JPH0333733B2 - - Google Patents

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JPH0333733B2
JPH0333733B2 JP21474689A JP21474689A JPH0333733B2 JP H0333733 B2 JPH0333733 B2 JP H0333733B2 JP 21474689 A JP21474689 A JP 21474689A JP 21474689 A JP21474689 A JP 21474689A JP H0333733 B2 JPH0333733 B2 JP H0333733B2
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JP
Japan
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heat
formula
plasticizer
phthalate
sealable film
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JP21474689A
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English (en)
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JPH02276829A (ja
Inventor
Eru Patsuton Tatsudo
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ExxonMobil Technology and Engineering Co
Original Assignee
Exxon Research and Engineering Co
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Publication date
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Application filed by Exxon Research and Engineering Co filed Critical Exxon Research and Engineering Co
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Publication of JPH02276829A publication Critical patent/JPH02276829A/ja
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  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はポリ(イミノイミダゾリジンジオン)
及びポリ(パラバン酸)樹脂に特殊な可塑剤を使
用することに関する。 ポリ(イミノイミダゾリジンジオン)及びポリ
(パラバン酸)の双方及びそれらの製造法は米国
特許第3661859号に詳細に記載されている。ポリ
(パラバン酸)はまた米国特許第3609113号に記載
されているような他の方法によつても製造しう
る。 ポリ(イミノイミダゾリジンジオン)は、シア
ン化水素と一種以上のジイソシアネートとの反
応、ジシアノホルムアミドと一種以上のジイソシ
アネートとの反応、あるいはシアノホルムアミジ
ルイソシアネートの重合により合成でき、繰返し
単位中に以下の構造式:
【式】及び/又は
【式】 (但し、式中NHは4又は5位) の1,3−イミダゾリジンジオン−1,3−ジイ
ル環を含む。 ポリ(1,3−イミダゾリジン−2,4,5−
トリオン)と命名しうるポリ(パラバン酸)は、
たとえばポリ(イミノイミダゾリジンジオン)の
酸加水分解により合成でき、繰返し単位中にイミ
ダゾリジントリオン環 を含む。米国特許第3609113号及び独国特許第
1770146号にはポリ(パラバン酸)環を含むポリ
マーのその他の製造法が記載されている。 ポリマーはイミノ−1,3−イミダゾリジンジ
オン−1,3−ジイル環とイミダゾリジントリオ
ン環の双方を含んでもよく、かくして総括すれ
ば、本発明におけるポリマーは繰返し単位 〔−Q−R〕−o を有し、式中Qが であり、式中XがO又はNHであつて少なくとも
一方のXがOであり、Rが脂肪族、脂環式、芳香
族又はこれらの混合物である有機部分であり、n
は固体生成物を製造するのに十分大きな数である
という特徴を有する。 ポリマーが米国特許第3661859号記載の手順に
従い合成される場合には、Rはジイソシアネート
の有機部分である。かくして、ジイソシアネート
は多くの種類の有機部分を含む広範囲の群から選
択しうる。ジイソシアネートの有機部分は、アル
キル、アリール、ハロゲン、スルホキシ、スルホ
ニル、アルコキシ、アリールオキシ、オキソ、エ
ステル、アルキルチオ、アリールチオ、ニトロ基
のような、イソシアネート基と反応しないような
基で置換してもよい。活性水素原子を有する官能
基(たとえばカルボン酸、フエノール、アミン
等)は存在すべきではない。使用しうる特定のジ
イソシアネートは米国特許第3661859号、その他
の特許、文献あるいは当業者に公知の有機の教科
書に記載されている。 ある種のパラバン酸ポリマーはガラ転移温度が
高いことが知られているので、磁気テープ(高温
における寸法安定性が良好なことが要求される)、
軟質印刷回路、ケーブル包装材料等に使用するフ
イルム、タイヤコード繊維のような繊維(引張強
さ及び弾性率が要求される)、電気コネクタ、軸
受、磁気電線絶縁物用の金型成形品、ケーブル、
料理道具、ガラス織物、工業用ベルト用の塗膜
(耐熱性が要求される)等に特に適する。 しかしながら本発明における無可塑ポリマーフ
イルムは、軟化点が非常に高く、ポリマーが単一
相に融合するほど流れないのでヒートシールが困
難である。更に、ポリマーと組合せて使用するそ
の他の材料は無可塑ポリマーをシールするのに必
要な高温により損われてしまう可能性がある。 それ故本明細書中に記載されている可塑剤を薄
い被膜としてフイルムのような無可塑ポリマーに
適用すると、フイルムのヒートシールが可能とな
る程度にポリマーの処理表面の軟化点が低下する
ことが判明した。たとえば、処理表面は同一又は
異なる高分子材料の未処理表面に貼りつけ熱及び
圧力により積層しうる。接着剤の融点がフイルム
の使用温度の上限を限定するので、かかるヒート
シール法は比較的低融点の接着剤を使用するより
明らかに有利である。かかるヒートシール法はま
た可塑剤がフイルム中に分布している場合より優
れている。というのはポリマーの単位重量当りの
可塑剤の必要量が少なく、ヒートシールされた製
品の機械的性質が高温においても保持されるから
である。 簡単に言えば、本発明は繰返し単位中に三置換
1,3−イミダゾリジン−1,3−ジイル環 (但し、式中XはO又はNHであつて、少なく
とも一方のXがOである) で表わされる三置換1,3−イミダゾリジン−
1,3−ジイル環を有することを特徴とする複素
環式ポリマー、特に下記式: 〔−Q−R〕−o (式中Qは であり、X前述のとおりであり、Rが脂肪族、脂
環式、芳香族あるいはこれらの混合物である有機
部分であり、nが固体生成物を製造するのに十分
大きな数である)で表わされる繰返し単位を有す
るポリマーから製造されたフイルムの表面に可塑
剤として可塑化量の芳香族ポリ(カルボン酸)の
エステルが塗布されていることを特徴とするヒー
トシール可能なフイルムに関する。 ポリマーは下記の構造式:
【式】又は
【式】 の三置換1,3−イミダゾリジン−1,3−ジイ
ル環を特徴とするポリ(イミノイミダゾリジンジ
オン)であつても、下記の構造式: の三置換1,3−イミダゾリジン−1,3−ジイ
ル環を特徴とするポリ(パラバン酸)であつても
よい。より詳細には、一般式:
【式】又は
【式】 (式中R及びnは前述のとおりである) で示されるポリマーでもよい。 ポリマーはフイルムでも、その他同様の形状で
もよい。 本明細書中で使用されている「可塑化量」とい
う用語は、ポリマーの表面に塗布してポリマーを
分解することなく溶融させうるエステルの量を意
味する。 好ましいエステル可塑剤は、構造式: (但し、式中Eは
【式】又はHであつ て、少なくとも一つのEが
【式】であ り、R′はメチル、エチル、フエニル、トリル、
ベンジル、又はアセトキシエチル基から独立して
選択した基) を有する可塑剤、それらの混合物及び少なくとも
50重量%の前記化合物と下記式: (但し、式中E1
【式】又はHであつ て、少なくとも1つのE1
【式】であ り、R″は3乃至13個の炭素原子を有する脂肪族
の基) を有する化合物との混合物である。 好ましいエステルの代表例としては、ジメチル
テレフタレート、ジメチルイソフタレート、ジメ
チルフタレート、ジエチルテレフタレート、ジエ
チルイソフタレート、ジエチルフタレート、エチ
ルメチルテレフタレート、エチルメチルイソフタ
レート、エチルメチルフタレート、ジフエニルイ
ソフタレート、ジフエニルフタレート、ジトリル
フタレート、ジベンジルフタレート、トリメチル
トリメリテート、テトラメチルピロメリテート、
テトラエチルピロメリテート、ビス(アセトキシ
エチル)テレフタレート、前記の異なるいずれか
の化合物同志の混合物あるいは少なくとも50重量
%の前記化合物とジプロピルフタレート、ジイソ
デシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジ
ヘキシルフタレート、ジイソノニルフタレート、
ジイソアミルテレフタレート等との混合物があ
る。 芳香族ポリ(カルボン酸)のエステルは、物質
の可塑化効果を妨げない置換基を含有してもよ
い。特に、活性水素原子を有する置換基(たとえ
ば、カルボン酸、フエノール、アミン等)は存在
すべきではない。可塑化効果を妨げない置換基の
例としては、臭素、塩素及びふつ素のようなハロ
ゲン、ニトロ基、アリールオキシ又はアルコキシ
基、及び含イオウ基がある。 ヒートシールすべきフイルムの一方の表面に可
塑剤を塗布する。すなわち別の表面と接触させる
べき表面に可塑剤を塗布すれば、たとえ本発明の
ポリマーフイルムの塗布表面を本発明におけるポ
リマーの別のフイルムの未塗布表面又は同一フイ
ルムの未塗布表面(ケーブル包装材料におけるよ
うに)と接触させても双方のフイルム表面におけ
るポリマーの軟化点は低下する。シールは、ポリ
マーの対向面が可塑剤と接触して双方が軟化融合
して単一フイルムとなるように好ましくは熱及び
圧力により実施する。かくして2つのフイルムが
融合により結合するであろう。これと同一の手順
を、ポリマーフイルムを銅箔のような他の材料と
結合するのに使用する。可塑剤の薄い被膜は、溶
媒又は融液からシールすべき全表面又はちようど
縁に塗布する。被膜は好ましく3.8×10-2cm(15
ミル)以下、更に好ましくは約2.5×10-4cm(0.1
ミル)である。一般にかかる被膜の厚さは約2.5
×10-5cm(0.01ミル)乃至1.27×10-3(0.5ミル)
である。 可塑剤の塗布に溶液法を使用する場合には、溶
媒としてに本発明における可塑剤を溶解するのが
本発明におけるポリマーに影響を及ぼさない適す
る揮発性液体を使用する。たとえば、適する溶媒
は約1乃至6個の炭素原子を有する低分子量のア
ルカノール、約3乃至6個の炭素原子を有する低
分子量のケトン、C5乃至C7のアルカン炭化水素、
6乃至8個の炭素原子を有する芳香族炭化水素、
前記化合物のハロゲン化類似物質等である。適す
る化合物としてはメタノール、エタノール、プロ
パノール、2−ブタノール、t−ブタノール、
2,3−ジメチル−2−ブタノール、2−メチル
−2−ブタノール、3−ペンタノール、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケト
ン、ブチルメチルケトン、2−メチル−4−ペン
タノン、メチルアセテート、エチルアセテート、
イソブチルアセテート、イソブチルホルメート、
イソプロピルホルメート、エチルプロピオネー
ト、イソプロピルプロピオネート、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、トルエン、ベンゼン、キシレ
ン、ナフサ、クロロホルム、四塩化炭素、塩化ブ
チル、二塩化メチレン、臭化エチルがある。 開示されている非常に広範囲の有用な溶媒のう
ちでは、沸点が30乃至126℃のものが好ましい。 可塑剤は、溶媒と可塑剤の全重量に対して1乃
至90重量%、更に好ましくは5乃至50重量%を溶
媒中で使用する。溶媒−可塑剤組成物をフイルム
の所望の部分に塗布し、溶媒を蒸発させてフイル
ムを100乃至200℃の温度に加熱(数秒乃至5分)
する。得られた塗布フイルムは粘着性ではなく、
ヒートシール適性が付加された以外未塗布フイル
ムと実質的に同一である。 可塑剤の被膜を支持する本発明におけるポリマ
ーフイルムとそれ自身又は同様なフイルム又はそ
の他の物とをヒートシールするには、塗布表面を
結合すべき表面上において熱及び圧力を加えて結
合させる。 一般にヒートシールの形成には200乃至300℃の
温度を使用するが、好ましくは240乃至275℃の温
度を使用する。好ましくは熱と共に圧力を加える
とフイルムの融合が容易になる。通常0.07乃至7
Kg/cm2(1乃至100Psig)の圧力を使用する。便
宜的にはニツプロール、定盤又はフイルム層を外
装電線上のそれ自身に引き締めるように圧力を加
えるその他の従来の手段により圧力を加える。 前述のようにしてコーテイングすることにより
塗布する可塑剤の量は、一般に塗布されるフイル
ムの約1乃至10重量%であるが、0.1重量%程度
でも前述のヒートシールが可能であり、25重量%
でも有害ではない。フイルムに対する可塑剤の相
対量は、可塑剤によりおおわれる領域のフイルム
の厚さに関連して決定する。 本発明におけるポリマーとしてはエクソン・リ
サーチ・アンド・エンジニアリング・カンパニー
(Exxon Research and Engineering Company)
に譲渡された特許に記載されている技術によりジ
フエニルメタンジイソシアネートから製造した下
記式: で表わされる繰返し単位を有する高性能ポリマー
であるポリパラバン酸があり、それはまたポリ
〔1,4−フエニレンメチレン−1,4−フエニ
レン−1,3−(イミダゾリジン−2,4,5−
トリオン)〕とも命名されており、ケミカル・ア
ブストラクツ(chemical abstracts)にはポリ
〔(2,4,5−トリオキソ−1,3−イミダゾリ
ジンジイル)−1−1,4−フエニレンメチレン
−1,4−フエニレン〕と命名されている。この
もののガラス転移温度は290℃であり、押出成形
も金型成形もできない。 下記式: で表わされる繰返し単位を有する前駆物質である
ポリイミノイミダゾリジンジオンもまた本発明の
説明のために使用した。 便宜上、これらのポリマーをそれぞれPPA−
M及びPIPA−Mと称ぶ。その他のポリパラバン
酸(PPA)及びその前駆物質(PIPA)は、ジフ
エニルメタン基をその他の有機部分で置換するよ
うにその他のモノマーから製造しうることは明ら
かであろう。 一般に、本発明における好ましいポリマーは室
温において固体であるのに十分な繰り返し単位を
有するポリマーである。 ポリマー及び可塑剤の他に、酸化又は紫外光に
対して安定化するために使用するもの、難燃剤、
顔料、充てん剤等のように組成物に害を及ぼさな
いその他の適当な添加剤が存在しうる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 繰返し単位中に下記式: (式中XはO又はNHであつて、少なくとも一
    方のXはOである) で表わされる単位を有する複素環式ポリマーから
    製造されたフイルムの表面に可塑剤として可塑化
    量の下記式: (式中Eは【式】又はHであつて、少 なくとも1個のEが【式】であり、R′は メチル、エチル、フエニル、トリル、ベンジル、
    又はアセトキシエチル基から独立して選択した
    基) で表わされる構造式を有するか、これらの混合物
    であるか、又は少なくとも50重量%前記化合物と
    下記式: (式中E1は【式】又はHであつて、少 なくとも1個のE1が【式】であり、R″は 3乃至13個の炭素原子を有す脂肪族基の基) で表わされる構造式を有する化合物との混合物で
    ある芳香族ポリ(カルボン酸)のエステルが塗布
    されていることを特徴とするヒートシール可能な
    フイルム。 2 複素環式ポリマーが下記式: 〔−Q−R〕−o 〔式中Qは (式中XはO又はNHであつて、少なくとも一
    方のXがOである) であつて、Rは脂肪族、脂環式、芳香族又はそれ
    らの混合物である有機部分であり、nは室温にお
    いて固体生成物を製造するのに十分大きな数であ
    る〕で表わされる単位を有することを特徴とする
    特許請求の範囲第1項記載のヒートシール可能な
    フイルム。 3 可塑剤が、塗布されるフイルムの0.1乃至25
    重量%存在することを特徴とする特許請求の範囲
    第1項又は第2項記載のヒートシール可能なフイ
    ルム。 4 可塑剤が、塗布されるフイルムの1乃至10重
    量%存在することを特徴とする特許請求の範囲第
    1項又は第2項記載のヒートシール可能なフイル
    ム。 5 可塑剤がジエチルフタレートであることを特
    徴とする特許請求の範囲第1項乃至第4項のいず
    れか1項に記載のヒートシール可能なフイルム。 6 可塑剤がジフエニルフタレート又はジベンジ
    ルフタレートであることを特徴とする特許請求の
    範囲第1項乃至第4項のいずれか1項に記載のヒ
    ートシール可能なフイルム。 7 可塑剤がビス(アセトキシエチル)テレフタ
    レートであることを特徴とする特許請求の範囲第
    1項乃至第4項のいずれか1項に記載のヒートシ
    ール可能なフイルム。 8 可塑剤がジメチルテレフタレート、ジメチル
    イソフタレート、ジメチルフタレート、トリメチ
    ルトリメリテート、又はテトラメチルピロメリテ
    ートであることを特徴とする特許請求の範囲第1
    項乃至第4項のいずれか1項に記載のヒートシー
    ル可能なフイルム。 9 可塑剤がジエチルフタレートとジイソデシル
    フタレートの混合物、ジエチルフタレートとジト
    リデシルフタレートの混合物、ジエチルフタレー
    トとジヘキシルフタレートの混合物、又はジエチ
    ルフタレートとジイソノニルフタレートの混合物
    であることを特徴とする特許請求の範囲第1項乃
    至第4項のいずれか1項に記載のヒートシール可
    能なフイルム。 10 ポリマーが下記式: 【式】又は (式中Rはメチレンジフエニル、オキシジフエ
    ニル、メチレンジフエニルと2,4−トリレンジ
    イル基の混合物又はメチレンジフエニルとビトリ
    レンジイル基の混合物であり、nは前述のとおり
    である) で表わされる構造式を有することを特徴とする特
    許請求の範囲第1項乃至第9項のいずれか1項に
    記載のヒートシール可能なフイルム。 11 前記可塑剤が約2.54×10-5乃至1.27×10-3
    cm(0.01ミル乃至0.5ミル)の厚さに塗布されて
    いることを特徴とする特許請求の範囲第1項乃至
    第10項のいずれか1項に記載のヒートシール可
    能なフイルム。
JP21474689A 1981-09-29 1989-08-21 ヒートシール可能なフイルム Granted JPH02276829A (ja)

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