JPH0340888A - オゾンによるセルロースパルプ漂白法 - Google Patents
オゾンによるセルロースパルプ漂白法Info
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- JPH0340888A JPH0340888A JP2073149A JP7314990A JPH0340888A JP H0340888 A JPH0340888 A JP H0340888A JP 2073149 A JP2073149 A JP 2073149A JP 7314990 A JP7314990 A JP 7314990A JP H0340888 A JPH0340888 A JP H0340888A
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Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
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- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
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- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
- D21C9/153—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications with ozone
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はオゾンでセルロースパルプを漂白る、方法に関
る、。
る、。
適当に高品質の最終製品を製造る、ために紙及びパルプ
工業のためのパルプを漂白しなければならないことが多
い。今日量も普通に使用される漂白剤は塩素と酸素であ
る。環境への損傷の故に塩素の使用は避けられ又は少な
くとも最小に限定される傾向がある。酸素は良好な漂白
剤であるが、その反応選択性は必ずしも適当でなく、そ
のためまた他の化学品を使用しなければならない。これ
らの理由で新規な漂白剤が求められている。オゾンはこ
れらの一つである。
工業のためのパルプを漂白しなければならないことが多
い。今日量も普通に使用される漂白剤は塩素と酸素であ
る。環境への損傷の故に塩素の使用は避けられ又は少な
くとも最小に限定される傾向がある。酸素は良好な漂白
剤であるが、その反応選択性は必ずしも適当でなく、そ
のためまた他の化学品を使用しなければならない。これ
らの理由で新規な漂白剤が求められている。オゾンはこ
れらの一つである。
オゾン漂白剤は実験室及びパイロット規模で広く研究さ
れている。オゾンは良好な漂白剤であるがまた高価であ
りそして漂白されるべきパルプのコンシスチンシーはオ
ゾンの高い反応性のために非常に低いか又は非常に高く
ならねばならないので使用が難しいことが判っている。
れている。オゾンは良好な漂白剤であるがまた高価であ
りそして漂白されるべきパルプのコンシスチンシーはオ
ゾンの高い反応性のために非常に低いか又は非常に高く
ならねばならないので使用が難しいことが判っている。
例えば、低いコンシスチンシー、即ち５％以下では、オ
ゾンは水に溶解され、かくしてオゾンを含有る、水が繊
維間で自由に流動できるのでオゾンと水中の繊維間で良
好な物質の移動が得られる。またガス状物質であるオゾ
ンは乾燥した繊維表面と直接十分に反応し、これはコン
シスチンシーが非常に高く、殆どの場合で３０％以上で
あるので実際に繊維の表面上に又は繊維の間には水がな
いと推定されることが判明している。ここでオゾンを含
有る、ガスは繊維の間を自由に流動できる。
ゾンは水に溶解され、かくしてオゾンを含有る、水が繊
維間で自由に流動できるのでオゾンと水中の繊維間で良
好な物質の移動が得られる。またガス状物質であるオゾ
ンは乾燥した繊維表面と直接十分に反応し、これはコン
シスチンシーが非常に高く、殆どの場合で３０％以上で
あるので実際に繊維の表面上に又は繊維の間には水がな
いと推定されることが判明している。ここでオゾンを含
有る、ガスは繊維の間を自由に流動できる。
他方では、懸濁液のポンパビリティーのために、懸濁液
中に特定量の遊離水を受入れねばならない。
中に特定量の遊離水を受入れねばならない。
環境及び他の理由で、水のこの量をできるだけ小さく保
つことが合理的である。これらの因子は装置と環境の両
方に最適である範囲を限定しそして５から２５％の間で
ある。しかしながら、オゾンはこの特定のコンシスチン
シー範囲内で満足すべき方法で繊維と接触できず、その
理由は懸濁液中に比較的液体がないことモしてこれが繊
維間の空間に拘束されかつ懸濁液中で自由に移動しない
こと、しかもガス状物質であるオゾンは懸濁液の状態の
故に懸濁液中で自由に移動できないためである。
つことが合理的である。これらの因子は装置と環境の両
方に最適である範囲を限定しそして５から２５％の間で
ある。しかしながら、オゾンはこの特定のコンシスチン
シー範囲内で満足すべき方法で繊維と接触できず、その
理由は懸濁液中に比較的液体がないことモしてこれが繊
維間の空間に拘束されかつ懸濁液中で自由に移動しない
こと、しかもガス状物質であるオゾンは懸濁液の状態の
故に懸濁液中で自由に移動できないためである。
前記の問題は請求項に開示る、特徴を有る、本発明の方
法により解決された。
法により解決された。
本発明は５から２５％のコンシスチンシイ範囲でオゾン
でパルプを漂白る、方法を供る、。本発明によりガス又
は水が懸濁液中で自由に移動できないとしても良好な物
質移動のための条件が作られる。
でパルプを漂白る、方法を供る、。本発明によりガス又
は水が懸濁液中で自由に移動できないとしても良好な物
質移動のための条件が作られる。
本発明を添付図面に関連して詳細に説明る、。
第１図はパルプコンシスチンシイの関数として、従来の
オゾン漂白法と本発明の方法を適用る、オゾン漂白法の
比較反応結果を示す。第１図では、曲線Ａは従来法によ
るオゾン漂白からの代表的な結果を示す。曲線Ｂは本発
明の方法を用いてオゾン漂白によって得られた結果を示
す。従来法により低いコンシスチンシイ （０から３％
）ではオゾンは水に溶解しそしてパルプ−水混合物をか
きまぜる時に、オゾンと繊維の間に良好な物質移動が得
られる。かくして漂白は希釈パルプ懸濁液中で有効であ
る。高いコンシスチンシイ （２５％以上）では、オゾ
ン漂白は殆ど気相漂白として行なわれる。ガス形のオゾ
ンは繊維表面と十分に反応し、これによって良好な物質
移動がオゾンと繊維の間で得られる。ガスが繊維の間で
自由に動きそして漂白が十分に進行る、。５から２５％
のコンシスチンシイ範囲では、良好なオゾン漂白は特別
な処置を必要とる、。劣った反応の理由はこれらのコン
シスチンシイでパルプ懸濁液の幾分固体の性質にある。
オゾン漂白法と本発明の方法を適用る、オゾン漂白法の
比較反応結果を示す。第１図では、曲線Ａは従来法によ
るオゾン漂白からの代表的な結果を示す。曲線Ｂは本発
明の方法を用いてオゾン漂白によって得られた結果を示
す。従来法により低いコンシスチンシイ （０から３％
）ではオゾンは水に溶解しそしてパルプ−水混合物をか
きまぜる時に、オゾンと繊維の間に良好な物質移動が得
られる。かくして漂白は希釈パルプ懸濁液中で有効であ
る。高いコンシスチンシイ （２５％以上）では、オゾ
ン漂白は殆ど気相漂白として行なわれる。ガス形のオゾ
ンは繊維表面と十分に反応し、これによって良好な物質
移動がオゾンと繊維の間で得られる。ガスが繊維の間で
自由に動きそして漂白が十分に進行る、。５から２５％
のコンシスチンシイ範囲では、良好なオゾン漂白は特別
な処置を必要とる、。劣った反応の理由はこれらのコン
シスチンシイでパルプ懸濁液の幾分固体の性質にある。
水と空気はこの半固体パルプ中で容易に動けない。第１
図、曲線Ｂに示すように、本発明の方法を使用る、こと
によって、低い及び高いコンシスチンシイの両方で従来
の漂白と同一の漂白結果が得られる。
図、曲線Ｂに示すように、本発明の方法を使用る、こと
によって、低い及び高いコンシスチンシイの両方で従来
の漂白と同一の漂白結果が得られる。
本発明の方法の特徴は５から２５％のコンシスチンシイ
のパルプ懸濁液でオゾンか繊維に接触できる条件が作ら
れることにある。これを行なう最も単純な方法は木材パ
ルプ、水及び０２ ／ ０３ガスからなる泡を発生る、
ように強力な高ぜん断ミキサ−で繊維懸濁液の中にオゾ
ンガスの混合であることか判った。この方法に必要な強
力なかきまぜは、例えば、Ａ、Ａｈｌｓｊｒｏｗ社によ
るフィンランド国特許出願第８７０７４７号に開示され
る流動化ミキサーにより作られる。このミキサーは代表
的に小さな空間に繊維又は繊維束が互いに弛むほどの混
合効果を導き、これが繊維懸濁液中で化学品の良好な混
合を生ずる。ガスがこの種の混合空間に導入される時に
、泡が生ずる。
のパルプ懸濁液でオゾンか繊維に接触できる条件が作ら
れることにある。これを行なう最も単純な方法は木材パ
ルプ、水及び０２ ／ ０３ガスからなる泡を発生る、
ように強力な高ぜん断ミキサ−で繊維懸濁液の中にオゾ
ンガスの混合であることか判った。この方法に必要な強
力なかきまぜは、例えば、Ａ、Ａｈｌｓｊｒｏｗ社によ
るフィンランド国特許出願第８７０７４７号に開示され
る流動化ミキサーにより作られる。このミキサーは代表
的に小さな空間に繊維又は繊維束が互いに弛むほどの混
合効果を導き、これが繊維懸濁液中で化学品の良好な混
合を生ずる。ガスがこの種の混合空間に導入される時に
、泡が生ずる。
第１表はオゾン漂白を１０％のコンシスチンシイで行な
う時に使用した水とガスの量を示す。コンシスチンシイ
が１０％である時に、このパルプ懸濁液は１トンの繊維
と９トンの水を含む。約２トンの水が繊維の壁に吸収さ
れ、約７トンの遊離水を残す。通常のオゾン用量は約１
％、即ち０３１０ｋｇであるオゾンガスの濃度はたかだ
か１０％であり、換言る、とこのガス混合物は１０ｋｇ
のＯと９０ｋｇの０２ガスを含む。第１表に示すように
、水／ガス比は圧力に応じて１／１０から１／１で異な
り、圧力は１から１０気圧と異なる。
う時に使用した水とガスの量を示す。コンシスチンシイ
が１０％である時に、このパルプ懸濁液は１トンの繊維
と９トンの水を含む。約２トンの水が繊維の壁に吸収さ
れ、約７トンの遊離水を残す。通常のオゾン用量は約１
％、即ち０３１０ｋｇであるオゾンガスの濃度はたかだ
か１０％であり、換言る、とこのガス混合物は１０ｋｇ
のＯと９０ｋｇの０２ガスを含む。第１表に示すように
、水／ガス比は圧力に応じて１／１０から１／１で異な
り、圧力は１から１０気圧と異なる。
第１表
綽稍ロトン
繊維中の水 ２トン
遊離水 ７トン ７ｍ３ ７ｍ３
１ｍ３３ １％０３． ｌ０ｋｇＯ３，９０ｋｇＯ２／Ｏｍ １
４ｍ ７ｍ３圧力 １バー
ル ５バール １０バール水／ガス比
１／１Ｇ ＋／２ １／１ヘビーデユーテ
イミキサーで生じた泡はかくしてかなり軽く、そしてそ
れが含有る、繊維物質は泡を比較的安定にる、。泡中の
ガスと繊維間に良好な物質移動があり、これがガス又は
水が繊維の中に自由に動けないとしても良好な漂白結果
を生ずる。
１ｍ３３ １％０３． ｌ０ｋｇＯ３，９０ｋｇＯ２／Ｏｍ １
４ｍ ７ｍ３圧力 １バー
ル ５バール １０バール水／ガス比
１／１Ｇ ＋／２ １／１ヘビーデユーテ
イミキサーで生じた泡はかくしてかなり軽く、そしてそ
れが含有る、繊維物質は泡を比較的安定にる、。泡中の
ガスと繊維間に良好な物質移動があり、これがガス又は
水が繊維の中に自由に動けないとしても良好な漂白結果
を生ずる。
バッチ型流動化ミキサーを用いた実験室試験により多量
のガスをパルプ懸濁液中に導入できることが判明した。
のガスをパルプ懸濁液中に導入できることが判明した。
ガスとパルプ懸濁液が短時間に（約１秒）集中的に混合
されるように試験を行ないそして次に漂白反応を強い混
合なしで起こるにまかせた。しかしながら、このガスは
分離る、傾向を示す、それ故に、ガス状化学品が流動化
状態で繊維懸濁液に最初に強く混合されそしてガスの分
離を阻止る、ためにガス−水−繊維泡又は混合物が軽く
かきまぜられる時に実験室バッチミキサーにおいて良好
な漂白結果が得られた。
されるように試験を行ないそして次に漂白反応を強い混
合なしで起こるにまかせた。しかしながら、このガスは
分離る、傾向を示す、それ故に、ガス状化学品が流動化
状態で繊維懸濁液に最初に強く混合されそしてガスの分
離を阻止る、ためにガス−水−繊維泡又は混合物が軽く
かきまぜられる時に実験室バッチミキサーにおいて良好
な漂白結果が得られた。
第２図はオゾン漂白を実施る、一つの可能な方法を示す
。パルプ７は高コンシスチンシーポンプ１で強力ミキサ
ー２にポンプ送りされ、この中にオゾンガス５が導入さ
れる。このミキサーからパルプ７は反応容器３へ移され
そしてそこからガス分離４へ移される。反応後、主とし
てオゾン５と共にパルプに加えられた酸素である残留ガ
ス６はパルプから分離されねばならない。ガス分離４か
らパルプは次の処理へ送られる。時にはミキサー２で形
成された泡又は混合物が崩壊る、のを阻止る、ため反応
容器３中に軽いかきまぜを行なうことが必要である。こ
のかきまぜはかきまぜ機により又は容器３中で適当な流
動条件を配置る、ことにより行なわれる。
。パルプ７は高コンシスチンシーポンプ１で強力ミキサ
ー２にポンプ送りされ、この中にオゾンガス５が導入さ
れる。このミキサーからパルプ７は反応容器３へ移され
そしてそこからガス分離４へ移される。反応後、主とし
てオゾン５と共にパルプに加えられた酸素である残留ガ
ス６はパルプから分離されねばならない。ガス分離４か
らパルプは次の処理へ送られる。時にはミキサー２で形
成された泡又は混合物が崩壊る、のを阻止る、ため反応
容器３中に軽いかきまぜを行なうことが必要である。こ
のかきまぜはかきまぜ機により又は容器３中で適当な流
動条件を配置る、ことにより行なわれる。
第３図は幾つかのオゾン供給段階を有る、別のオゾン漂
白フローシートを示す。この工程に導入されるべきオゾ
ンの量は非常に大きいので全部のガスを同時に加えるこ
とは有益ではない。そこで第３図に示す方法を用いる。
白フローシートを示す。この工程に導入されるべきオゾ
ンの量は非常に大きいので全部のガスを同時に加えるこ
とは有益ではない。そこで第３図に示す方法を用いる。
パルプ１８は高コンシステンシィポンプ１１ （好まし
くは＾、＾ｈｌｓｔｒｏｍ社による流動化遠心ポンプ）
でミキサー１２に送られ、この中にオゾン１９が導入さ
れる。パルプ１８は反応容器１３を介してガス除去高コ
ンシステンシィポンプ１４（好ましくはＡ、 Ａｈｌｓ
ｌｒｏｍ社による流動化、ガス分離遠心ポンプ）に流れ
る。残留ガス２１は除去される。高コンシステンシィポ
ンプ１４からパルプは第２のミキサー１５の巾に流れ、
この中にオゾン２０が導入される。反応１６とガス除去
１７の後にパルプは次の処理段階へ送られる。再び反応
容器１３と１４にはある種のかきまぜを設けてもよい。
くは＾、＾ｈｌｓｔｒｏｍ社による流動化遠心ポンプ）
でミキサー１２に送られ、この中にオゾン１９が導入さ
れる。パルプ１８は反応容器１３を介してガス除去高コ
ンシステンシィポンプ１４（好ましくはＡ、 Ａｈｌｓ
ｌｒｏｍ社による流動化、ガス分離遠心ポンプ）に流れ
る。残留ガス２１は除去される。高コンシステンシィポ
ンプ１４からパルプは第２のミキサー１５の巾に流れ、
この中にオゾン２０が導入される。反応１６とガス除去
１７の後にパルプは次の処理段階へ送られる。再び反応
容器１３と１４にはある種のかきまぜを設けてもよい。
二つ以上の漂白段階を対応る、方法で実施できることは
明白である。この段階を加圧でき、圧力なし又は圧力下
で行なえる。生じた泡の密度は所望の圧力を選択る、こ
とにより調節できる。
明白である。この段階を加圧でき、圧力なし又は圧力下
で行なえる。生じた泡の密度は所望の圧力を選択る、こ
とにより調節できる。
第２図に対応る、フローシートによりパイロット試験を
行なった。実際上の理由により通常の空気を除いたオゾ
ンガスを使用る、ことは可能ではない。この試験の目標
は繊維懸濁液の中に多量のガスの混合を研究る、ことに
ある。反応容器３は一部にはプレキシガラス管で置き換
えられ、そこでは形成された泡又は混合物を検査できる
。この泡又は混合物は水懸濁液の表面張力、繊維の型式
、及びガスの量により大いに異なる。ある実験では、泡
又は混合物はかなり吹雪状の外観を示し、そこでは繊維
の束が空気中で雪片に似たガスで飛行る、が、またこの
ガスでは水滴と遊離の単一繊維が飛んだ。約ｌＯ％のコ
ンシスチンシイのオリジナルの若干固体の繊維懸濁液か
らこのような泡又は混合物を形成る、ために高い混合強
度が必要であることは明らかである。また泡又は混合物
が崩壊る、ことを阻止る、ために若干軽いかきまぜ又は
特別の流体条件が必要であることも明らかである。
行なった。実際上の理由により通常の空気を除いたオゾ
ンガスを使用る、ことは可能ではない。この試験の目標
は繊維懸濁液の中に多量のガスの混合を研究る、ことに
ある。反応容器３は一部にはプレキシガラス管で置き換
えられ、そこでは形成された泡又は混合物を検査できる
。この泡又は混合物は水懸濁液の表面張力、繊維の型式
、及びガスの量により大いに異なる。ある実験では、泡
又は混合物はかなり吹雪状の外観を示し、そこでは繊維
の束が空気中で雪片に似たガスで飛行る、が、またこの
ガスでは水滴と遊離の単一繊維が飛んだ。約ｌＯ％のコ
ンシスチンシイのオリジナルの若干固体の繊維懸濁液か
らこのような泡又は混合物を形成る、ために高い混合強
度が必要であることは明らかである。また泡又は混合物
が崩壊る、ことを阻止る、ために若干軽いかきまぜ又は
特別の流体条件が必要であることも明らかである。
表面張力を減る、ために加えたせっけんを用いた他の試
験は更にミルク状の泡を生じた。
験は更にミルク状の泡を生じた。
反応により生じた残留ガス６．２１．２２を多くの方法
で使用できる。代表的なオゾンガスはオゾン各部当り９
部の酸素を含む。かくして残留ガスは主としてそのより
低い反応性の故に酸素であり、反応る、のに十分な時間
を有しない。この残留ガスをパルプ製造工程の他の段階
、例えば、漂白プラントのどこかよそで付加化学品とし
て又は例えば、ソーダ回収ボイラー又は石灰スラッジ再
燃焼キルンにおいて燃焼ガスとして使用できる。
で使用できる。代表的なオゾンガスはオゾン各部当り９
部の酸素を含む。かくして残留ガスは主としてそのより
低い反応性の故に酸素であり、反応る、のに十分な時間
を有しない。この残留ガスをパルプ製造工程の他の段階
、例えば、漂白プラントのどこかよそで付加化学品とし
て又は例えば、ソーダ回収ボイラー又は石灰スラッジ再
燃焼キルンにおいて燃焼ガスとして使用できる。
例１
実験室試験で、従来の０ＣＥＤＥＤの代りに、順序０Ｚ
ＤＥＤ （０＝酸素、２＝オゾン、Ｅ＝フルカリ抽出、
Ｄ＝二酸化塩素）を用いてパルプを漂白した。すべての
漂白段階を１０％のコンシスチンシイで行なった。この
目標は２がＣＥに置換えできること、しかも２段階が１
０％のコンシステンシィで実施できることを検証る、こ
とにあった。
ＤＥＤ （０＝酸素、２＝オゾン、Ｅ＝フルカリ抽出、
Ｄ＝二酸化塩素）を用いてパルプを漂白した。すべての
漂白段階を１０％のコンシスチンシイで行なった。この
目標は２がＣＥに置換えできること、しかも２段階が１
０％のコンシステンシィで実施できることを検証る、こ
とにあった。
約０．９％のオゾン用量で、酸素段階後のカッパ価は繊
維を損傷る、ことなくオゾン段階で８−９に減じること
ができた。従来のＣＥ段階では、約５−６に減じ又はＺ
段階におけるより若干低くカッパ価を減る、。しかしな
がら、２段階におけるこの減少はＤＥＤを用いて最終漂
白を可能にる、のに十分に大きい。かくして中程度コン
シスチンシイ （１０％）オゾン漂白を使用る、ことに
よって塩素をオゾンで完全に置換えることが可能である
。かくして塩素に関連した厳しい環境問題が避けられる
のでこれは著しい改良である。
維を損傷る、ことなくオゾン段階で８−９に減じること
ができた。従来のＣＥ段階では、約５−６に減じ又はＺ
段階におけるより若干低くカッパ価を減る、。しかしな
がら、２段階におけるこの減少はＤＥＤを用いて最終漂
白を可能にる、のに十分に大きい。かくして中程度コン
シスチンシイ （１０％）オゾン漂白を使用る、ことに
よって塩素をオゾンで完全に置換えることが可能である
。かくして塩素に関連した厳しい環境問題が避けられる
のでこれは著しい改良である。
１０％のコンシスチンシイで行なったオゾン段階をまた
１％及び３０％のコンシスチンシイで行なったオゾン段
階と比較した。１％及び１０％のコンシスチンシーで行
なったオゾン漂白は大体同一の結果を生ずることが判明
した。−これは非常に希薄のかきまぜた溶液中でそして
泡型の混合物中で良好な物質移動によるものであろう。
１％及び３０％のコンシスチンシイで行なったオゾン段
階と比較した。１％及び１０％のコンシスチンシーで行
なったオゾン漂白は大体同一の結果を生ずることが判明
した。−これは非常に希薄のかきまぜた溶液中でそして
泡型の混合物中で良好な物質移動によるものであろう。
３０％のコンシスチンシイで行なった漂白は若干悪い結
果を生じた。これは多分３０％のコンシスチンシイのパ
ルプにおいて、常にかなり大きな繊維のフレークがあり
、その内部にオゾンが適切に到達できず、その結果フレ
ークの表面が過漂白されそして内部が未漂白になる事に
よるであろう。
果を生じた。これは多分３０％のコンシスチンシイのパ
ルプにおいて、常にかなり大きな繊維のフレークがあり
、その内部にオゾンが適切に到達できず、その結果フレ
ークの表面が過漂白されそして内部が未漂白になる事に
よるであろう。
例２
１％、１０％及び３０％のコンシスチンシイでオゾン漂
白のために必要な機器の寸法を定めるためにミル実施可
能性試験を行なった。
白のために必要な機器の寸法を定めるためにミル実施可
能性試験を行なった。
１％では、かきまぜ機を備えそして１％繊維−水懸濁液
で作動る、反応容器が必要であり、この中に酸素−オゾ
ンガスを加えた。残留ガス回収システム、並びに濾過機
が必要であり、これは漂白後次の処理工程の前にコンシ
スチンシイを１０−１５％に上げた。
で作動る、反応容器が必要であり、この中に酸素−オゾ
ンガスを加えた。残留ガス回収システム、並びに濾過機
が必要であり、これは漂白後次の処理工程の前にコンシ
スチンシイを１０−１５％に上げた。
１０％では、高せん断性能を有る、唯一つのミ％キサ−
が必要であり、そしてかきまぜ機又は流動条件により作
られた軽いかきまぜを有る、小さな反応容器が必要であ
った。濾過機は必要ないがただ次の処理工程の前に小さ
なガス分離器が必要であった。
が必要であり、そしてかきまぜ機又は流動条件により作
られた軽いかきまぜを有る、小さな反応容器が必要であ
った。濾過機は必要ないがただ次の処理工程の前に小さ
なガス分離器が必要であった。
３０％では、コンシスチンシイを上げるため反応塔の前
にプレスが必要であった。別に、高コン４゜ シスチンシイミキサーが必要であり、そして固体−気体
反応を取扱いできそしである種の中間底部を備えた反応
塔が必要であった。この反応塔の後に、希釈、ガス分離
及び排出システムが必要であった。
にプレスが必要であった。別に、高コン４゜ シスチンシイミキサーが必要であり、そして固体−気体
反応を取扱いできそしである種の中間底部を備えた反応
塔が必要であった。この反応塔の後に、希釈、ガス分離
及び排出システムが必要であった。
１０％のコンシスチンシイで漂白のため必要な機器はこ
れまで最も低廉でありかつ最も簡単であることが明白で
あった。
れまで最も低廉でありかつ最も簡単であることが明白で
あった。
前記の説明から理解できるように、従来技術のオゾン漂
白法の欠点を避ける新規な方法が開発された。この方法
の単に二つの好適な適用を記載したが、これは決して本
発明の保護と適用の範囲を単に定める請求項に示した本
発明を限定る、つもりはない。従って、ごく僅かの漂白
剤を前記の例で言及したが、また他の漂白剤は何れの考
えられる漂白剤、例えば、塩素、オゾン、過酸化物、二
酸化塩素、水酸化ナトリウム又は酵素を使用できる。
白法の欠点を避ける新規な方法が開発された。この方法
の単に二つの好適な適用を記載したが、これは決して本
発明の保護と適用の範囲を単に定める請求項に示した本
発明を限定る、つもりはない。従って、ごく僅かの漂白
剤を前記の例で言及したが、また他の漂白剤は何れの考
えられる漂白剤、例えば、塩素、オゾン、過酸化物、二
酸化塩素、水酸化ナトリウム又は酵素を使用できる。
第１図は従来のオゾン漂白法と本発明のオゾン漂白法の
状態の比較を示し；第２図は本発明のオゾン漂白法を実
施る、ための好適具体例による方法を示し；そして第３
図はこのオゾン漂白法の別の好適具体例を示す。
状態の比較を示し；第２図は本発明のオゾン漂白法を実
施る、ための好適具体例による方法を示し；そして第３
図はこのオゾン漂白法の別の好適具体例を示す。
Claims (9)
- （１）パルプを５から２５％のコンシステンシィ範囲で
泡状混合物の形で漂白することを特徴とする、オゾンを
用いたセルロースパルプを漂白する方法。 - （２）中程度コンシステンシィポンプで流動化ミキサー
にパルプをポンプ送りすること、パルプの中にＯ＿２／
Ｏ＿３ガスを供給すること、パルプの中に前記のガスを
混合することによって漂白剤として役立つオゾンをパル
プの繊維に接触させること、そしてミキサーから反応容
器の中にパルプを放出する、請求項１記載の方法。 - （３）反応容器中の前工程の後に残留ガスが除去され、
そして後工程の前にミキサーに付加のＯ＿２／Ｏ＿３ガ
スが加えられるような少なくとも二つの工程で漂白を行
なう、請求項１記載の方法。 - （４）流動化ミキサーによりパルプの中にＯ＿２／Ｏ＿
３ガスを混合し、これによって漂白反応に必要な泡状混
合物が作られる、請求項１記載の方法。 - （５）少なくとも一つの漂白工程の後にパルプから残留
ガスを分離する、請求項２記載の方法。 - （６）次の処理のためパルプをポンプ送りするため使用
されるガス除去ポンプにより残留ガスを分離する、請求
項３記載の方法。 - （７）残留ガスが工程の別の段階へ供給され、例えば、
漂白プラントにおいて付加の化学品として又はソーダ回
収ボイラー又は石灰スラッジ再燃焼キルンにおいて燃焼
ガスとして役立つ、請求項３〜５のいずれか１項に記載
の方法。 - （８）ガスを分離した後に別のミキサーにパルプを導入
すること、前記のミキサー中のパルプの中にＯ＿２／Ｏ
＿３ガスを供給すること、オゾンと繊維の間に漂白反応
を許す混合物を生ずるようにパルプと前記のガスを混合
すること、そしてパルプを反応容器の中に放出する、請
求項５記載の方法。 - （９）他の漂白段階が下記の漂白剤の少なくとも一つの
使用する：塩素、オゾン、過酸化物、二酸化塩素、水酸
化ナトリウム又は酵素、請求項５記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI892243 | 1989-05-10 | ||
| FI892243A FI89516B (fi) | 1989-05-10 | 1989-05-10 | Foerfarande foer blekning av cellulosamassa med otson |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0340888A true JPH0340888A (ja) | 1991-02-21 |
Family
ID=8528390
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2073149A Pending JPH0340888A (ja) | 1989-05-10 | 1990-03-22 | オゾンによるセルロースパルプ漂白法 |
| JP2505785A Pending JPH05500241A (ja) | 1989-05-10 | 1990-03-29 | パルプを処理する方法及び装置 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2505785A Pending JPH05500241A (ja) | 1989-05-10 | 1990-03-29 | パルプを処理する方法及び装置 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5266160A (ja) |
| EP (2) | EP0397308B1 (ja) |
| JP (2) | JPH0340888A (ja) |
| AT (1) | ATE111371T1 (ja) |
| CA (2) | CA2012771C (ja) |
| DE (2) | DE69028797T2 (ja) |
| FI (1) | FI89516B (ja) |
| RU (1) | RU2025547C1 (ja) |
| WO (1) | WO1990013344A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07501826A (ja) * | 1991-12-10 | 1995-02-23 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 口臭を抑えるための経口組成物 |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5472572A (en) * | 1990-10-26 | 1995-12-05 | Union Camp Patent Holding, Inc. | Reactor for bleaching high consistency pulp with ozone |
| FI89516B (fi) * | 1989-05-10 | 1993-06-30 | Ahlstroem Oy | Foerfarande foer blekning av cellulosamassa med otson |
| AU636173B2 (en) * | 1989-10-30 | 1993-04-22 | Lenzing Aktiengesellschaft | Method for the chlorine-free bleaching of pulps |
| SE467261B (sv) * | 1989-12-29 | 1992-06-22 | Kamyr Ab | Blekning av cellulosamassa med klordioxid och ozon i ett och samma steg |
| SE467260B (sv) * | 1989-12-29 | 1992-06-22 | Kamyr Ab | Blekning av cellulosamassa med klordioxid och ozon i ett och samma steg |
| US5520783A (en) * | 1990-10-26 | 1996-05-28 | Union Camp Patent Holding, Inc. | Apparatus for bleaching high consistency pulp with ozone |
| CA2046717A1 (en) * | 1991-02-06 | 1992-08-07 | Beloit Technologies, Inc. | Method and apparatus for treating fibrous materials with a gaseous reagent |
| US5411633A (en) * | 1991-04-30 | 1995-05-02 | Kamyr, Inc. | Medium consistency pulp ozone bleaching |
| US5411634A (en) * | 1991-04-30 | 1995-05-02 | Kamyr, Inc. | Medium consistency ozone bleaching |
| AT395445B (de) * | 1991-05-02 | 1992-12-28 | Voest Alpine Ind Anlagen | Verfahren zum bleichen von cellulosehaeltigem material |
| DE69221385T2 (de) * | 1991-05-24 | 1997-12-11 | Union Camp Patent Holding | Zweistufiger Reaktor zum Bleichen von Zellstoff und Verfahren zum Bleichen mit Ozon |
| NO912449L (no) * | 1991-06-24 | 1992-12-28 | Norske Stats Oljeselskap | Flyttbar plattform til havs. |
| ZA924351B (en) * | 1991-06-27 | 1993-03-31 | Ahlstroem Oy | Ozone bleaching process |
| FI97024C (fi) * | 1991-07-15 | 1996-10-10 | Ahlstroem Oy | Menetelmä ja laite kaasun erottamiseksi kaasupitoisesta materiaalista |
| AT400154B (de) * | 1991-12-23 | 1995-10-25 | Voest Alpine Ind Anlagen | Verfahren zum bleichen cellulosehältiger materialien |
| US5370498A (en) * | 1992-03-04 | 1994-12-06 | Rational Gmbh | Apparatus for elimination of gas constituents |
| FI925558A (fi) | 1992-04-22 | 1993-10-23 | Ahlstroem Oy | Foerfarande och anordning foer blekning av massa |
| WO1993023135A1 (en) * | 1992-05-19 | 1993-11-25 | Pom Technology Oy Ab | Apparatus and process for pumping and separating a mixture of gas and liquid |
| CA2078276C (en) * | 1992-09-15 | 2004-05-25 | Derek Hornsey | Recovery of oxygen-rich gas from ozone bleaching processes |
| US5364505A (en) * | 1992-12-07 | 1994-11-15 | Kamyr, Inc. | Pressurized ozone pulp delignification reactor and a compressor for supplying ozone to the reactor |
| US5387317A (en) * | 1993-01-28 | 1995-02-07 | The Mead Corporation | Oxygen/ozone/peracetic aicd delignification and bleaching of cellulosic pulps |
| US6340409B1 (en) * | 1993-04-29 | 2002-01-22 | Lewis Donald Shackford | Method for multistage bleaching using gaseous reagent in the first stage with controlled gas release |
| SE9301960L (sv) * | 1993-06-08 | 1994-07-25 | Kvaerner Pulping Tech | Blekning av kemisk massa med peroxid vid övertryck |
| FI97332B (fi) * | 1993-12-23 | 1996-08-30 | Pom Technology Oy Ab | Laite ja menetelmä kaasun ja nesteen muodostaman seoksen pumppaamiseksi ja erottamiseksi |
| SE505680C2 (sv) * | 1994-11-15 | 1997-09-29 | Kvaerner Pulping Tech | Reaktor för behandling av massa med gas, innefattande ett avgasande utloppsorgan |
| US6579412B2 (en) * | 1998-05-08 | 2003-06-17 | L'air Liquide - Societe' Anonyme A' Directoire Et Conseil De Surveillance Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Process for ozone bleaching of low consistency pulp |
| JP3017712B2 (ja) * | 1998-05-15 | 2000-03-13 | 松下電送システム株式会社 | インターネット・ファクシミリ |
| US6261679B1 (en) | 1998-05-22 | 2001-07-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fibrous absorbent material and methods of making the same |
| FI981808A (fi) * | 1998-08-24 | 2000-02-25 | Crs Reactor Engineering Uk Ltd | Menetelmä massan valkaisemiseksi |
| FI20031164A (fi) * | 2003-07-09 | 2005-01-10 | Sulzer Pumpen Ag | Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi |
| FI20050733A (fi) * | 2005-06-22 | 2006-12-23 | Sulzer Pumpen Ag | Kaasunerotuslaite, sen etuseinä ja erotuspyörä |
| AT510538B1 (de) * | 2010-09-27 | 2013-02-15 | Andritz Ag Maschf | Zentrifugalpumpe |
| SE538752C2 (en) * | 2014-11-21 | 2016-11-08 | Innventia Ab | Process for the production of a treated pulp, treated pulp, and textile fibers produced from the treated pulp |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS524643A (en) * | 1975-06-30 | 1977-01-13 | Kubota Ltd | Disposal apparatus for incoming floating substance |
| JPS5540710A (en) * | 1978-09-14 | 1980-03-22 | Hitachi Chem Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive composition |
| JPH0197290A (ja) * | 1987-09-17 | 1989-04-14 | Degremont Sa | 木質セルロース材料特には紙パルプのオゾン処理方法とこの方法を実施する反応器 |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI45574C (fi) | 1970-05-11 | 1972-07-10 | Kymin Oy Kymmene Ab | Menetelmä selluloosapitoisten aineiden valkaisemiseksi. |
| US4002528A (en) * | 1972-02-18 | 1977-01-11 | Kamyr, Inc. | Apparatus for processing pulp |
| US3832276A (en) * | 1973-03-07 | 1974-08-27 | Int Paper Co | Delignification and bleaching of a cellulose pulp slurry with oxygen |
| SE390549C (sv) * | 1973-12-20 | 1985-10-17 | Ahlstroem Oy | Sett att bleka cellulosahaltigt material med syre eller fritt syre innehallande gas i alkalisk miljo |
| US4119486A (en) * | 1975-08-14 | 1978-10-10 | Westvaco Corporation | Process for bleaching wood pulp with ozone in the presence of a cationic surfactant |
| US4080249A (en) * | 1976-06-02 | 1978-03-21 | International Paper Company | Delignification and bleaching of a lignocellulosic pulp slurry with ozone |
| CA1090510A (en) * | 1976-06-02 | 1980-12-02 | Arthur W. Kempf | Delignification and bleaching of a lignocellulosic pulp slurry with ozone |
| JPS5430902A (en) * | 1977-06-27 | 1979-03-07 | Seisan Kaihatsu Kagaku Kenkyus | Industrial multistage pulp bleaching method |
| US4372812A (en) * | 1978-04-07 | 1983-02-08 | International Paper Company | Chlorine free process for bleaching lignocellulosic pulp |
| FI62872C (fi) * | 1978-06-06 | 1983-03-10 | Ahlstroem Oy | Anordning foer silning av fibersuspensioner |
| US4209359A (en) * | 1978-10-23 | 1980-06-24 | International Paper Company | Process for removing residual oxygen from oxygen-bleached pulp |
| JPS5658086A (en) | 1979-10-17 | 1981-05-20 | Kogyo Gijutsuin | Multistage bleaching method of pulps |
| SE419603B (sv) * | 1979-11-27 | 1981-08-17 | Kamyr Ab | Apparat for inblandning av behandlingsmedel i suspensioner |
| US4435193A (en) * | 1980-04-07 | 1984-03-06 | Kamyr Ab | Controlling operation of a centrifugal pump |
| US4410337A (en) * | 1980-04-07 | 1983-10-18 | A. Ahlstrom Osakeyhtio | Method and an apparatus for separating a gas from a fibre suspension |
| US4362536A (en) * | 1981-06-08 | 1982-12-07 | Kamyr, Inc. | Pulp degassing |
| ATE31249T1 (de) | 1981-09-04 | 1987-12-15 | Weyerhaeuser Co | Verfahren und vorrichtung zum mischen von pulpe mit gasen. |
| FI73023C (fi) * | 1984-07-17 | 1987-08-10 | Ahlstroem Oy | Anordning foer avskiljande av gas ur en fibersuspension. |
| US4886577A (en) * | 1985-05-03 | 1989-12-12 | Kamyr, Inc. | Method and apparatus for mixing oxygen gas with medium consistency pulp in a pump discharge |
| US4826398A (en) * | 1987-07-06 | 1989-05-02 | Kamyr Ab | Medium consistency pump with self-feeding |
| EP0330387B1 (en) * | 1988-02-26 | 1998-04-08 | A. Ahlstrom Corporation | Improved method and apparatus for processing pulp |
| US4902381A (en) * | 1988-12-09 | 1990-02-20 | Kamyr, Inc. | Method of bleaching pulp with ozone-chlorine mixtures |
| FI89516B (fi) * | 1989-05-10 | 1993-06-30 | Ahlstroem Oy | Foerfarande foer blekning av cellulosamassa med otson |
| EP0402335B2 (en) | 1989-06-06 | 2001-03-14 | Eka Chemicals AB | Process for bleaching lignocellulose-containing pulps |
| SE466061B (sv) | 1990-04-23 | 1991-12-09 | Eka Nobel Ab | Blekning av kemisk massa genom behandling med foerst ett komplexbildande aemne och sedan ett peroxidinnehaallande aemne |
| JPH04244972A (ja) | 1991-01-31 | 1992-09-01 | Nec Corp | 表面電位計 |
| SE470065C (sv) | 1991-04-30 | 1995-10-12 | Eka Nobel Ab | Behandling av kemisk massa med en syra och därefter en magnesium- och kalciumförening vid klorfri blekning |
| ZA924351B (en) | 1991-06-27 | 1993-03-31 | Ahlstroem Oy | Ozone bleaching process |
| FI925159A0 (fi) | 1992-11-13 | 1992-11-13 | Ahlstroem Oy | Foerfarande foer blekning av massa |
| FI93232C (fi) | 1993-03-03 | 1995-03-10 | Ahlstroem Oy | Menetelmä massan valkaisemiseksi kloorivapailla kemikaaleilla |
| SE9301960L (sv) | 1993-06-08 | 1994-07-25 | Kvaerner Pulping Tech | Blekning av kemisk massa med peroxid vid övertryck |
-
1989
- 1989-05-10 FI FI892243A patent/FI89516B/fi not_active Application Discontinuation
-
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1995
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- 1995-06-05 US US08/462,691 patent/US6579411B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS524643A (en) * | 1975-06-30 | 1977-01-13 | Kubota Ltd | Disposal apparatus for incoming floating substance |
| JPS5540710A (en) * | 1978-09-14 | 1980-03-22 | Hitachi Chem Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive composition |
| JPH0197290A (ja) * | 1987-09-17 | 1989-04-14 | Degremont Sa | 木質セルロース材料特には紙パルプのオゾン処理方法とこの方法を実施する反応器 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07501826A (ja) * | 1991-12-10 | 1995-02-23 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 口臭を抑えるための経口組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| CA2054727A1 (en) | 1990-11-11 |
| DE69028797D1 (de) | 1996-11-14 |
| CA2012771A1 (en) | 1990-11-10 |
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| FI892243A0 (fi) | 1989-05-10 |
| EP0479789B1 (en) | 1994-09-14 |
| DE69028797T2 (de) | 1997-03-06 |
| US5266160A (en) | 1993-11-30 |
| JPH05500241A (ja) | 1993-01-21 |
| RU2025547C1 (ru) | 1994-12-30 |
| FI89516B (fi) | 1993-06-30 |
| US6547923B1 (en) | 2003-04-15 |
| ATE111371T1 (de) | 1994-09-15 |
| CA2012771C (en) | 1996-03-26 |
| EP0397308B1 (en) | 1996-10-09 |
| WO1990013344A1 (en) | 1990-11-15 |
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| EP0397308A2 (en) | 1990-11-14 |
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