JPH03296528A - ポリアミドの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｉ更立孜量夕１ 本発明はジカルボン酸成分単位としてテレフタル酸成分
単位を含むポリアミドを溶融重合法により製造する方法
に関する。

ｉ旦鬼孜亘負１１ テレフタル酸成分単位を含むポリアミドは、ポリカプラ
ミドやポリヘキサメチレンアジパミドに比べ　融点、ガ
ラス転移温度、ヤング率が高く、耐熱特性、機械的特性
、耐水性、耐薬品性などの化学的物理的特性に優瓢　産
業用の繊紘　エンジニアリングプラスチックスとして望
ましい特性を有している。

このような特性は、ポリアミドに含まれるテレフタル酸
成分単位を増加させることにより向上させることができ
る。ところカー　ポリアミドに含まれるテレフタル酸成
分単位を多くしようとして、原料として用いられるテレ
フタル酸の量を増加させると、生成するポリアミドの融
点、ガラス転移温度が高くなり、また分子量の増加に伴
ない溶融粘度が著しく高くなり、その結果反応系を構成
する溶融物の粘度が高くなり均一に混合し難くなる。

この溶融物の粘度を低下させ、均一な反応系を維持しや
すくするためには、溶融重合を高温で行なわなければな
らい力（、このような高温湿下では、生成するポリアミ
ドの熱劣化による色相の悪化ゲルの発生などを伴うため
高品質のポリアミドを安定供給することは極めて困難で
あっｔうところで特開昭６１−１５９４２２号公報には
、共重合ポリアミド成形品の製造方法として、ヘキサメ
チレンジアンモニウムアジペートとへキサメチレンジア
ンモニウムテレフタレートとを、最高到達温度（Ｔ’Ｃ
）が （Ｔｍ＋５）≦Ｔ≦（Ｔｍ＋１５） （Ｔｍ’Ｃ：　得られる共重合ポリアミドの結晶融点） である条件下で共重合させた後、得られた共重合ポリア
ミドを、溶融吐出時の重合度が硫酸相対粘度（ηｒ）で
２．０〜２．５となるような条件下で溶融吐出する共重
合ポリアミドの製造方法が記載されている。

しかしながら上記公報に記載された製造方法では、重合
温度領域が狭く、また特定の眼られた重合度のポリアミ
ドしか得ることができないという問題があっ九 また、テレフタル酸成分単位を含むポリアミドの製造法
として、テレフタル酸を含むジカルボン酸と、アルキレ
ンジアミンとのオリゴマーを調製した後、該オリゴマー
を滞留時間が短いベント付き反応型押出機で溶融重合し
て熱劣化による品質の低下を防ぐ方法も種々試みられて
いる。しかしながら高い重合度のポリアミドを安定した
品質で得ら札　且つ経済性に優れたポリアミドの製造法
は未だ確立されるに至っていないのが現状である。

λ更Ω１濃 本発明は、このような従来技術に伴う問題点を解決しよ
うとするものであって、テレフタル酸成分単位を含むポ
リアミドの製造時における熱劣化を防止でき、ポリアミ
ドが安定した品質で得ら蜆且つ経済性に優れたポリアミ
ドの製造法を提供することを目的としている。

ｉ旦旦奥Ｊ 本発明に係るポリアミドの製造法は、テレフタル酸を含
むジカルボン酸（ａ）と、脂肪族ジアミンおよび／また
は脂環族ジアミンを含むジアミン（ｂ）とを、周期律表
第１、ｍ、　　ｍ族から選ばれた金属の高級脂肪酸塩（
ｃ）の存在下で溶融重合することを特徴としている。

本発明に係るポリアミドの製造法によれ眠　上記テレフ
タル酸（ａ）とジアミン（ｂ）とを、上記高級脂肪酸ｆ
Ｌ（ｃ）の存在下で溶融重合しており、ポリアミド製造
時における溶融物の粘度増加を有効に抑えることができ
るため、低温で溶融重合でき、したがって得られるポリ
アミドの熱劣化を有効に防止できる。

また本発明に係るポリアミドの製造方法では、上記ジカ
ルボン酸（ａ）とジアミン（ｂ）とのオリゴマーを調製
した後、該オリゴマーの溶融重合を反応型押出機で行う
ことにより、さらに安定した品質のポリアミドを経済的
に製造することができる。

Ｉの　　的説日 以下本発明に係るポリアミドの製造法を具体的に説明す
る。

本発明に係るポリアミドの製造法では、テレフタル酸を
含むジカルボン酸（ａ）と、脂肪族ジアミンおよび／ま
たは脂環族ジアミンを含むジアミン（ｂ）を、周期律表
第１．　　Ｉｔ、　　０１族から選ばれた金属の高級脂
肪酸塩（ｃ）の存在下で溶融重合している。

本発明では、このようなジカルボン酸（ａ）としては、
テレフタル酸のみを用いてもよいが、テレフタル酸以外
のジカルボン酸、例えば、芳香族系ジカルボン酸、炭素
数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸およびこれら両方など
をテレフタル酸とともに用いてもよい。

このようなテレフタル酸以外の芳香族系ジカルボン酸と
しては、具体的には、イソフタル酸、フタル酸、２−メ
チルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などが用い
られる。これらのテレフタル酸以外の芳香族系ジカルボ
ン酸のうちでは、イソフタル酸またはナフタレンジカル
ボン酸が好ましく、とくにイソフタル酸が好ましい。

さらく　脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数４〜２０
、好ましくは６〜１２の脂肪族ジカルボン酸が用いられ
る。このような脂肪族ジカルボン酸としては、具体的に
は、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸および
ドデカンジカルボン酸などを挙げることができる。これ
らの中でも、とくにアジピン酸が好ましい。

本発明において、ジカルボン酸（ａ）力＆　テレフタル
酸とテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸および／ま
たは炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸とからなって
いる場合には、テレフタル酸成分単位が３０〜１００モ
ル％の量で含有さ枳　テレフタル酸成分単位以外の芳香
族ジカルボン酸成分単位が０〜７０モル％の量で含有さ
れていることが好ましい。また、炭素数４〜２０の脂肪
族ジカルボン酸成分単位が０〜７０モル％の量で含有さ
れていることが好ましい。

また本発明で用いられるジアミン（ｂ）としては、脂肪
族系ジアミンおよび／または芳香族系ジアミンが用いら
れるが、　このような脂肪族系ジアミンは、直鎖状のア
ルキレンジアミンであっても、分枝を有する鎖状のアル
キレンシア、ミツであってもよい。このような脂肪族系
ジアミンのうちでは、炭素数が４〜２５の直鎖状あるい
は分枝を有する鎖状のアルキレンジアミン成分が好まし
く、さらに好ましくは炭素数が６〜１８の直鎖状あるい
は分枝を有する鎖状のアルキレンジ−アミンが望ましい
。

このような脂肪族系ジアミンとしては、具体的には、 １．６−　ジアミノヘキサン、 １．７−　ジアミノへブタン、 １．８−　ジアミノオクタン、 １．９−　ジアミノノナン、 １．１０−ジアミノデカン、 １．１１−ジアミノウンデカン、 １．１２−ジアミノドデカンなどの直鎖状アルキレンジ
アミン および １．４−ジアミノ−１，１−ジメチルブタン、１．４−
ジアミノ−１−エチルブタン、１．４−ジアミノ−１，
２−ジメチルブタン１．４−ジアミノ−１，３−ジメチ
ルブタン、１．４−ジアミノ−１，４−ジメチルブタン
、１．４−ジアミノ−２，３−ジメチルブタン、１．２
−ジアミノ−１−ブチルエタン、１．６−ジアミツー２
．５−ジメチルヘキサン、１．６−ジアミツー２．４−
ジメチルヘキサン、１．６−ジアミツー３．３−ジメチ
ルヘキサン、１．６−ジアミツー２．２−ジメチルヘキ
サン、１．６−ジアミツー２，２．４−　）ジメチルヘ
キサン、１．６−ジアミツー２．４．４−　）ジメチル
ヘキサン、１．７−ジアミツー２．３−ジメチルへブタ
ン、１．７−ジアミツー２，４−ジメチルへプタス１．
７−ジアミツー２．５−ジメチルへブタン、１．７−ジ
アミツー２．２−ジメチルへブタン、１．８−ジアミノ
−１，３−ジメチルオクタン、１．８−ジアミノ−１，
４−ジメチルオクタン、１．８−ジアミノ−２，４−ジ
メチルオクタン、１．８−ジアミノ−３，４−ジメチル
オクタン、１．８−ジアミノ−４，５−ジメチルオクタ
ン、１．８−ジアミノ−２，２−ジメチルオクタン、１
．８−ジアミノ−３，３−ジメチルオクタン、１．８−
ジアミノ−４，４−ジメチルオクタン、１．６−ジアミ
ツー２．４−ジエチルヘキサン、１．９−ジアミノ−５
−メチルノナンなどの分校を有する鎖状のアルキレンジ
アミンを挙げることができる。

このような直鎖状あるいは分校を有する鎖状のアルキレ
ンジアミンのうちでは、直鎖状のアルキレンジアミンが
好ましく、とくに１．６−ジアミノヘキサン、１．８−
ジアミノオクタン、１．１０−ジアミノデカン、１．１
２−ジアミノドデカンなどの直鎖状アルキレンジアミン
が好ましく、これらは単独で用いても２種以上組み合わ
せて用いてもよい。

マタ、脂環族系ジアミンとしては、通常炭素原子数が６
〜２５程度であり、かつ少なくとも１個の脂環族炭化水
素環を含むジアミンが用１．）られる。

このような脂環族ジアミンとしては、具体的には、 １．３−ジアミノシクロヘキサン、 １．４−ジアミノシクロヘキサン、 １．３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１．４
−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジ
アミン、 ピペラジン、 ２．５−ジメチルピペラジン、 ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−
アミノシクロヘキシル）プロパン、４．４°−ジアミノ
−３，３°−ジメチルジシクロヘキシルプロパン、 ４．４゛−ジアミノ−３，３°−ジメチルジシクロヘキ
シルメタ　ン、 ４４°−ジアミノ−３，３°−ジメチル−５，５゛−ジ
メチルジシクロヘキシルメタン、 ４．４゛−ジアミノ−３，３゛−ジメチル−５，５゛−
ジメチルジシクロヘキシルプロパン、 ａ−ａ’−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−１）−
ジイソプロピルベンゼン、 ａ−α°−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−ｍ−ジ
イソプロピルベンゼン、 α−α°−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−１，４
−シクロヘキサン、 −ａ＋−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−１，３−
シクロヘキサンなどの脂環族ジアミンから誘導される成
分単位を挙げることができる。

これらの脂環族ジアミン成分単位のうちでは、ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、４．４’−ジアミノ−３，３’−ジ
メチルジシクロヘキシルメタンが好ましく、特にビス（
４−アミノシクロヘキシル）メタン、１．３−ビス（ア
ミノシクロヘキシル）メタン、１．３−ビス（アミノメ
チル）シクロヘキサンなどの脂環族ジアミンが好ましい
。

前記ジカルボン酸（ａ）　八　　テレフタル酸を主成分
とする場合には、ジアミン（ｂ）は、上記のような脂肪
族系ジアミンであることが好ましい。

このように、ジカルボン酸（ａ）がテレフタル酸を主成
分とし、ジアミン（ｂ）が上記のような脂肪族系ジアミ
ンである場合においては、脂肪族系ジアミンの炭素数と
、ジカルボン酸（ａ）の使用量（モル％）との間には、
次の関係が満たされることが好ましい。

すなわち、脂肪族系ジアミンが炭素数４〜１０の直鎖ア
ルキレンジアミンである場合は、テレフタル酸は、ジカ
ルボン酸中３０〜１００モル％の量で含まれていること
が好ましく、この場合、テレフタル酸以外のジカルボン
酸、すなわち例えをｆ１テレフタル酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸および／または脂肪族ジカルボン酸の使用量は
０〜７０モル％である。

さらに、脂肪族系ジアミンが炭素数４〜６の直鎖アルキ
レンジアミンである場合のように、アルキレンジアミン
のアルキレン鎖が短い場合には、テレフタル酸はジカル
ボン酸（ａ）中３０〜８０モル％の量で用いられること
が好ましく、この場合、テレフタル酸以外のジカルボン
酸の使用量は２０〜７０モル％である。

ジカルボン酸（ａ）は、オリゴマーの調製時に脂肪族ジ
アミンおよび／または脂環族ジアミンとともにそのまま
重合原料として用いてもよく、あるいはジアミンとの等
モル塩とした後に重合原料として用いてもよい。

本発明では、このようなジカルボン酸（ａ）と、ジアミ
ン（ｂ）とを特定の高級脂肪酸塩（ｃ）の存在下で溶融
重合させている。

本発明で用いられる高級脂肪酸塩（ｃ）は、周期律表第
１．　１１、Ｉ族から選択される金属の高級脂肪酸塩（
ｃ）である。

上記のような高級脂肪酸塩（ｃ）としては、炭素数１０
以上、好ましくは１２以上の脂肪酸の塩を用いることが
でき、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸
、ベヘニン酸およびモンタン酸などの高級脂肪酸と、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、バリウム、亜鉛およびアルミニウムなどの金属と
の塩を挙げることができる。

このような高級脂肪酸塩（ｃ）のうちでは、ステアリン
酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸バリウム、１２−ヒドロキシステアリ
ン酸カルシウム、モンタン酸リチウム、モンタン酸ナト
リウム、モンタン酸カルシウムなどが好ましい。また、
これらの高級脂肪酸塩（ｃ）　＋Ｌ　　単独で用いても
２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明のポリアミドの製造法では、このような高級脂肪
酸塩（ｃ）は、ジカルボン酸（ａ）およびアミド（ｂ）
の合計１００重量部に対して、０．０１〜５重量服　好
ましくは０．０１〜３重量部の量で用いられる。

このような量で高級脂肪酸塩（ｃ）を用いることにより
、反応系を構成する溶融物の粘度増加を有効に抑えるこ
とができ、かつ得られたポリアミドの機械的特性が低下
することもない。

本発明に係るポリアミドの製造方法では、このようなジ
カルボン酸（ａ）とアミド（ｂ）とを上記高級脂肪酸塩
（ｃ）の存在下で溶融重合させるカー　これらジカルボ
ン酸・（ａ）とアミン（ｂ）とのオリゴマーを調製した
後に、該オリゴマーを高級脂肪酸塩（ｃ）の存在下に溶
融重合させてもよく、この溶融重合は、ベント付き反応
型押出機を用いて行なうと有利である。また、高級脂肪
酸塩（ｃ）はオリゴマーを製造する際に添加してもよく
、オリゴマーを調製した後に、該オリゴマーとともに反
応機内に導入してもよい。

オリゴマーを反応型押出機内で溶融重合する際に高級脂
肪酸塩（ｃ）を用いることにより、反応型押出機のスク
リューを駆動するモーターの負荷を低減し、消費電力量
を低く押えることができる。また溶融粘度の高い高分子
量ポリアミドも熱劣化することなく安定した品質で製造
することができる。

このようなオリゴマーを調製する際には、次亜リン酸塩
の存在下で、上記ジカルボン酸（ａ）とアミド（ｂ）と
を共重合させることが好ましい。

このような次亜リン酸塩として１戴　具体的には次亜リ
ン酸カリウム、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カル
シウム、次亜リン酸バナジウム、次亜リン酸マグネシウ
ム、次亜リン酸マンガン、次亜リン酸ニッケル、次亜リ
ン酸コバルトなどが好ましく用いられる。

このような次亜リン酸塩は所望する分子量に応じて、上
記のようなジカルボン酸に対して０．０１モル％、好ま
しくは０．０２〜２モル％の割合で用いられることが好
ましい。

またオリゴマーを調製するに際しては、上記のような次
亜リン酸塩以外に、芳香族モノカルボン酸、脂肪族モノ
カルボン酸などの化合物を用いてもよい。

このようなモノカルボン酸は、上記のようなジカルボン
酸に対して０．０１〜５モル％、好ましくは０．０５〜
１モル％の割合で用いられることが好ましい。

次に、以上説明したポリアミドの好ましい製造工程につ
いて説明する。

まず、重合原料であるジカルボン酸（ａ）およびジアミ
ン（ｂ）、あるいはこれらの塩は、水溶液として用いら
れる。

この水溶液では、水は重合原料１００重量部に対して５
〜４０重量ｆ！ＩＩＬ　　好ましくは１０〜２０重量部
の割合で用いられることが望ましい。

このような水溶液に、次亜リン酸塩などを添加した後、
得られた水溶液を加圧加熱し上記重合原料を重合させる
ことにより、オリゴマーが調製される。またオリゴマー
調製時に高級脂肪酸塩（ｃ）を含有させてもよい。

このようなオリゴマーの調製は、窒素雰囲気下で行なわ
れることが好ましい。

また、オリゴマー調製時の圧力は自生圧であることが好
ましく、温度は２２０〜２８０℃であることが好ましい
。

またこのような圧力および温度で行なわれる重合反応原
　通常０．５〜５時間行なわれる。

このようにして得られたオリゴマーの極限粘度［１］は
、通常０．０５〜０．３ｄｌ／ｇ、　　好ましくは０．
１〜０．２　ｄ　１／ｇである。

オリゴマーの極限粘度［ｌコをこのような値とすること
しこより、取扱いが容易で、且つ次に行なわれる溶融重
合工程でのポリマー化が容易となる。

なお、上記のような極限粘度［Ｖ］は、濃硫酸中にオリ
ゴマーまたはポリマーを溶解し、　３０℃の温度で測定
した粘度から求めた値である。

以上のようにして得られたオリゴマーは、高級脂肪酸塩
（ｃ）を加えられた後、反応型押出機に供給される。な
お、オリゴマー調製時に高級脂肪酸塩（ｃ）を用いた場
合には、必ずしもここで更に高級脂肪酸塩（ｃ）を用い
る必要はない。また反応型押出機は単軸押出機でも可能
であるカー　二軸押出機であることがより好ましい。供
給されたオリゴマーは加熱溶融され重合してポリマーが
得ら汰　またオリゴマーに含まれる水および生成水はオ
リゴマーを重合させる際に系外に排出される。ポリマー
は必要に応じて減圧排呂してもよい。

オリゴマーを重合させる際の重合温度は、通常２８０〜
３６０℃、好ましくは２８０〜３５０℃である。

このような温度範囲でオリゴマーを溶融重合させること
により、色相が良好で機械的特性１こ優れたポリアミド
を得ることができる。

ｉ囲り皇Ｊ 本発明に係るポリアミドの製造法は、テレフタル酸を含
むジカルボン酸（ａ）と、脂肪族ジアミンおよび／また
は脂環族ジアミンを含むジアミン（ｂ）とを、周期律表
第１．　　ｎ、　　ＩＩｌ族から選ばれた金属の高級脂
肪酸塩（ｃ）の存在下で溶融重合しているため、ポリア
ミド製造時に反応系を構成する溶融物の粘度増加を有効
に抑えることができ、したがって低温で溶融重合でき、
得られるポリアミドの熱劣化を有効に防止できる。

また本発明に係るポリアミドの製造方法では、上記ジカ
ルボン酸（ａ）とジアミン（ｂ）とのオリゴマーを調製
した後、該オリゴマーの溶融重合を反応型押出機で行う
ことにより、さらに安定した品質のポリアミドを経済的
に製造することができる。

以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例により限定されるものでない。

叉菖遣」 テレフタル酸２０１　ｇ、　　アジピン酸１４４．７ｇ
。

ヘキサメチレンジアミン２５８ｇおよび次亜リン酸ナト
リウムｌ水塩０．４７　ｇをイオン交換水６７．１ｇに
加えて原料水溶液を調製し八人に、この原料水溶液を容
量１リツトルのオートクレーブ中に仕込本　窒素置換を
充分行った後、オートクレーブ中の圧力をＯｋｇ／ａ１
１２ゲージ圧とし、攪拌しながら２時間で２５０℃の温
度となるように加熱し八　さらにこの温度で１時間重合
原料の重合反応を行わせてオリゴマーとした後、攪拌を
停止し　オートクレーブ底部から圧差１ｏ−／ａ１１２
で反応混合物であるオリゴマーを取り出した取り出され
たオリゴマーは窒素中、　１１０℃の温度および４００
ｗＨｇの圧力下で一晩乾燥した　オリゴマーの極限粘度
［ηコは０．１５ｄｌ／ｇでありｔら 得られたオリゴマー５００ｇに１２−ヒドロキシステア
リン酸カルシウムを０．２５ｇ加えた後、得られた混合
物を供給量４ｋｇ／時間で二軸押出８！（スクリュー径
３０工、Ｌ／Ｄ　＝　４２、バレル温度（’Ｃ）１８０
／２８０／３４５／３４５／３３５／３３５／３００／
３００／３曵　第２、第４および第６ゾーンは大気開放
ベント、回転数８０ｒｐｍ、　　排気は窒素パージ）に
供給して溶融重合させポリマーとして吐呂させた この時のモーター負荷電流値は９Ａであった得られたポ
リアミドの極限粘度［１］は１．２８ｄｉ／ｇであり、
示差走査熱量計（以下ＤＳＣという）で求められた融点
は３０７℃であった失速ｊ」 オリゴマー５００ｇに加える１２−とドロキシステアリ
ン酸カルシウムを０．５ｇとした以外は、実施例１と同
様にしてポリアミドを製造しｆ。

この時のモーター負荷電流値は８Ａであった得られたポ
リアミドの極限粘度［１］は１．１６　ｄ　ｌ／ｇであ
り、ＤＳＣで求められた融点は３０３℃であった ス］１殉Ｊ オリゴマー５００ｇに加える１２−ヒドロキシステアリ
ン酸カルシウムを１．０ｇとした以外は、実施例１と同
様にしてポリアミドを製造したこの時のモーターの負荷
電流値は７Ａであつ八得られたポリアミドの極限粘度［
η］は１．１４　ｄ　１７ｇであり、ＤＳＣで求められ
た融点は３０６℃であった 叉施ｊ」 オリゴマーｓ　ＯＯｇに加える１２−ヒドロキシステア
リン酸カルシウムを２．５ｇとした以外は、実施例１と
同様にしてポリアミドを製造したこの時のモーター負荷
電流値は６Ａであった得られたポリアミドの極限粘度［
η］は０．７９ｄｌ／ｇであり、ＤＳＣで求められた融
点は３１１℃であった 失蓋眉」 オリゴマー５００ｇに加える１２−ヒドロキシステアリ
ン酸カルシウムを５．０ｇとした以外は、実施例１と同
様にしてポリアミドを製造したこの時のモーター負荷電
流値は６Ａであった得られたポリアミドの極限粘度［η
］は０．６４ｄｌ／ｇであり、ＤＳＣで求められた融点
は３１１℃であった 災藷漬創 オリゴマー調製時に用いられる次亜リン酸ナトリウム１
水塩を３．４７　ｇとし　オリゴマー５００ｇに加える
１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムを０．５ｇと
した以外は、実施例１と同様にしてポリアミドを製造し
へ この時のモーター負荷電流値は１８Ａでありｔう得られ
たポリアミドの極限粘度［η］は１．７９ｄｌ／ｇであ
り、ＤＳＣで求められた融点は２９９℃であった 叉蓋遭λ オリゴマー調製時に次亜リン酸ナトリウム１水塩を３．
４７ｇとし　オリゴマー５００ｇに加える１２−ヒドロ
キシステアリン酸カルシウムを２．５ｇとした以外は、
実施例１と同様にしてポリアミドを製造した この時のモーター負荷電流値は８Ａであった得られたポ
リアミドの極限粘度［η］はｔ、２８ｄｌ／ｇであり、
ＤＳＣで求められた融点は３０７℃であった 失羞渥」 オリゴマー調製時に次亜リン酸ナトリウム１水塩を３．
４７ｇと獣　オリゴマー５００ｇに加える１２−ヒドロ
キシステアリン酸カルシウムを５ｇとした以外は、実施
例１と同様にしてポリアミドを製造しム この時のモーター負荷電流値は８Ａであった得られたポ
リアミドの極限粘度［Ｖ］は１．１６ｄｌ／ｇであり、
ＤＳＣで求められた融点は３０８℃でありへ 災盈漬Ｊ オリゴマー５００ｇに加えるステアリン酸カルシウムを
２．５ｇとした以外は、実施例１と同様にしてポリアミ
ドを製造した この時のモーター負荷電流値は６Ａであった得られたポ
リアミドの極限粘度［η］は０．７５ｄｌ／ｇであり、
ＤＳＣで求められた融点は３０９℃であった 叉蓋負１」 オリゴマー５００ｇに加えるステアリン酸バリウムを２
．５ｇとした以外は、実施例１と同様にしてポリアミド
を製造した この時のモーター負荷電流値は５Ａであっμ得られたポ
リアミドの極限粘度［η］は０．６−７ｄｌ／ｇであり
、ＤＳＣで求められた融点は３０９℃であった ル歌舅」 オリゴマーに高級脂肪酸金属塩を加えなかった以外は、
実施例１と同様にしてポリアミドを製造した この時のモーター負荷電流値は１４Ａであった得られた
ポリアミドの極限粘度［η］は１．３２　ｄ　１７ｇで
あり、ＤＳＣで求められた融点は３０４℃であっち 友豊男」 オリゴマー調製時に用いる次亜リン酸ナトリウム１水塩
を３．４７ｇとし、オリゴマーに高級脂肪酸金属塩を加
えなかった以外は、実施例１と同様にしてポリアミドを
製造し島 この時のモーター負荷電流値は２１Ａであっμ得られた
ポリアミドの極限粘度［η］は１．６９ｄｌ／ｇであり
、ＤＳＣで求められた融点は３０１’Ｃであった

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）テレフタル酸を含むジカルボン酸（ａ）と、脂肪
   族ジアミンおよび／または脂環族ジアミンを含むジアミ
   ン（ｂ）とを、 周期律表第 I 、II、III族から選ばれた金属の高級脂肪
   酸塩（ｃ）の存在下で溶融重合することを特徴とするポ
   リアミドの製造法。
2. （２）上記ジカルボン酸（ａ）が、テレフタル酸と、テ
   レフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸および／または炭
   素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸とを含むことを特徴
   とする請求項第１項に記載のポリアミドの製造方法。
3. （３）高級脂肪酸塩（ｃ）が、上記ジカルボン酸（ａ）
   およびジアミン（ｂ）の合計１００重量部に対して、０
   ．０１〜５重量部の量で用いられることを特徴とする請
   求項第１項に記載のポリアミドの製造法。
4. （４）上記ジカルボン酸（ａ）とジアミン（ｂ）とのオ
   リゴマーを調製した後、該オリゴマーの溶融重合を反応
   型押出機で行うことを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載のポリアミドの製造法。