度のものであることが好ましい。

磁性トナーは、磁性粉と樹脂とを含む磁性トナー粒子を
含有する。

磁性粉としては、鉄、マンガン、コバルト、ニッケル、
クロムなどの金属ないしそれらの、合金や、酸化クロム
、三二酸化鉄、四三酸化鉄などの金属酸化物や、−形成
ＭＯ−ＦＦｅ２０３（はＦｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎ１、Ｍｇ
、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｂａ、Ｌｉ等の１価または２価の金属群
より選ばれる１種または２種以上の金属）で表わされる
フェライトなど、従来より磁性材料として知られている
ものはいずれも使用可能である。

本発明においては、このような磁性粉を１種あるいは２
種以上含有する。

用いる磁性粉の保磁力Ｈｅは、例えば ５００００ｅで６０〜１５００ｅ程度、特に７０〜１４
００ｅ程度であることが好ましい。

そして、磁性粉の例えば５００００ｅでの飽和磁化は、
８０　ｅｍｕ／ｇ以上、特に８０〜１０１００ｅ／ｇ程
度であることが好ましい。

９ さらに、磁性粉の平均粒子径は、０．０１〜１０戸、特
に０．０５〜３戸であることが好ましい。

また、２種以上の磁性粉を用いる場合、磁性粉は、その
保磁力Ｈｃが異なるものであることが好ましい。

このような場合、例えば５００００ｅでのＨｏが６０〜
１５００ｅのものと、１３０〜３０００ｅのものとの１
種以上づつを含有することが好ましい。

これら１種以上づつの低保磁力の磁性粉と、高保磁力の
磁性粉とは、重量比で１．４〜４：１、より好ましくは
１２〜２：１の含有比で含有されることが好ましい。　
そして、混合後の５００００ｅでのＨ６は８０〜２２０
０ｅであることが好ましい。

なお、低保磁力の磁性粉と、高保磁力の磁性粉とは、そ
れぞれの平均Ｈ６が１００〜１７００ｅ程度異なるもの
であることが好ましい。

また、これら２種以上の磁性粉の例えば　０ ５００００ｅでの飽和磁化は５０〜１０１００ｅ／ｇの
範囲内にあることが好ましい。

そして、このように２種以上の磁性粉を用いることによ
り、例えば印字部まわりの白地部へのトナーの飛び散り
が防止され、トナー落ちか改善されるという効果が発揮
される。

さらに、２種以上の磁性粉の平均粒子径は、それぞれ、
０．０１〜Ｌｏｇｉｎ、特に好ましくは０．０５〜３戸
のものが好ましい。

一方、樹脂としては、特に、スチレン系共重合樹脂が好
適である。

スチレン系共重合樹脂は、スチレン系単量体と共重合可
能なビニル系単量体との共重合反応により得られるもの
である。

この場合、共重合可能な単量体としては、スチレンおよ
びその誘導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸α−エチルヘキシル、アクリル酸α−ヒドロキシ
エヂル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル
、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、
メタクリル酸ａヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロ
キシプロピルなどのアクリル酸エステルまたはメタクリ
ル酸エステル類、 アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミドなとのアミド類、 その他、ビニルエステル類、エチレン系オレフィン類、
エチレン系不飽和カルボン酸類などが挙げられる。

この他、ポリエステル樹脂も使用可能である。

ポリエステル樹脂は多塩基酸成分と多価アルコール成分
の縮重合反応により得られるものである。

この場合の多塩基酸としては、シコーウ酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペ
リン酸、アゼライン酸、セベシン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４
−シクロヘキザンジカルボン酸、１，３〜シキロヘキサ
ンジカルボン酸に代表される、樹脂族ポリカルボン酸、
芳香族ポリカルボン酸、脂環族ポリカルボン酸およびそ
の無水物が挙げられる。

また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１．
４−ブタンジオール、１５−ベンタンジオール、１６−
ヘキサンジオール、１．７−ベンタンジオール、１．８
−オクタンジオール、１．９−ノナンジオール、１　　
ｔｏ−デカンジオール、ピナコール、ヒドロベンゾイン
、ベンズピナコール、シクロペンクン−１，２−ジオー
ル、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサ
ン１．４−ジオールに代表される脂肪族ポリアルコール
、芳香族ポリアルコール、脂環族ポリアルコールが挙げ
られる。

その他の樹脂としては、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂
、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリビニルアルコール
樹脂、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポ
リプロピレンなどが挙げられる。

これらの樹脂は１種類だけを用いてもよいが、必要に応
じて、２種類以上混合して用いることも出来る。　さら
に、これら樹脂の製造法としては、溶液重合法、懸濁重
合法、乳化重合法、塊状重合法、熱重合法、接触重合法
、高圧重合法、低圧重合法および、これらの重合法の適
当な組合せなど、従来公知の重合法において製造が可能
である。

これら樹脂と、磁性粉とから形成される磁性ｌ・チー粒
子中の磁性粉量は１０〜７０重量％、より好ましくは２
０〜６０重量％であることが好ましい。

１０重量％未満となると、現像器内部での磁石からの磁
力が充分伝わらず、カブリ、トナー落ち等が悪化する傾
向にある。　また７０重量％をこえると、トナーの定着
性が悪化するイ頃向にある。

このような磁性トナー粒子中には、さらに、種々の内添
剤が添加されていてもよい。

内添剤の１例として、ワックス類がある。

ワックス類は、定着ロールによる定着の際に発生するい
わゆるオフセット現像対策などのためのものであり、例
えば低分子量のポリエチレン、ポリプロピレンや脂肪酸
の金属塩、シリコーン油などが使われる。

このようなものとして、ハイワックス１００Ｐ、ハイワ
ックスＩＬＯＰ［三井石油化学工業（株）コなどのポリ
エチレン、ビスコール５５０Ｐ、ビスコール３３０Ｐ　
［三洋化成工業（株）コなとのポリプロピレン、ステア
リン酸亜鉛６０１、ステアリン酸亜鉛ＣＰ［日東化成工
業（株）コなどの脂肪酸金属塩、シリコーンオイルＫＦ
９６、シリコーンオイルＫＦ６９Ｈ［信越シリコーン（
株）コなどのシリコーン油等が挙げられる。

このような機能を有する離型剤としては、フッ素樹脂も
有効である。

これら離型作用を有する物質はトナー粒子１００重量部
あたり、０．１〜１０重量部、より好ましくは１〜５重
量部含有させることが好ましい。

また、色目調整剤や抵抗制御剤として、カーボンブラッ
クＭＡ−１００［三菱化成工業（株）］、］ケッチエン
ブラックＥＣ−ＤＪ６００ライオンアクゾ（株）］、６
７１ミロリブルー［犬日精化工業（株）］、導電性酸化
チタン［チタン工業（株）コなどの無機ないし有機顔料
も使用できる。

これらはトナー粒子１００重量部あたり、０１〜１０重
量部、特に０．１〜５重量部含有させることが好ましい
。

この他、内添剤としては、後述の流動性改良剤、抵抗調
整剤等も挙げられる。

このように、トナー粒子中には、磁性粉と樹脂とが含有
され、この他必要に応じ、ワックス類、顔料等が含有さ
れるが、電荷制御剤としてのアゾ色素、特にモノアゾ色
素の金属、特にクロム錯体やニグロシン色素は含有され
ないことが好ましい。

電荷制御剤のうち、特にアゾ色素の金属錯体やニグロシ
ン色素の内添を行う系では、特に現像剤中の初期トナー
含有量を増加してトナーリッチとするときには、トナー
落ちや、下地カブリの増加や、濃度の低下や、トナー消
費量の増加、さらには尾引きやトナースペント等が生じ
やすいからである。

このようなモノアゾ色素の金属錯体としては、例えば下
記の構造式のものがある。

ｔ （ただし、ＲＴ、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、それぞれ、
芳香族系極性基を表わし、Ｍは金属を表わし、Ｃａｔは
カチオンを表わす。）この他、公知の各種アゾ色素の金
属錯体も含有されないものである。

また、ニグロシン色素としては、公知の各種のものが包
含される。

さらに、金属錯体系の色素も含有されないことが好まし
い。

そして、これらアゾ色素の金属錯体およびニグロシン色
素としては、アイゼンスビロンブラックＴＲＨ，Ｔ−３
７、Ｔ−７７［以上、保土谷化学株式会社］、ボントロ
ン５−３４．５−３１，５−３２、Ｅ−８１、Ｅ−８２
、Ｎ−０１，、Ｎ−０２、Ｎ−０３、Ｎ　−０４、Ｎ−
０５、Ｎ−０７［以上、オリエント化学工業株式会社］
、カヤセットブラックＴ−２、カヤセットブラックＴ−
３、カヤセットブラック００４　［以上、日本化薬株式
会社］等がある。

他の電荷制御剤、特に染料系のものについては内添する
ことに上記はどの制限はないが、やはり上記と同様の傾
向があるので、添加しない方が好ましい。

このような染料系の電荷制御剤としては、ボントロンＰ
−５１［オリエント化学工業株式会社）、カヤセットチ
ャージＮ−１［日本化藁株式会社コなどの４級アンモニ
ウム塩系色素等が挙げられる。

このような磁性トナーには、抵抗調整剤、色目調整剤な
いし着色剤、流動性改良剤等を外添することができる。

これらの例として、コロイダルシリカ、酸化チタン、酸
化亜鉛、アルミナなどの金属酸化物、炭化ケイ素、炭酸
カルシウム、炭酸バリウム、珪酸カルシウムなどの無機
微粉末、ＰＭＭＡ、ポリエチレン、ナイロン、シリコー
ン樹脂、フェノール樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリ
エステルなどのボリマービズ、 ４フツ化エチレン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ
化ビニリデンなどの含フツ素有機微粉末、 ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂
肪酸金属塩、 カーボンブラック、アセチレンブラック、チャンネルブ
ラック、アニリンブラック等の黒色顔料、 ダイヤライトエローＧＲ、バリオリールエロー１０９０
などの黄色顔料、 パーマネントレッドＥ５Ｂ、ローダミン２Ｂなどの赤色
顔料、 銅フタロシアニン、コバルトブルーなどの青色顔料、 ピグメントグリーンＢなどの縁色顔糾、ピラゾロンオレ
ンジなどの橙色顔料などが挙げられる。

なお、これらの物質は１種類だけを用いても良いが、必
要に応じて、２種類以上を組合せて使用することもでき
る。

また、上記の離型剤も外添可能である。

これらは、上記のとおり、トナー粒子組成中に内添して
練りこまれた場合であってもよく、あるいは外添されて
、トナー粒子表面に乾式滑合されたり、熱的あるいは機
械的に固着されている場合など必要に応じた形態を組合
せることができる。

さらに各物質は、表面疎水化処理、表面分散改良処理の
ためにチタネート系、アルミニウム系、シラン系などの
カップリング剤やシリコンオイル、その他の有機処理、
無機処理をほどここともできる。

そして、これら外添剤は０．０１〜５戸程度の粒径とす
る。　また、外添量は０１〜５重３工 量％程度とする。

なお、前記の電荷制御剤、特にアゾ色素の金属錯体やニ
グロシン色素は外添しないことが好ましい。

このような磁性トナーの磁気特性としては、例えば５０
０００ｅにおける保磁力Ｈ６Ｔが６０〜Ｌ５００ｅ、特
に７０〜１４００ｅであることが好ましい。

ＨＣＴが１５００ｅをこえると、トナーの穂が硬くなり
、トナー濃度が低下する傾向にある。

＋（ｃｒが６００ｅ未満であるとカブリが発生する傾向
にある。

そして、磁性粒子の保磁力ＨｅＭに対する比、ＯＣＴ／
　ＨＣＭ６ｎ性粒子が０５〜２、特に０．７５〜１．７
５であることが好ましい。

前記範囲未満では解像度が低下する傾向にあり、前記範
囲をこえると白地部へのトナーの飛び敗りが増加する傾
向にある。

また、５００００ｅにおける飽和磁化σｍＴは　２ ２５〜５５　ｅｍｕ／ｇであることが好ましい。

ａ、、工が５５　ｅｍｕ／ｇをこえると、現像性が悪化
し、濃度が低下する傾向にあり、また２５ｅｍｕ／ｇ未
満となると、トナー落ちが生じやすくなる。

そして、磁性粒子の飽和磁化σｍＭ２に対する比、ＯＩ
ＩＩＴ／　Ｏ、が０．１５〜０．７５、特に０．４〜０
．６であることが好ましい。

前記範囲未満では解像度が低下する傾向にあり、前記範
囲をこえると画像濃度が低下し、カブリが発する傾向に
ある。

また、磁性１〜ナーの体積固有抵抗ＲＴは、１００Ｖ印
加時にて、Ｉ　Ｘ　１０　”Ω’ｃｍ以上、特にＩ　Ｘ
　］　０　”〜Ｉ　Ｘ　１０　”Ω・ｃｍ程度であるこ
とが好ましい。

前記範囲未満では、画像濃度が低下してしまう。　また
あまり大きくなるとカブリや解像度等の画像品質に問題
が生じ、トナーの消費量が増加し、転写効率が低下する
傾向がある。

そして、本発明では、磁性粒子の体積固有抵抗ＲＭに対
する比、ＲＴ／Ｒ１１が１０８〜１０である。

前記範囲外でＣ」静電潜像の最高解像度を忠実に再現す
ることが困難である。　これに加え、前記範囲未満では
、画像濃度が低下する傾向にある。　前記範囲をこえる
とトナーの消費量が増加し、転写効率が低下する傾向に
ある。

なお、カザ密度は０．２〜０．８ｇ／ｃｍ”　、特に０
．４〜０　、７　ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。

このような磁性トナーを製造するには、１つの例として
、原料組成物をヘンシェルミキサーにて、十分混合し、
ついで熱溶解混線機にて、混練する。　その後、冷却し
、ハンマーミルにて粗粉砕後、ジェットインパクトミル
にて微粉砕を行う。

ついで、過剰の微粉域を風力分級機にて除去後、ヘンシ
ェルミキサーにて外添剤を乾式ミキシング等したのちに
、過剰の粗扮域を風力分級機にて除去し、所定の粒子径
分布のトナーを得る。

次に、本発明に用いる磁性粒子としては、磁性トナー中
に含有される磁性粉の材質として上述したものが挙げら
れる。

また、その平均粒子径り。は、０．０１〜１０μｍ、よ
り好ましくは０．０５〜３μｍであることが好ましい。

平均粒子径Ｄ２が０．０１μｍ未満となると、スリーブ
付着防止効果が減少する傾向にある。

また１０ＩＩＪ１１をこえると、定着性が悪化したり、
磁性粒子が現像剤中に残存し、悪影響を与えたりする傾
向にある。

用いる磁性粒子の保磁力ＨＣＭは、例えば５００００ｅ
にて、６０〜１５００ｅ、特に７０〜１４００ｅである
ことが好ましい。

６０００未満および１５００ｅより大きい場合では、本
発明の実効が減少する傾向となる。

また、例えば５００００ｅにおける磁性粒子の最大磁化
σ、は、８０　ｅｍｕ／ｇ以上、特に８０５ 〜１２０ｅｍｕ／ｇ程度であることが好ましい。

これにより、スリーブ（１着防止効果はより一層すぐれ
たものとなる。

また、磁性粒子の体積固有抵抗ＲＴは、１０〜１×１０
６Ω’　ｃｍ程度、特に１０３〜１０５Ω・ｃｍ程度で
あることが好ましい。

前記範囲未満では白地部へのトナーの飛び敗りが増加す
る傾向にあり、前記範囲をこえると解像度が低下し、カ
ブリが増加する傾向にある。

前記キャリヤ、磁性トナーおよび磁性粒子は、例えば、
ナウタミキザー、■ブレンダ等により混合されて本発明
の現像剤が得られる。

この場合、磁性粒子、磁性トナーおよびキャリヤは乾式
混合されて１、磁性粒子が磁性１〜ナ一粒子表面に吸着
ないし固着された状態とされる。　あるいは、機械的な
歪力や熱等により、磁性粒子が磁性トナー粒子表面に固
着−磁化されたり埋め込まれたりされてもよい。

　６ また、本発明では外添剤といっしょに、あるいは別々に
磁性粒子を外添した後、キャリヤと混合し、現像剤とし
てもよい。

なお、磁性粒子を外添する場合も乾式混合等によって磁
性トナー粒子表面に吸着ないし固着さたり、機械的な歪
力や熱等により、トナー粒子表面に固着−磁化させたり
、埋め込んだりする。

本発明の現像剤は、キャリヤの含有量が、１０〜４０重
量％の初期濃度であることが好ましい。

現像剤中の初期キャリヤ濃度が４０重量％をこえると、
多数枚プリント、特に多数枚連続プリント時の濃度、カ
ブリ、解像度等の安定性が悪化する。

また、１０重量％未満となると、本来改良されるべきト
ナー凝集が生じ、白スジが多発する。

このような場合、キャリヤ初期濃度が１２〜３５重量％
、さらに１５〜３０重量％、特に１５〜２６重量％とな
るとより好ましい結果が得られる。

また、磁性１〜ナーの含有量が、６０〜８９重量％、よ
り好ましくは６５〜８５重量％、特に好ましくは７０〜
８０重量％の初期濃度であることが好ましい。

前記範囲未満では静電潜像の最高解像度を忠実に再現す
ることが困難になる傾向がある。

前記範囲をこえるとトナーの消費量が増加し、転写効率
が低下する傾向にある。

また、磁性粒子の含有量が、０．１〜］Ｏ重量％、より
好ましくは２０〜９５重量％、特に好ましくは４．０〜
８０重量％の初期濃度であることが好ましい。

前記範囲未満では本発明の実効が減少し、前記範囲をこ
えると、カブリが増加し、定着率が悪化する傾向にある
。

そして、磁性トナー、キャリヤ粒子および磁性粒子の重
量をそれぞれ、Ｗア、ＷｃおよびＷｏとしたとき、初期
の重量比でＷ　Ｔ　　：　Ｗ　ｃＷＭが、６〜８９１〜
３：０．１〜 １．０、特に７〜８：１２〜２．６：０．４〜０．８で
あることが好ましい。

前記範囲外ではキャリヤ引きや白スジが発生する傾向に
ある。

また、本発明の現像剤中のキャリヤの摩擦帯電量は、−
９〜−２３μＣ／ｇ、好ましくは９．５〜−１５．５μ
Ｃ／ｇである。

ギヤリヤの摩擦帯電量が一９μＣ／ｇをこえると静電潜
像の最高解像度を忠実に再現することが困難であり、画
像濃度が低下する傾向にある。

一２５１１Ｃ／ｇ未満では静電潜像の最高解像度を忠実
に再現することが困難であり、連続プリント時において
溜まりや尾引きが発生する傾向にある。

キャリヤの摩擦帯電量の測定は以下のように行う。

磁性トナーとキャリヤと磁性粒子とを ４．７＋９５．０＋０．３の重量比で、■ブレングーに
より３０分間混合撹拌する。

そして、例えばブローオフ帯電量測定装置、ＴＢ−２０
０型（東芝ケミカル社製）にてブローフ後の残存キャリ
ヤの摩擦帯電量を測定する。

この場合の測定条件は、下記のとおりである。

ブロー電圧：１．０ｋｇ／ｃｍ２ 使用するメツシュ　＃４００ （目びらき３５〜３７μｍ程度） 測定値・６０秒値 このような現像剤を用いて潜電潜像を現像するには、以
下のように行えばよい。

まず、上記の初期濃度にて現像剤を現像器中に収納する
。

現像器は磁気ブラシ現像方式のものが好ましく、磁石の
回転により現像剤を磁気的に現像領域に搬送するものが
好適である。

このうち、特に、例えば特開昭５４−１１９９３５号、
同５５−３２０７３号等に記載の磁石ロールと現像スリ
ーブロールとを有し、磁石と現像スリーブとが同方向ま
たは逆方向に回転するものが好適である。

このような現像器では本発明の効果が特に顕著に実現す
る。

そして、有機光導電体を感光体とする反転型の現像方法
が好ましい。

この場合、トナーが負帯電タイプのものでｉ１１本発明
の効果はより一層顕著となる。

この場合、磁石ロールとスリーブロールの周速度をそれ
ぞれＶ、、、、Ｖ、とじたとき、周速度の比Ｖ　、、Ｉ
／Ｖ　、ば３〜１０、特に５〜８であることが好ましい
。

Ｖｍ／ＶＳが３未満であると画像」二のラインパターン
に現われる溜りが悪化する傾向にある。

］Ｏをこえると画像濃度が低下する傾向にある。

この他、本発明の現像剤は公知の種々の現像方式にも適
用できる。

このような現像器に現像剤を収納して、プリン１−を行
う。　そして、キャリヤ濃度が４０〜８０重量％となる
と定期的に磁性トナーに磁性粒子を外添ないし混合した
もののみを追加補充する。

この場合、補充する磁性トナーと磁性粒子の重量比、Ｗ
、／ＷＭは、６〜８９、より好ましくは１０〜３０であ
ることが好ましい。

そして、特に初期の現像剤のＷ　、／Ｗ　Ｍ程度の混合
比が好適である。

Ｗ　Ｔ／Ｗ、が６未満であるとキャリヤ引きが発生する
傾向にある。

８９をこえると静電潜像の最高解像度を忠実に再現する
ことが困難であり、白スジが発生する傾向にある。

なお、補充は、現像剤のキャリヤ濃度が初期濃度にもど
るまで行うことが好ましい。

本発明では、磁性トナーと磁性粒子のみを補充するだけ
で、多数枚のプリントによってもきわめて安定な画質が
保持されるものである。

なお、感光体、特に有機感光体複写機の構造等は上記の
制限内で公知のいずれのものも適用可能である。

〈実施例〉 以下、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明の詳細な説
明する。

実施例１ ６鼓生トナーのり告 磁性］・ナーＴ１ １〜ナ一組成物 磁性粉ＢＬ−５００５５重量部 ［チタン工業■製］ 平均粒子径　　　　０４μｍ Ｈｃ（５００００ｅ　）　８００ｅ ａｍ　　（５００００ｅ　）　８５ｅｍｕ／ｇスチレン
ーアクリル　系樹脂　　　　　　　　４３．５重量部［
三井東圧化学■製］ ポリプロピレン　ビスコール　５５０Ｐ　　　　　　　
　２　５重ｆｉ　部［三洋化成（掬製］ 外添剤 （ｈナー組成物１００重量部に対して）シリカ　Ｒ−９
７４０，８重量部 ［日本アエロジル掬製］ 平均粒子径　　　　　１．２ｍＩ１ｍ ステアリン酸亜鉛６０１　（Ｗ）　　０．２重量部［日
東化成工業（用架］ 平均粒子径　　　　　４μｍ　（分級後）磁性トナーＴ
２ トナー組成物 磁性粉　ＲＢ−ＢＬ　　　　　　　　２７．５重量部［
チタン工業（用架］ 平均粒子径　　　　０２μｍ Ｈｃ　　（５００００ｅ　）２２００ｅａｍ（５０００
０ｅ　）　８０ｅｍｕ／ｇ磁性粉ＢＬ−５００２７，５
重量部 ［ヂタン工業■製］ スゲレノ−アクリル　系樹脂　　　　　　　　４３５重
量部［日本カーバイト工業■製］ ポリプロピレン　ビスコール　５５０Ｐ　　　　　　　
　２．５重ｉｆｆ　部［三洋化成工業■製］ 外添剤： （トナー組成物１００重量部に対して）シリカ　Ｒ−９
７４０，８重量部 ［日本アエロジル掬製］ ステアリン酸鉛６０１（Ｗ）　　　０．１重量部［日東
化成工業■製］ 磁性トナーＴ３ トナー組成物 磁性粉Ｂｌ、−５００２０重量部 ［チタン工業（用架］ スチレン−アクリル　系樹脂　　　　　　　　７８５重
量部［三井東圧化学（用架］ ポリプロピレン　ビスコール　５５０Ｐ　　　　　　　
　２．５ｆｆｉ　１１　部［三洋化成工業■製］ 外添剤 （１・す 組成物１００重量部に対して） シリカ　Ｒ−９７４０，８重量部 ［日本アエロジル＠製］ ステアリン酸亜鉛６０１（Ｗ）　　０．３重量部［日東
化成工業■製］ ６壬支・［９［トナーＴ４ ！・ナー組成物 磁性粉ＲＢ−ＢＬ　　　　　　　５５　　重量部［チタ
ン工業■製コ スヲレンーアクリル　系樹脂　　　　　　　　４３．５
重量部［日本カーバイト工業（用架］ ポリブロヒレン　ピノ、コール　５５０Ｐ　　　　　　
　　２．５重量ｔａＢ［三洋化成工業輛）製］ 外添剤、 （トナー１００重量部に対して） シリカＲ−９７４０，８重量部 ［日本アエロジル（挿つ製］ ステアリン酸亜鉛６０１（１’ｌ）　　０．１重量部［
日東化成工業（用架１ １・ナー組成物をヘンシェルミキサーにて十分混合し、
ついで熱溶解ｄ練機にて、滌練後、冷却し、ハンマーミ
ルにて粗粉砕した。　その後、ジェットインパクトミル
にて微粉砕を行った。

ついで、過剰の微粉域を風力分級機にて除去後、ヘンシ
ェルミキサーにて、外添剤を乾式ミキシングした。　そ
ののちに過剰の粗粉域を風力分級機にて除去し、所定の
粒子径分布のトナーを得た。

このようにして、下記表１の体積平均粒子径および物性
を有するトナーＴ１〜Ｔ４を得た。

　７ 王］ヲＬ曳を心１遣 組成（モル％） キャリヤＣ１：　ｌｏ、５Ｍｇ（０旧ｚ−２０２ｎＯ−
７，５ＣｕＯ６２Ｆｅ２ｏｚ キャリヤＣ２：　１０．５Ｍｇ（ＤＨ）　２−２ＤＺｎ
Ｏ−７，５ＣｕＯ６２Ｆｅ２０３ キャリヤＣ３：　３Ｍｇ（ＯＨ）　２　］］０ＺｎＯ−
１７ＣｕＯ７０Ｆｅ２０ ａャリヤＣ４：　ｌｏ、５Ｍｇ（ＯＨ）２−２０ＺｎＯ
−７，５ＣｕＯ６２Ｆｅ２０ｚ キやリヤＣ５：　Ｊｇ（ＯＨ）２−］］ＤＺｎＯ−１７
Ｃｕ０７０Ｆｅ２０ ３記各組成をミキサーに入れ、スラリー状態にして混合
し、さらにアトライク−にて粉砕した。

これをスプレードライヤー造粒、乾燥し、さらに電気炉
にて焼成を行った。　このときの焼成条件によりキャリ
ヤＣ１，Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４およびキャリヤＣ５の物性の
違う元材を得た。　なお、キャリヤＣ２の元利は、２度
焼成を行ったものであリ、キャリヤＣ５の天材は、キャ
リヤＣ３の天材と同様の焼成を行った後、アクリル樹脂
によりコーティングを施したものである。

これらキャリヤＣ１，Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４およびＣ５の天
材をシフタ５−１風力分級機により目的の粒度にあわせ
、下記表２の平均粒子径および物性のキャリヤを得た。

　２ 】 敬１」１王 下記表３に示される平均粒子径および物性を有する磁性
粒子を用意した。

　４ 次いで、トナーと、キャリヤと、磁性粒子とを表４に示
される組合せで■ブレンダーにより混合し各種現像剤を
得た。

なお、トナーと、キャリヤと、磁性粒子の重量比ＷＴ　
：Ｗｃ　：ＷＭはすべて７．２＋２．１：０７とした。

また、トナーと、キャリヤのみを混合した現像剤も製造
した。

この場合トナーと、キャリヤの重量比Ｗ’ｒＷＣは７９
・２．１とした。

各現像剤中のトナー、キャリヤ、磁性粒子の物性値の比
やキャリヤ摩擦帯電量Ｑは表４に示されるとおりである
。

なお、摩擦帯電量Ｑの測定は、下記のように行った。

トナーとキャリヤと磁性粒子の重量比ＷＴ　：Ｗｃ：Ｗ
Ｍを４．７＋９５．Ｏ：０．３とし、また、磁性粒子を
含まない場合は、トナーとキャリヤの重量比Ｗ　Ｔ：　
Ｗ　ｃを５０：９５、○とし、■ブレンダーにより３０
分間ｄ５ 合撹拌する。

そして、ブローオフ帯電量測定装置　ＴＢ−２００型（
東芝ケミカル社製）を用いて下記の測定条件で測定する
。

ブロー圧力＋　１　、０　Ｊ／ｃ＋＋＋２使用するメツ
シュ：＃４００ （目びらき約３５〜３７μｍ） 測定値二６０秒値 ６ 特開平 ３ ４１４６６　（１６） 各現像剤を有機光導電体を感光体とする、反転型のトナ
ー像転写型電子写真ページプリンタ内の現像器に収納し
た。　なお、現像器において、現像スリーブは感光体ド
ラムとの間に微少間隙をおいて平行に配置され、かつ高
速回転する磁石ローラを内蔵するものである。

ここで現像スリーブは感光体と同じ方向に低速度で回転
され、その内部の磁石ローラは現像スリーブと逆方向に
回転され、さらには、現像スリーブに対して現像バイア
スが印加されている。　また、現像器内にはトナー凝集
防止用のアジテータ−が設けられている。

そして、この現像器において、現像剤は現像スリーブの
回転によって混合撹拌され、トナーとキャリヤとはお互
いに摩擦帯電されつつ、現像スリーブの周面へと供給さ
れる。

この際、プリンタにおける静電潜像の現像条件は次の通
りである。

スリーブロール １８０　ｒｐｍ、１８ｍｍ 磁気ロール １２５Ｏｒｐｍ、６極、 表面磁束７５０Ｇ スリーブロールの周速度■３と、 の周速度■。の比　Ｖｆｆｌ／Ｖ、＝６ドラムースリー
ブギヤツプ ０．３２ｍｍ プレード−スリーブギャップ ０．２８ｍｍ 現像バイアス ５７５Ｖ　（ＤＣ） 磁気口 ル 表面電位 一６２３Ｖ　（ＯＰＣドラム） このような現像条件にて、各現像剤について、下記の試
験を行った。

なお、現像剤には、キャリヤ濃度が５０重量％になった
ときに、磁性トナーと磁性粒子を初期の重量比で混合し
たもののみを補給した。

また、磁性粒子を含有していない現像剤には、磁性トナ
ーのみを補給した。

　８ １）キャリヤ引き 電子写真ページプリンタにて、黒ベタパターンを連続３
枚プリントし、その際に画像上に現われた白点（ホワイ
トスポット）を目視にて確認し、ありを×、なしを○と
する。

２）ドツト再現力 ３００ＤＰＩの解像力をもつプリンターにて１ドツトラ
インパターンをプリント後、ラインの巾を拡大写真より
求める（Ａμｓ）ａこの値と計算によるライン巾８５戸
との比Ａ／８５を求める。

潜像が忠実に定着時に再現しているかについては、下記
により判定する。

Ａ／８５＝０．９５〜１．１０ ○良好 Ａ／８５二０．８５〜０．９５ または１．１０〜１．２０ ：△やや劣る Ａ／８５＝０．８５未満または１．２１以上：×劣る ９ ３）解像度 主走査および副走査のラインパターン （３００ＤＰＩ）の一部を光学顕微鏡にて５０倍（必要
に応じ１５０倍）に拡大し、写真を撮り、それぞれのラ
インが独立したラインとして確認できるかどうかを目視
により総合判定する。

判定基準 独立のラインとしてみえる二〇 独立のラインとしてみえない　× ４）カブリ 東京重色掬製ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲＭＯＤＥＬ　
ＴＣ−６０にて、通紙前のペーパーの反射率（Ａ＞を測
定する。　次にプリント物の目的の非現像部の反射率（
Ｂ）を測定する。

カブリは下記の式から求める。

（（Ｂ−Ａ）／Ａ）　Ｘ１００　（％）５）白スジ 白スジは、スリーブ−ブレード・ギャップ上に存在する
現像剤凝集粉や粗大粒子が現像剤の流れを妨害するため
に、スリーブ上に新規現像剤が補充されず、プリント時
に画像・文字の一部が欠落することであり、これを下記
のように判定した。

この場合、白スジの判定に際しては、初期サンプリング
画像をとり、２００枚ごとのピッチでサンプリングを行
いつつ、連続１０００枚のプリントを行った。　この場
合、サンプリング時以外の連続プリント中は黒字部が全
面積の５％になる、５％印字パターンにて通紙を行った
。

○：常になし △：ランニング中に発生したが、ランニング中に発生し
なくなった。

×：常に１本以上あり ６）画像濃度、濃度変化巾 東京重色掬製ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲＭＯＤＥＬ　
ＴＣ−６Ｄにおいて、画像濃度を測定する。

濃度変化巾は、初期プリント時の濃度（Ａ）と上記５）
と同一条件での連続プリント時の濃度（Ｂ）との△濃度
＝ＩＡ−Ｂ１の最大値を求めた。

７）スリーブ付着 トナーあるいはトナーと磁性粒子を追加補給後、１００
枚連続プリントを行ったのち、スリーブ表面をエアーで
飛ばし、スリーブ状に凝集塊が残るか否か、画像に凝集
塊に起因する波模様が生じるか否かを目視で識別した。

凝集塊のみの発生を△、凝集塊および波模様の発生を×
、スリーブ付着の発生なしを○として判定した。

なお、補給は、キャリヤ濃度５０重量％になったときに
行った。

８）トナー落ち 電子写真ページプリンタにて、連続１０００枚プリント
を行い飛散を目視にて確認し、ありを×、なしを○とす
る。

２ ９）転写効率、トナー消費量 連続１０００枚のプリントを行い、そのときのトナーと
磁性粒子の全消費量をＡ、全排出量をＢとし、下記式よ
り求める。

転写効率（％）＝（（Ａ−Ｂ）／Ａ）　Ｘ　ｌ　００な
お、１枚当りの消費量Ａ／　１０００　（ｍｇ／枚）も
併記する。

１０）溜まり 主走査および副走査のラインパターンをそれぞれ１　ｄ
ｏｔ／１ｎｃｈ間隔にプリントする。

そして、ルーペにて１０倍に拡大し、目視により確認し
、溜まりありをＸ、なしを○とする。

１１）尾引き 主走査および副走査のラインパターンをプリントする。

そして、ルーペにて１０倍に拡大し、目視により確認し
、尾引きありを×、なしを○とする。

　３ １２）印字部周辺へのトナーの飛び散り文字パターンに
よる印字後のトナーの飛び散りを、ルーペにて１０倍に
拡大し、目視によりトナーの飛び散りの程度を確認する
。

○：良好 ×・劣る 上記２）ドツト再現力、３）ａ度変化巾および９）転写
効率、トナー消費量は表５に示されるとおりである。

耐刷後 １（本発明） ２（本発明） ３（本発明） ４（本発明） ５（比　較） ６（比　較） ７（比　較） ８（比　較） ９（比　較） １０（比　較） ６ 表１から明らかなように本発明の現像剤Ｎ。

１〜４は、ドツト再現力、濃度変化巾、転写効率および
トナー消費量のすべてについて良好な結果が得られた。

これに対し、比較用の現像剤Ｎｏ、　　５〜】Ｏは、ド
ツト再現力が悪く、濃度変化巾が大きく、さらに転写効
率やトナー消費量においても本発明に比べ劣るものであ
った。

なお、Ｎｏ、　　６では、トナー消費量としては、良い
結果が得られたが、初期画像濃度はきわめて低いもので
あった。

実施例２ 実施例１におけるトナーＴ２とキャリヤＣ２と磁性粒子
Ｍ１とを使用し、初期の重量比Ｗア　：　Ｗ　ｃ　　：
　ＷＭをかえて各種の試験を行った。

なお、現像剤Ｎｏ、１１〜Ｎｏ、１９の補給条件は実施
例１と同様とし、トナーと磁性粒子のみの補給を行った
。　また、Ｎｏ、２０には、現像剤Ｎｏ、２０を、Ｎｏ
、２１にはトナーのみを補給した。

上記１）キャリヤ引きと５） 白スジの試験結 果は、 表６に示されるとおりである。

　９ 実施例３ 実施例１におけるトナーＴ２とキャリヤＣ２と磁性粒子
Ｍ１の平均粒径のみが異なる現像剤を用意し、各種の試
験を行った。

なお、補給条件は、実施例１と同様とした。

上記７）スリーブ付着と８）トナー落ちの試験結果は、
表７に示されるとおりである。

　０ 実施例４ 実施例１における各種トナーＴ、キャリヤＣおよび磁性
粒子Ｍを組合せ、重量比Ｗ　Ｔ　：　Ｗ　ｃ：Ｗ、Ａが
７．２：２．３＋０．５の現像剤を得た。

各現像剤の物性は表８に示されるとおりである。

特開平３ ４１４６６　（２１） これらの各現像剤について各種の試験を行つた。

なお、補給条件は、実施例１と同様とした。

上記３）解像度、４）カブリおよび１２）トナーの飛び
散りの試験結果は、表９に示されるとおりである。

　４ 実施例５ 実施例１の磁性トナーＴ１のトナー組成物のみを下記の
トナー組成物にかえた平均粒子径ＤアがＩＱ、８戸の磁
性トナーＴ５と、磁性トナーＴ２のトナー組成物のみを
かえた平均粒子径ＤＴが１１．０戸の磁性トナーＴ６を
製造した。

磁性トナーＴ５ トナー組成物 磁性粉　ＢＬ−５００５５重量部 ［チタン工業■製］ スチレン−アクリル　系樹脂　　　　　　　　４２．５
重量部［三井東圧化学■製］ ポリプロピレン　ビスコール５５０Ｐ　　　　　　　　
　２．５重ｉｔ　部［三洋化成■製］ アイゼンスヒロンブラックＴＲＨを重量部［保土谷化学
■製］ 　５ 磁性トナーＴ６ トナー組成物： 磁性粉　ＲＢ−ＢＬ　　　　　　２７．５重量部［チタ
ン工業■製コ 磁性粉　ＢＬ−５００２７，５重量部 ［チタン工業■製］ スチレン−アクリル　系樹脂　　　　　　　　４２．５
重量部［日本カーバイト工業■製］ ポリプロピレン　ビスコール５５０Ｐ　　　　　　　　
　２．５重量部［三洋化成工業掬製コ ボントロン５−３４　　　　　　　　　　　　　　　１
重量部［オリエント化学用架］ そして、表１０に示される組合せの現像剤を得た。

現像剤中のトナー、キャリヤおよび磁性粒子の初期の重
量比ＷＴ　＋　Ｗｃ　：　Ｗｉ＋は、７．２２．０：０
．８とし、５％濃度の印字パターンにて１万枚の連続プ
リントを行った。

なお、現像剤には、キャリヤ濃度が５０重量％になった
ときに、トナーと磁性粒子を初期の重量比で混合したも
ののみを補給した。

結果は表１０に示されるとおりである。

　８ なお、荷電制御剤を加えた磁性トナーを用いた現像剤Ｎ
ｏ、３８とＮｏ、４０は、トナー消費量が劣るものであ
った。

実施例６ 磁性トナーＴ２、キャリヤＣ２および磁性粒子Ｍ１を使
用した重量比Ｗア：Ｗ、：ＷＭが、７．８：１．７：０
．５である現像剤Ｎｏ、１２を用意した。

そして、静電潜像の現像条件をかえて、各種の試験を行
った。

共通の現像条件ニ スリーブロール　径１８ｍｍ 磁気ロール　６極 ドラム−スリーブギャップ　０．３０ｍｍプレード−ス
リーブギャップ　０．２８ｍｍ現像バイアス　−６Ｏ０
Ｖ　（ＤＣ） 表面電位　−６３０Ｖ　（ＯＰＣドラム）磁気ロールの
回転数、スリーブロールの回転数、表面磁束、磁気ロー
ルの周速度Ｖ□と、スリーブロールの周速度■５の比Ｖ
　ｍ／Ｖ　、およ　９ び試験の結果は表工 １にホされるとおりであ る。

実施例７ 実施例１のトナー組成物をヘンシェルミキサーにて十分
混合し、ついで熱溶解混線機にて、混練後、冷却し、ハ
ンマーミルにて粗粉砕した。　その後、ジェットインパ
クトミルにて微粉砕を行った。

ついで、過剰の微粉域を風力分級機にて除去後、ヘンシ
ェルミキサーにて、外添剤と磁性粒子を乾式ミキシング
した。　そののちに過剰の粗粉域を風力分級機にて除去
し、所定の粒子径分布のトナーを得た。

さらに、トナーとキャリヤを■ブレンダーにより混合し
各種現像剤を得た。

そして、実施例１〜６と同様の試験を行ったところ上記
と同様の結果が得られた。

なお、現像剤の構成は、実施例１〜６と同様とし、連続
プリントにおいては、所定量の磁性粒子を外添した磁性
トナーのみを補給した。

２ 〈発明の効果〉 本発明によれば、文字太りが解消されるため、１枚当り
の現像剤の消費量が少なく、高い転写効率が得られる。

そして、印字部まわりの白地部へのトナーの飛び散りが
少なく、静電潜像の最高解像度を忠実に再現することが
できる。

また、キャリヤ引きや白スジの発生がなく、カブリも少
ない。

さらに、解像力が優れ、連続プリントを行っても画像濃
度の変化が小さい等、良好な画像品質が得られる。

出 代 願 理 同 人　ティーデイ−ケイ株式会社 人　弁理士　　石　井　陽

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）磁性粉と樹脂とを含む磁性トナーと、キャリヤと
   、磁性粒子とを含有し、 前記磁性トナー、キャリヤおよび磁性粒子の体積固有抵
   抗を、それぞれ、Ｒ＿Ｔ、Ｒ＿ＣおよびＲ＿Ｍとしたと
   き、体積固有抵抗比Ｒ＿Ｔ／Ｒ＿Ｍが１×１０＾８〜１
   ×１０＾１＾２、Ｒ＿Ｃ／Ｒ＿Ｍが１０〜１×１０＾７
   であり、 キャリヤの摩擦帯電量が−９〜−２３μＣ／ｇであるこ
   とを特徴とする静電潜像現像剤。（２）前記磁性トナー
   、キャリヤおよび磁性粒子の重量を、それぞれ、Ｗ＿Ｔ
   、Ｗ＿ＣおよびＷ＿Ｍとしたとき、重量比Ｗ＿Ｔ：Ｗ＿
   Ｃ：Ｗ＿Ｍが、６〜８．９：１〜３：０．１〜１である
   請求項１に記載の静電潜像現像剤。 （３）前記磁性トナー、キャリヤおよび磁性粒子の平均
   粒子径を、それぞれ、Ｄ＿Ｔ、Ｄ＿ＣおよびＤ＿Ｍとし
   たとき、平均粒子径の比Ｄ＿Ｔ／Ｄ＿Ｍが１０〜４０、
   Ｄ＿Ｃ／Ｄ＿Ｍが５０〜２５０である請求項１または２
   に記載の静電潜像現像剤。 （４）前記磁性トナー、キャリヤおよび磁性粒子の飽和
   磁化を、それぞれ、σ＿ｍ＿Ｔ、σ＿ｍ＿Ｃおよびσ＿
   ｍ＿Ｍとしたとき、飽和磁化の比σ＿ｍ＿Ｔ／σ＿ｍ＿
   Ｍが０．１５〜０．７５、σ＿ｍ＿Ｃ／σ＿ｍ＿Ｍが０
   ．３〜１．０である請求項１ないし３のいずれかに記載
   の静電潜像現像剤。 （５）前記磁性トナー、キャリヤおよび磁性粒子の保磁
   力を、それぞれ、Ｈ＿Ｃ＿Ｔ、Ｈ＿Ｃ＿ＣおよびＨ＿Ｃ
   ＿Ｍとしたとき、保磁力の比、Ｈ＿Ｃ＿Ｔ／Ｈ＿Ｃ＿Ｍ
   が０．５〜２、Ｈ＿Ｃ＿Ｃ／Ｈ＿Ｃ＿Ｍが０．０２〜０
   ．４である請求項１ないし４のいずれかに記載の静電潜
   像現像剤。 （６）前記磁性トナーが、アゾ色素の金属錯体およびニ
   グロシン色素を含有しない請求項１ないし５のいずれか
   に記載の静電潜像現像剤。 （７）請求項１ないし６のいずれかに記載の静電潜像現
   像剤を磁石および現像スリーブを具えた現像器中に収納
   し、この磁石および現像スリーブを相対的に回転させる
   ことによって、感光体上の静電潜像を現像する静電潜像
   現像方法。 （８）有機光導電体を感光体とする反転型の現像方法で
   あって、磁石ロールとスリーブロールの周速度をそれぞ
   れＶ＿ｍ、Ｖ＿Ｓとしたとき、周速度の比Ｖ＿ｍ／Ｖ＿
   Ｓが、３〜１０である請求項７に記載の静電潜像現像方
   法。 （９）磁性トナーおよび磁性粒子のみの追加補充を行う
   請求項７または８に記載の静電潜像現像方法。 （１０）追加補充する磁性トナーと、磁性粒子の重量比
   、Ｗ＿Ｔ／Ｗ＿Ｍが、６〜８９である請求項７ないし９
   のいずれかに記載の静電潜像現像方法。