JPH0341009A - 殺菌組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、産業に用いる相乗効果的な殺菌組成物に関す
る。

〔従来ρ技術］ 従来より、ラテックスエマルジョン・エマルジョンペイ
ント・デンプンスラリー等の工業材料や、工業用冷却水
、バルブや紙などの製造に用いられる水、いわゆるプロ
セス水や白水などの用排水系は、　１１１々の殺菌、カ
ビあるいは酵母などの微生物の侵害を受け、腐敗やカビ
を発生し易い欠点を有している。これら用排水系の微生
物による侵害を防除するために多数の金属系および非金
属有機系の殺菌剤が用いられている。それらに用いる薬
剤はそれぞれ一長一短はあるものの、安全性・毒性・発
泡性・ｐＨ依存性・腐食性・水溶性・安定性・特定の種
類の微生物に対する殺菌効果・効果の持続性等に関しな
んらかの欠点を有するために、工業用殺菌剤として満足
すべきものは未開発の状態にある。

〔発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は前記未解決の諸問題を解決することにあ
る０本発明者らは一般産業特に紙・バルブ工業の用排水
系に卓効があり安全性・安定性・持続性に冨む殺菌組成
物を探究したところ、特定の２成分系組成物が広汎な２
成分配合範囲に亘って細菌類と真菌類の共存下において
予悲外の顕著な相乗的殺菌効果を発揮することを見出し
、本発明を完成するに至った。

〔問題点を解決するための手段］ 本発明の殺菌組成物は。

下記の一般式 ％式％ （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキレン基＝Ｒ′は炭素
数２４以下のアルキル基：アルケニル基もしくは式ＨＯ
Ｒ−（Ｒは上述の定義に同じ）で表わされる基であり、
同一又は異種の６のであって６よく；Ａはリン化合物を
水溶性とする陰イオン：ｎは２又は３；ｍはＯ又は１；
ｎ＋ｍは２又は３：Ｘは０又は１：ｎ＋ｘは２又は４で
あり：ｙはＸの原子価に等しい）により表わされる化合
物の少なくとも１　ｆ！と；２−ピリジルチオールオキ
サイドナトリウム塩（Ｎａピリチオン）および２−（チ
オシアノメチルチオ）−ベンゾチアゾール（：ｒＣＭＴ
Ｂ）のうちの少なくとも１種とを有効成分として含有す
ることによって構成され、同じく殺菌方法は前記殺菌組
成物を被殺菌対象系に適用することによって構成される
。

本発明の組成物は、それぞれ単独の使用では満足する殺
菌効果を得るには比較的多量の添加を必要とするに対し
て１両者を組み合わせると、著しく少量で殺菌効果を発
揮し、かつ細菌や真菌等を含む広範囲の有害微生物の殺
菌に有効すある。

本発明の組成物において第１成分二式［ＨＯＲＰＲ’　
ｎＯｍ］　ｙＡｘにより表わされるホスホニウム化合物
して好ましい６のの例として、テトラキス（ヒドロキシ
メチル）ホスホニウムサルフェート（ＴＨＰＳ）、テト
ラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムクロリド、テ
トラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムホスフェー
ト及びトリス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムクロリ
ド、なかでちテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニ
ウムサルフェート（ＴＨＰＳ）が挙げられ、このちのは
細菌に対して強い効力を有する事が特開昭６０−７２８
０７号公報で知られているが、真菌類に対しては、効力
が弱い、これに細菌に対しては、効力は弱いが真菌類に
対しては、強い効力を有する２−ピリジルチオールオキ
サイドナトリウム塩（以后Ｎａピリチオンと呼ぶ）およ
び／または２−（チオンシアノメチルチオ）−ベンゾチ
アゾール（以后ＴＣＮＴＢと呼ぶ）を組み合わせる事に
より、各々単独使用時では得られない、顕著な相乗効果
が得られる。実際の使用に際しては、本発明の殺菌剤各
成分を、それぞれ独立して、または混合した上で被殺菌
対象系に添加する。ＴＨＰＳとＮａピリチオンは各水溶
液を混合する事により製剤化出来る。又ＴＨＰＳとＴＣ
ＭＴＢとの組成物は、ＴＨＰＳが水溶液で得られるのに
対して、ＴＣＭＴＢは水に不溶である為、ＴＣＭＴＢを
親油性有機溶媒（芳香族溶剤）に溶解し、これに界面活
性剤を加えて、ＴＨＰＳの水溶液と混合後、ホモジナイ
ズする事により、Ｏ／Ｗエマルジョンとして製剤化出来
る。

これらの製剤物を相乗作用濃度になるよう対象系に添加
する事により殺菌する。この添加量（合計）は、対象系
の特性によって左右され、その観点からは特に限定され
るものではないが、例えば製紙工業や化学工業のプロセ
ス水や冷却水系においては、０．５〜５０ｐｐｍ程度が
好適である。

又ラテックスエマルジョンやデンプンスラリーに対して
は１本発明組成物を有効成分で２０〜５００ｐｐｍ程度
になる様に添加するのが好適である。

つぎに本殺菌組成物の調合例を示す。

調合例１ ７５％ｗｔＴＨＰＳ水溶液７０部と４０％ｗｔＮａピリ
チオン水溶液３０部を混合して均一溶液とした。

調合例２ ８０％ｗｔＴｃＭＴ８４０部と芳香族溶剤（ソルペッソ
２００　：エクソン化学）３０部及びノニルフェノール
ＥＯ付加物（ノイゲンＥＡ１６７；第一工業製薬）３０
部を混合して均一溶液とし。

この５０部と７５％ｗｔＴＨＰＳ水溶液５０部を均一に
混合して、乳化機でホモジナイズして均一水性エマルジ
ョン溶滴とした。

以下実応例によって本発明をさらに詳しく説明するが、
これらによって本発明の範囲が何ら制限される６のでは
ない。

［実施例］ 某製糸工場の上質紙マシンで発生したスライムを採取し
、細菌用にはＴＧＹ培地、真菌用にはＰＤＡ培地を用い
て微生物を分離した。その内、コロニーが粘稠性のポリ
マーを生成したものを単離し以下の実験に供した。

なお単離した微生物を固定したところ、Ｐｓｅｕｄ。

ｍｏｎａｓ　　（細菌）とＡｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ
　　（真菌）であると推定された。

Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓは１０　’　、　Ａｕｒｅｏｂ
ａｓｉｄｉｕｍは１０部程度の菌数になる様に前培養し
た菌液を滅菌水に添加して、ｐＨ７に調製した。

殺菌剤各成分を所定の濃度になる様に添加して、振どう
機で３０分間撹拌した後、　Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓは
ＴＧＹ培地に接種し３７℃Ｘ７８ｈｒｓ、Ａｕｒｅｏｂ
ｐｓｉｄｉｕｍはＰＤＡ培地に接種し、２５°Ｃ×５日
間培養して、 菌が成育しない濃度を最小殺菌 濃度として評価した。

結果を表−１に示す。

表−１ 上記の結果から明らかな様に、本発明の殺菌組成物は、
それぞれの単独成分に比べて著しく少ない添加量で殺菌
する事、及び特に好ましい相乗効果が発揮される範囲は
ＴＨＰＳ＋Ｎａピリチオン、ＴＨＰＳ＋ＴＣＭＴＢ共７
５　：　２５〜２５７５の配合比率である事が判明した
。

［発明の効果］ 本発明の殺菌組成物及び殺菌方法によれば１組成物構成
成分を単独に用いた場合と比較して、顕著な相乗的殺菌
効果のために著しく少量で同一の殺菌効果が得られ、特
に各産業の用排水系の殺菌に寄与する所が多大である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の一般式 〔ＨＯＲＰＲ′ｎＯｍ〕ｙＡｘ （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキレン基：Ｒ′は炭素
   数２４以下のアルキル基：アルケニル基もしくは式ＨＯ
   Ｒ−（Ｒは上述の定義に同じ）で表わされる基であり、
   同一又は異種のものであってもよく：Ａはリン化合物を
   水溶性とする陰イオン：ｎは２又は３：ｍは０又は１：
   ｎ＋ｍは２又は３：ｘは０又は１：ｎ＋ｘは２又は４で
   あり：ｙはｘの原子価に等しい）により表わされる化合
   物の少なくとも１種と：２−ピリジルチオールオキサイ
   ドナトリウム塩（Ｎａピリチオン）および２−（チオシ
   アノメチルチオ）−ベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）の
   うちの少なくとも１種とを有効成分として含有すること
   を特徴とする殺菌組成物。 ２、式〔ＨＯＲＰＲ′ｎＯｍ〕ｙＡｘにより表わされる
   化合物対（Ｎａピリチオン＋ＴＣＭＴＢ）の重量比が３
   ：１ないし１：３の範囲内にある第１請求項記載の組成
   物。 ３、式〔ＨＯＲＰＲ′ｎＯｍ〕ｙＡｘにより表わされる
   化合物が、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウ
   ムサルフェート（ＴＨＰＳ）、テトラキス（ヒドロキシ
   メチル）ホスホニウムクロリド、テトラキス（ヒドロキ
   シメチル）ホスホニウムホスフェートおよびトリス（ヒ
   ドロキシメチル）ホスホニウムクロリドから選ばれる少
   なくとも１種である第１または第２請求項記載の組成物
   。 ４、第１ないし第３請求項のいずれかに記載の組成物を
   用いることを特徴とする殺菌方法。