JPH0333156B2 - - Google Patents
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Description
本発明は一般式()
で示されるメルカプトアルカン酸エステル及びそ
の製造方法に関する。 上記式中、R1は水素原子又はメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基などの低級アルキル
基を表わす。R2及びR3は同一又は異なり水素原
子;メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
などの低級アルキル基;若しくはメトキシ基、エ
トキシ基、プロボキシ基、ブトキシ基などの低級
アルコキシ基を表わすか、又はR2とR3は一緒に
なつて−CH=CH−CH=CH−基を形成する。
R4は水素原子、アシル基、メチル基、t−ブチ
ル基、トリフエニルメチル基、ベンジル基又はト
リメチルシリル基を表わす。アシル基としてはア
セチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ベンゾ
イル基などが挙げられる。上記のアシル基、メチ
ル基、t−ブチル基、トリフエニルメチル基、ベ
ンジル基及びトリメチルシリル基は水酸基保護の
目的で用いられるる保護基である。 本発明により提供される一般式()で示され
るメルカプトアルカン酸エステルは公知文献に未
記載の新規化合物である。これらメルカプトアル
カン酸エステルのうち、一般式()中のR4が
水素原子であるものは優れた酸化防止作用を有し
ており、酸素感性な有機材料、例えば油脂、ゴム
製品、プラスチツクスなどの酸化防止剤、特にゴ
ム用の反応性酸化防止剤として有用である。また
一般式()中のR4がアシル基、メチル基、t
−ブチル基、トリフエニルメチル基、ベンジル基
又はトリメチルシリル基であるものは、これらの
基を常法により水素原子と置換えることにより上
記の酸化防止作用を有する化合物とすることがで
きる。 最近、ビタミンEは安全性の高い酸化防止剤と
して注目されているが、比較的高価であり、しか
も容易に酸化されて着色するため、汎用の酸化防
止剤と成るには至つていない。 本発明者らはビタミンEを凌駕する新しい酸化
防止剤を開発すべく鋭意研究した結果、前記一般
式()で示されるメルカプトアルカン酸エステ
ルがビタミンEよりも優れた酸化防止作用を有す
るか又はその酸防止作用を有する化合物の前駆体
となること、しかもこれらのメルカプトアルカン
酸エステルが安価にかつ容易に製造できることを
見出し、本発明に至つた。 本発明によれば、一般式() 〔式中、R1、R2及びR3は一般式()におけ
ると同じ意味を有し、Rは一般式()中のR4
と同一又は異なり水素原子、アシル基、メチル
基、t−ブチル基、トリフエニルメチル基、ベン
ジル基又はトリメチルシリル基を表わす。〕 で示される2−置換エチルアルコール又はその反
応性誘導体と一般式() HS−(CH2)o−CO2H ……() 〔式中、nは一般式()におけると同じ意味
を有する。〕 で示されるメルカプトアルカン酸又はその反応性
誘導体とを反応させることにより前記一般式
()で示されるメルカプトアルカン酸エステル
を製造することができる。ここで、2−置換エチ
ルアルコールの反応性誘導体としてはハライド、
アルキルスルホネート、アリールスルホネート、
カルボキシレートが挙げられる。メルカプトアル
カン酸の反応性誘導体としては低級アルキルエス
テル、アルカリ金属塩、銀塩又は有機第3級若し
くは第4級塩基の塩が挙げられる。一般式()
で示される2−置換エチルアルコール又はその反
応性誘導体とメルカプトアルカン酸又はその反応
性誘導体との反応は従来知られている一般的なエ
ステル合成反応条件下にて行なうことができる
が、以下にそのエステル合成反応の代表例を示
す。 (反応例 イ) アルコールとメルカプトアルカン酸との反応 アルコール()とメルカプトアルカン酸とを
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの不活性溶媒
中、例えばジシクロヘキシルカルボジイミド、又
はヨウ化2−クロル−1−メチルピリジニウムと
トリエチルアミンなどの脱水縮合剤の存在下に、
室温又は加温下に反応させるか、あるいは共沸脱
水条件下で反応させることにより目的とするメル
カプトアルカン酸エステル()を得る。 (反応例 ロ) アルコールとメルカプトアルカン酸の低級アル
キルエステルとの反応 アルコール()とメルカプトアルカン酸の低
級アルキルエステルとを適当なエステル交換媒、
例えばp−トルエンスルホン酸、又はチタン酸テ
トラメチルのようなチタン金属化合物の存在下
に、トルエン、キシレンなどの不活性溶媒中で加
熱反応させ、発生する低沸点アルコールを反応系
外に除去することにより目的とするメルカプトア
ルカン酸エステル()を得る。 (反応例 ハ) アルコールのハライド、アルキルスルホネート
又はアリールスルホネートとメルカプトアルカン
酸のアルカリ金属塩、銀塩又は有機第3級若しく
は第4級塩基の塩との反応 アルコール()のハライド、アルキルスルホ
ネート又はアリールスルホネートとメルカプトア
ルカン酸のアルカリ金属塩、銀塩又は有機第3級
若しくは第4級塩基の塩とをジメチルホルムアミ
ド、ベンゼン、アセトンなどの溶媒中、室温又は
加温下に反応させることにより目的とするメルカ
プトアルカン酸エステル()を得る。 上記のエステル合成反応により得られたメルカ
プトアルカン酸エステルの分離回収は通常の方法
により行なうことができる。例えば、反応混合物
に水を加え、ついでエーテルなどで抽出し、抽出
液を水洗、乾燥したのち、溶媒を留去し、ついで
その残渣を再結晶するか又はカラムクロマトグラ
フイーで精製することにより一般式()で示さ
れるメルカプトアルカン酸エステルを得ることが
できる。 原料として用いる一般式()で示される2−
置換エチルアルコールはその大部分が自体公知の
化合物であるが(特開昭49−88876号公報及び特
開昭56−145282号公報参照)、本発明者らが先に
見出した方法によれば、一般式() 〔式中、R、R1、R2及びR3は一般式()に
おけると同じ意味を有する。〕 で示されるハイドロキノン又はその誘導体と4−
メチル−5,6−ジヒドロ−2H−ピランとをル
イス酸の存在下に反応させることにより容易に得
ることができる(特願昭57−83654号明細書参
照)。 また、一般式()で示される2−置換エチル
アルコールを常法によりハロゲン化、アルカンス
ルホニル化、アレーンスルホニル化又はアシル化
することにより前記の2−置換エチルアルコール
の反応性誘導体とすることができる。 また一方の原料であるメルカプトアルカン酸は
公知化合物であり、常法によりメルカプトアルカ
ン酸の反応性誘導体である低級アルキルエステ
ル、アルカリ金属塩、銀塩又は有機第3級若しく
は第4級塩基の塩に容易に誘導される。 本発明の一般式()で示されるメルカプトア
ルカン酸エステルの製造方法において原料として
用いられる一般式()で示される2−置換エチ
ルアルコール又はその反応性誘導体は上述のとお
り4−メチル−5,6−ジヒドロ−2H−ピラン
から容易に誘導されるものであるが、該4−メチ
ル−5,6−ジヒドロ−2H−ピランはイソブテ
ンとホルマリンよりイソプレンを製造する際に多
量に副生し、また酸触媒の存在下での第3級ブタ
ノールとホルムアルデヒド水溶液との反応などに
よつても合成することができ、容易にしかも安価
に入手できるものである。 以下に実施例及び試験例を挙げて本発明を具体
的に説明する。 実施例 1 窒素雰囲気下、3,4−ジヒドロ−2−2−ヒ
ドロキシエチル)−2,5,7,8−テトラメチ
ル−2H−ベンゾピラン−6−オール5g、チオ
グリコール酸1.84g、トルエン200ml及びp−ト
ルエンスルホン酸0.gからなる混合物を共沸脱水
条件下に加熱還流した。得られた反応液を冷却後
水洗し、乾燥したのち、これより低沸点物を留去
し、その残留物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フイーで分離精製することにより、下記の物性を
有するチオグリコール酸2−(3,4−ジヒドロ
−6−ヒドロキシ−2,5,7,8−テトラメチ
ル−2H−ベンゾピラン−2−イル)エチルエス
テルを5.58g得た。(収率86.4%)。 NMRスペクトル(90MHz)δHMS CDCl3: 1.23(s,3H);1.6〜2.2(m,14H);2.57
(t,J=7Hz,2H);3.17(d,J=8Hz,
2H);4.1〜4.5(m,3H) FD質量スペクトル:〔M〕+324 実施例 2 実施例1においてチオグリコール酸1.84gの代
りにβ−メルカプトプロピオン酸2.12gを用いた
以外は実施例1と同様に反応及び分離回収を行な
うことにより、下記の物性を有するβ−メルカプ
トプロピオン酸2−(3,4−ジヒドロ−6−ヒ
ドロキシ−2,5,7,8−テトラメチル−2H
−ベンゾピラン−2−イル)エチルエステルを
4.3g得た(収率63.6%)。 NMRスペクトル(90MHz)δHMS CDCl3: 1.23(s,3H);1.4〜2.2(m,14H);2.4〜
2.9(m,6H);4.0〜4.5(m,3H) FD質量スペクトル:〔M〕+338 実施例 3 窒素雰囲気下、3,4−ジヒドロ−2−(2−
ヒドロキシエチル)−2,5,7,8−テトラメ
チル−2H−ベンゾピラン−6−オール5g、β
−メルカプトプロピオン酸メチル2.4g、トルエ
ン200ml及びp−トルエンスルホン酸0.2gから成
る混合物を加熱還流し、生成するメタノールを留
去した。得られた反応液を冷却後水洗し、乾燥し
たのち、これより低沸点物を留去し、その残留物
をシリカゲルカラムクロマトグラフイーで分離精
製することにより、β−メルカプトプロピオン酸
2−(3,4−ジヒドロ−6−ヒドロキシ−2,
5,7,8−テトラメチル−2H−ベンゾピラン
−2−イル)エチルエステルを5.1g得た(収率
75.4%)。 実施例 4〜7 実施例3において3,4−ジヒドロ−2−(2
−ヒドロキシエチル)−2,5,7,8−テトラ
メチル−2H−ベンゾピラン−6−オール5gの
代りに2−(6−ベンジルオキシ−3,4−ジヒ
ドロ−2,5,7,8−テトラメチル−2H−ベ
ンゾピラン−2−イル)エタノール6.8g、3,
4−ジヒドロ−2−(2−ヒドロキシエチル)−2
−メチル−2H−ベンゾピラン−6−オール4.16
g、3,4−ジヒドロ−2−(2−ヒドロキシエ
チル)−2,8−ジメチル−2H−ベンゾピラン−
6−オール4.44g、3,4−ジヒドロ−2−(2
−ヒドロキシエチル)−2,5,7−トリメチル
−2H−ベンゾピラン−6−オール4.72gを用い
た以外は実施例3と同様に反応及び分離回収する
ことにより、それぞれ対応するβ−メルカプトプ
ロピオン酸エステルを得た。その結果を第1表に
示す。
の製造方法に関する。 上記式中、R1は水素原子又はメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基などの低級アルキル
基を表わす。R2及びR3は同一又は異なり水素原
子;メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
などの低級アルキル基;若しくはメトキシ基、エ
トキシ基、プロボキシ基、ブトキシ基などの低級
アルコキシ基を表わすか、又はR2とR3は一緒に
なつて−CH=CH−CH=CH−基を形成する。
R4は水素原子、アシル基、メチル基、t−ブチ
ル基、トリフエニルメチル基、ベンジル基又はト
リメチルシリル基を表わす。アシル基としてはア
セチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ベンゾ
イル基などが挙げられる。上記のアシル基、メチ
ル基、t−ブチル基、トリフエニルメチル基、ベ
ンジル基及びトリメチルシリル基は水酸基保護の
目的で用いられるる保護基である。 本発明により提供される一般式()で示され
るメルカプトアルカン酸エステルは公知文献に未
記載の新規化合物である。これらメルカプトアル
カン酸エステルのうち、一般式()中のR4が
水素原子であるものは優れた酸化防止作用を有し
ており、酸素感性な有機材料、例えば油脂、ゴム
製品、プラスチツクスなどの酸化防止剤、特にゴ
ム用の反応性酸化防止剤として有用である。また
一般式()中のR4がアシル基、メチル基、t
−ブチル基、トリフエニルメチル基、ベンジル基
又はトリメチルシリル基であるものは、これらの
基を常法により水素原子と置換えることにより上
記の酸化防止作用を有する化合物とすることがで
きる。 最近、ビタミンEは安全性の高い酸化防止剤と
して注目されているが、比較的高価であり、しか
も容易に酸化されて着色するため、汎用の酸化防
止剤と成るには至つていない。 本発明者らはビタミンEを凌駕する新しい酸化
防止剤を開発すべく鋭意研究した結果、前記一般
式()で示されるメルカプトアルカン酸エステ
ルがビタミンEよりも優れた酸化防止作用を有す
るか又はその酸防止作用を有する化合物の前駆体
となること、しかもこれらのメルカプトアルカン
酸エステルが安価にかつ容易に製造できることを
見出し、本発明に至つた。 本発明によれば、一般式() 〔式中、R1、R2及びR3は一般式()におけ
ると同じ意味を有し、Rは一般式()中のR4
と同一又は異なり水素原子、アシル基、メチル
基、t−ブチル基、トリフエニルメチル基、ベン
ジル基又はトリメチルシリル基を表わす。〕 で示される2−置換エチルアルコール又はその反
応性誘導体と一般式() HS−(CH2)o−CO2H ……() 〔式中、nは一般式()におけると同じ意味
を有する。〕 で示されるメルカプトアルカン酸又はその反応性
誘導体とを反応させることにより前記一般式
()で示されるメルカプトアルカン酸エステル
を製造することができる。ここで、2−置換エチ
ルアルコールの反応性誘導体としてはハライド、
アルキルスルホネート、アリールスルホネート、
カルボキシレートが挙げられる。メルカプトアル
カン酸の反応性誘導体としては低級アルキルエス
テル、アルカリ金属塩、銀塩又は有機第3級若し
くは第4級塩基の塩が挙げられる。一般式()
で示される2−置換エチルアルコール又はその反
応性誘導体とメルカプトアルカン酸又はその反応
性誘導体との反応は従来知られている一般的なエ
ステル合成反応条件下にて行なうことができる
が、以下にそのエステル合成反応の代表例を示
す。 (反応例 イ) アルコールとメルカプトアルカン酸との反応 アルコール()とメルカプトアルカン酸とを
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの不活性溶媒
中、例えばジシクロヘキシルカルボジイミド、又
はヨウ化2−クロル−1−メチルピリジニウムと
トリエチルアミンなどの脱水縮合剤の存在下に、
室温又は加温下に反応させるか、あるいは共沸脱
水条件下で反応させることにより目的とするメル
カプトアルカン酸エステル()を得る。 (反応例 ロ) アルコールとメルカプトアルカン酸の低級アル
キルエステルとの反応 アルコール()とメルカプトアルカン酸の低
級アルキルエステルとを適当なエステル交換媒、
例えばp−トルエンスルホン酸、又はチタン酸テ
トラメチルのようなチタン金属化合物の存在下
に、トルエン、キシレンなどの不活性溶媒中で加
熱反応させ、発生する低沸点アルコールを反応系
外に除去することにより目的とするメルカプトア
ルカン酸エステル()を得る。 (反応例 ハ) アルコールのハライド、アルキルスルホネート
又はアリールスルホネートとメルカプトアルカン
酸のアルカリ金属塩、銀塩又は有機第3級若しく
は第4級塩基の塩との反応 アルコール()のハライド、アルキルスルホ
ネート又はアリールスルホネートとメルカプトア
ルカン酸のアルカリ金属塩、銀塩又は有機第3級
若しくは第4級塩基の塩とをジメチルホルムアミ
ド、ベンゼン、アセトンなどの溶媒中、室温又は
加温下に反応させることにより目的とするメルカ
プトアルカン酸エステル()を得る。 上記のエステル合成反応により得られたメルカ
プトアルカン酸エステルの分離回収は通常の方法
により行なうことができる。例えば、反応混合物
に水を加え、ついでエーテルなどで抽出し、抽出
液を水洗、乾燥したのち、溶媒を留去し、ついで
その残渣を再結晶するか又はカラムクロマトグラ
フイーで精製することにより一般式()で示さ
れるメルカプトアルカン酸エステルを得ることが
できる。 原料として用いる一般式()で示される2−
置換エチルアルコールはその大部分が自体公知の
化合物であるが(特開昭49−88876号公報及び特
開昭56−145282号公報参照)、本発明者らが先に
見出した方法によれば、一般式() 〔式中、R、R1、R2及びR3は一般式()に
おけると同じ意味を有する。〕 で示されるハイドロキノン又はその誘導体と4−
メチル−5,6−ジヒドロ−2H−ピランとをル
イス酸の存在下に反応させることにより容易に得
ることができる(特願昭57−83654号明細書参
照)。 また、一般式()で示される2−置換エチル
アルコールを常法によりハロゲン化、アルカンス
ルホニル化、アレーンスルホニル化又はアシル化
することにより前記の2−置換エチルアルコール
の反応性誘導体とすることができる。 また一方の原料であるメルカプトアルカン酸は
公知化合物であり、常法によりメルカプトアルカ
ン酸の反応性誘導体である低級アルキルエステ
ル、アルカリ金属塩、銀塩又は有機第3級若しく
は第4級塩基の塩に容易に誘導される。 本発明の一般式()で示されるメルカプトア
ルカン酸エステルの製造方法において原料として
用いられる一般式()で示される2−置換エチ
ルアルコール又はその反応性誘導体は上述のとお
り4−メチル−5,6−ジヒドロ−2H−ピラン
から容易に誘導されるものであるが、該4−メチ
ル−5,6−ジヒドロ−2H−ピランはイソブテ
ンとホルマリンよりイソプレンを製造する際に多
量に副生し、また酸触媒の存在下での第3級ブタ
ノールとホルムアルデヒド水溶液との反応などに
よつても合成することができ、容易にしかも安価
に入手できるものである。 以下に実施例及び試験例を挙げて本発明を具体
的に説明する。 実施例 1 窒素雰囲気下、3,4−ジヒドロ−2−2−ヒ
ドロキシエチル)−2,5,7,8−テトラメチ
ル−2H−ベンゾピラン−6−オール5g、チオ
グリコール酸1.84g、トルエン200ml及びp−ト
ルエンスルホン酸0.gからなる混合物を共沸脱水
条件下に加熱還流した。得られた反応液を冷却後
水洗し、乾燥したのち、これより低沸点物を留去
し、その残留物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フイーで分離精製することにより、下記の物性を
有するチオグリコール酸2−(3,4−ジヒドロ
−6−ヒドロキシ−2,5,7,8−テトラメチ
ル−2H−ベンゾピラン−2−イル)エチルエス
テルを5.58g得た。(収率86.4%)。 NMRスペクトル(90MHz)δHMS CDCl3: 1.23(s,3H);1.6〜2.2(m,14H);2.57
(t,J=7Hz,2H);3.17(d,J=8Hz,
2H);4.1〜4.5(m,3H) FD質量スペクトル:〔M〕+324 実施例 2 実施例1においてチオグリコール酸1.84gの代
りにβ−メルカプトプロピオン酸2.12gを用いた
以外は実施例1と同様に反応及び分離回収を行な
うことにより、下記の物性を有するβ−メルカプ
トプロピオン酸2−(3,4−ジヒドロ−6−ヒ
ドロキシ−2,5,7,8−テトラメチル−2H
−ベンゾピラン−2−イル)エチルエステルを
4.3g得た(収率63.6%)。 NMRスペクトル(90MHz)δHMS CDCl3: 1.23(s,3H);1.4〜2.2(m,14H);2.4〜
2.9(m,6H);4.0〜4.5(m,3H) FD質量スペクトル:〔M〕+338 実施例 3 窒素雰囲気下、3,4−ジヒドロ−2−(2−
ヒドロキシエチル)−2,5,7,8−テトラメ
チル−2H−ベンゾピラン−6−オール5g、β
−メルカプトプロピオン酸メチル2.4g、トルエ
ン200ml及びp−トルエンスルホン酸0.2gから成
る混合物を加熱還流し、生成するメタノールを留
去した。得られた反応液を冷却後水洗し、乾燥し
たのち、これより低沸点物を留去し、その残留物
をシリカゲルカラムクロマトグラフイーで分離精
製することにより、β−メルカプトプロピオン酸
2−(3,4−ジヒドロ−6−ヒドロキシ−2,
5,7,8−テトラメチル−2H−ベンゾピラン
−2−イル)エチルエステルを5.1g得た(収率
75.4%)。 実施例 4〜7 実施例3において3,4−ジヒドロ−2−(2
−ヒドロキシエチル)−2,5,7,8−テトラ
メチル−2H−ベンゾピラン−6−オール5gの
代りに2−(6−ベンジルオキシ−3,4−ジヒ
ドロ−2,5,7,8−テトラメチル−2H−ベ
ンゾピラン−2−イル)エタノール6.8g、3,
4−ジヒドロ−2−(2−ヒドロキシエチル)−2
−メチル−2H−ベンゾピラン−6−オール4.16
g、3,4−ジヒドロ−2−(2−ヒドロキシエ
チル)−2,8−ジメチル−2H−ベンゾピラン−
6−オール4.44g、3,4−ジヒドロ−2−(2
−ヒドロキシエチル)−2,5,7−トリメチル
−2H−ベンゾピラン−6−オール4.72gを用い
た以外は実施例3と同様に反応及び分離回収する
ことにより、それぞれ対応するβ−メルカプトプ
ロピオン酸エステルを得た。その結果を第1表に
示す。
【表】
試験例
供試化合物を0.3PHR含有するゴムを100℃の
オーブン中で一定時間老化試験に付し、この老化
したゴムの可塑度Ptと未老化のゴムの可塑度Po
とをウオーレス(Wallace)可塑度計を用いて測
定し、可塑度残存率PRI=(Pt/Po)×100(%)
を求めた。それぞれの結果を第2表に示す。
オーブン中で一定時間老化試験に付し、この老化
したゴムの可塑度Ptと未老化のゴムの可塑度Po
とをウオーレス(Wallace)可塑度計を用いて測
定し、可塑度残存率PRI=(Pt/Po)×100(%)
を求めた。それぞれの結果を第2表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式 (式中、R1は水素原子又は低級アルキル基を
表わす。R2及びR3は同一又は異なり水素原子、
低級アルキル基若しくは低級アルコキシ基を表わ
し、又はR2とR3は一緒になつて−CH=CH−CH
=CH−基を形成する。R4は水素原子、アシル
基、メチル基、t−ブチル基、トリフエニルメチ
ル基、ベンジル基又はトリメチルシリル基を表わ
す。nは1又は2の整数を表わす。) で示されるメルカプトアルカン酸エステル。 2 一般式 (式中、R1は水素原子又は低級アルキル基を
表わす。R2及びR3は同一又は異なり水素原子、
低級アルキル基若しくは低級アルコキシ基を表わ
し、又はR2とR3は一緒になつて−CH=CH−CH
=CH−基を形成する。Rは水素原子、アシル
基、メチル基、t−ブチル基、トリフエニルメチ
ル基、ベンジル基又はトリメチルシリル基を表わ
す。nは1又は2の整数を表わす。) で示される2−置換エチルアルコール又はその反
応性誘導体と一般式 HS−(CH2)o−COOH (式中、nは上記定義のとおりである。) で示されるメルカプトアルカン酸又はその反応性
誘導体とを反応させることを特徴とする一般式 (式中、R1、R2、R3及びnは上記定義のとお
りであり、R4はRと同一又は異なり水素原子、
アシル基、メチル基、t−ブチル基、トリフエニ
ルメチル基、ベンジル基又はトリメチルシリル基
を表わす。) で示されるメルカプトアルカン酸エステルの製造
方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58175291A JPS6067476A (ja) | 1983-09-22 | 1983-09-22 | メルカプトアルカン酸エステル及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58175291A JPS6067476A (ja) | 1983-09-22 | 1983-09-22 | メルカプトアルカン酸エステル及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6067476A JPS6067476A (ja) | 1985-04-17 |
JPH0333156B2 true JPH0333156B2 (ja) | 1991-05-16 |
Family
ID=15993543
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58175291A Granted JPS6067476A (ja) | 1983-09-22 | 1983-09-22 | メルカプトアルカン酸エステル及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6067476A (ja) |
-
1983
- 1983-09-22 JP JP58175291A patent/JPS6067476A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6067476A (ja) | 1985-04-17 |
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