JPH03292317A - アルキルエ−テル化シクロヘキサンカルボグアナミンの製造方法 - Google Patents
アルキルエ−テル化シクロヘキサンカルボグアナミンの製造方法Info
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- JPH03292317A JPH03292317A JP40681690A JP40681690A JPH03292317A JP H03292317 A JPH03292317 A JP H03292317A JP 40681690 A JP40681690 A JP 40681690A JP 40681690 A JP40681690 A JP 40681690A JP H03292317 A JPH03292317 A JP H03292317A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明はシクロヘキサンカルボグアナミンとホルムアル
デヒド類とアルコール類（Ｂ）の反応生成物であるアル
キルエーテル化シクロヘキサン力ルポグアナミンの製造
方法に関する。詳しく述べると、縮合物の含有率が小さ
く、高度にメチロール化されてなると共にアルキルエー
テル化されたアルキルエーテル化シクロヘキサンカルボ
グアナミンを生産性良く製造する方法に関するものであ
る。
デヒド類とアルコール類（Ｂ）の反応生成物であるアル
キルエーテル化シクロヘキサン力ルポグアナミンの製造
方法に関する。詳しく述べると、縮合物の含有率が小さ
く、高度にメチロール化されてなると共にアルキルエー
テル化されたアルキルエーテル化シクロヘキサンカルボ
グアナミンを生産性良く製造する方法に関するものであ
る。
シクロヘキサンカルボグアナミンとホルムアルデヒド類
とアルコール類（Ｂ）とを反応させて得られるアルキル
エーテル化シクロヘキサンカルボグアナミン樹脂の製造
方法は公知であり、例えば特開平２−５８，５１６号公
報及び米国特許第２，８５９，１８８号に開示されてい
る。しかしながら、この方法によって得られる反応生成
物は縮合物を主成分としてなるものであって、高度にメ
チロール化並びにアルキルエーテル化されたアルキルエ
ーテル化シクロヘキサンカルボグアナミンを主成分とし
てなるものではなく、メチロール化度及びエーテル化率
を向上させる方法については何等記載が無い。 一方、シクロヘキサンカルボグアナミンと類似の化合物
であるベンゾグアナミンが高度にメチロール化並びにア
ルキルエーテル化されたアルキルエーテル化ベンゾグア
ナミンの製造方法は公知であり、例えば英国特許第１，
２１９，９５０号、米国特許第３，０９１，６１２号及
びＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ １９６９年 １３巻
５５５頁に開示されており、これらの方法はいずれも
ベンゾグアナミンに対して約６倍モルの３７％ホルマリ
ンを用い、反応後冷却するとテトラメチロール化ベンゾ
グアナミンが固体となって析出するので、それを濾別し
た後、常法によりアルキルエーテル化するという方法で
ある。しかしながら、この方法をそのままシクロヘキサ
ンカルボグアナミンに応用してもテトラメチロール化シ
クロヘキサンカルボグアナミンは常温で液体である上に
水溶性が高い為に、反応生成物を分離するのが困難であ
る。さらに、得られるメチロール化シクロヘキサンカル
ボグアナミンのメチロール化度はせいぜい８０％、すな
わちシクロヘキサンカルボグアナミン１分子当り平均３
．２分子のホルムアルデヒドが付加しているものにすぎ
ず、このものを常法によりアルキルエーテル化しても、
エーテル化率はせいぜい７０％である。
とアルコール類（Ｂ）とを反応させて得られるアルキル
エーテル化シクロヘキサンカルボグアナミン樹脂の製造
方法は公知であり、例えば特開平２−５８，５１６号公
報及び米国特許第２，８５９，１８８号に開示されてい
る。しかしながら、この方法によって得られる反応生成
物は縮合物を主成分としてなるものであって、高度にメ
チロール化並びにアルキルエーテル化されたアルキルエ
ーテル化シクロヘキサンカルボグアナミンを主成分とし
てなるものではなく、メチロール化度及びエーテル化率
を向上させる方法については何等記載が無い。 一方、シクロヘキサンカルボグアナミンと類似の化合物
であるベンゾグアナミンが高度にメチロール化並びにア
ルキルエーテル化されたアルキルエーテル化ベンゾグア
ナミンの製造方法は公知であり、例えば英国特許第１，
２１９，９５０号、米国特許第３，０９１，６１２号及
びＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ １９６９年 １３巻
５５５頁に開示されており、これらの方法はいずれも
ベンゾグアナミンに対して約６倍モルの３７％ホルマリ
ンを用い、反応後冷却するとテトラメチロール化ベンゾ
グアナミンが固体となって析出するので、それを濾別し
た後、常法によりアルキルエーテル化するという方法で
ある。しかしながら、この方法をそのままシクロヘキサ
ンカルボグアナミンに応用してもテトラメチロール化シ
クロヘキサンカルボグアナミンは常温で液体である上に
水溶性が高い為に、反応生成物を分離するのが困難であ
る。さらに、得られるメチロール化シクロヘキサンカル
ボグアナミンのメチロール化度はせいぜい８０％、すな
わちシクロヘキサンカルボグアナミン１分子当り平均３
．２分子のホルムアルデヒドが付加しているものにすぎ
ず、このものを常法によりアルキルエーテル化しても、
エーテル化率はせいぜい７０％である。
この様に、高度にメチロール化されてなると共にアルキ
ルエーテル化されたアルキルエーテル化シクロヘキサン
カルボグアナミンを製造しうる技術は従来知られていな
かった。従って、本発明の目的は縮合物の含有率が小さ
く、高度にメチロール化されてなると共にアルキルエー
テル化されたアルキルエーテル化シクロヘキサンカルボ
グアナミンの製造方法を提供することにある。
ルエーテル化されたアルキルエーテル化シクロヘキサン
カルボグアナミンを製造しうる技術は従来知られていな
かった。従って、本発明の目的は縮合物の含有率が小さ
く、高度にメチロール化されてなると共にアルキルエー
テル化されたアルキルエーテル化シクロヘキサンカルボ
グアナミンの製造方法を提供することにある。
これらの目的は、シクロヘキサンカルボグアナミンとホ
ルムアルデヒド類とをメチロール化反応してメチロール
化シクロヘキサンカルボグアナミンとし、これとアルコ
ール類（Ｂ）とを反応させてアルキルエーテル化シクロ
ヘキサンカルボグアナミンを製造するに際し、メチロー
ル化反応時に存在するアルコール類（Ａ）の量をホルム
アルデヒド類に対して２０重量％以下とし、メチロール
化反応での反応開始時より反応終了時に至るまでの反応
系のｐＨを８〜１３かつ温度を５０〜８０℃に保って得
られるメチロール化度が平均３．４〜４．０のメチロー
ル化シクロヘキサンカルボグアナミンをアルコール類（
Ｂ）と反応してアルキルエーテル化することを特徴とす
るアルキルエーテル化シクロヘキサンカルボグアナミン
の製造方法により達成される。本発明の製造方法によれ
ば、縮合物の含有率が小さく、高度にメチロール化及び
アルキルエーテル化されたアルキルエーテル化シクロヘ
キサンカルボグアナミンを生産性良く製造することが出
来、得られたアルキルエーテル化シクロヘキサンカルボ
グアナミンは成形材料、化粧板、化粧合板等のシクロヘ
キサンカルボグアナミン以外のアミノ化合物から得られ
るアルキルエーテル化アミノトリアジンが使用されてき
た用途に好適に用いることが出来るだけでなく、それら
が有していた問題点を大幅に改善することが出来る。
ルムアルデヒド類とをメチロール化反応してメチロール
化シクロヘキサンカルボグアナミンとし、これとアルコ
ール類（Ｂ）とを反応させてアルキルエーテル化シクロ
ヘキサンカルボグアナミンを製造するに際し、メチロー
ル化反応時に存在するアルコール類（Ａ）の量をホルム
アルデヒド類に対して２０重量％以下とし、メチロール
化反応での反応開始時より反応終了時に至るまでの反応
系のｐＨを８〜１３かつ温度を５０〜８０℃に保って得
られるメチロール化度が平均３．４〜４．０のメチロー
ル化シクロヘキサンカルボグアナミンをアルコール類（
Ｂ）と反応してアルキルエーテル化することを特徴とす
るアルキルエーテル化シクロヘキサンカルボグアナミン
の製造方法により達成される。本発明の製造方法によれ
ば、縮合物の含有率が小さく、高度にメチロール化及び
アルキルエーテル化されたアルキルエーテル化シクロヘ
キサンカルボグアナミンを生産性良く製造することが出
来、得られたアルキルエーテル化シクロヘキサンカルボ
グアナミンは成形材料、化粧板、化粧合板等のシクロヘ
キサンカルボグアナミン以外のアミノ化合物から得られ
るアルキルエーテル化アミノトリアジンが使用されてき
た用途に好適に用いることが出来るだけでなく、それら
が有していた問題点を大幅に改善することが出来る。
従来の技術においてエーテル化率の高いアルキルエーテ
ル化シクロヘキサンカルボグアナミンが得られない原因
について本発明者らが鋭意研究した結果、シクロヘキサ
ンカルボグアナミンのメチロール化度を高める事が効果
的であることを見いだした。メチロール化度が低い場合
にエーテル化率が低い原因はいまのところ明かではない
が、通常塩基性条件下でメチロール化反応を行った後、
酸性条件下でアルキルエーテル化反応を行うが、塩基性
から酸性に移行させる際に、メチ考えられる。なお、本
発明におけるエーテル化率とはメチロール基がアルキル
エーテル化された度合を示し、メチロール化度とは、シ
クロヘキサンカルボグアナミン１分子当りに付加したホ
ルムアルデヒドの平均分子数を示し最高は４．０である
。 また、従来の技術においてメチロール化度の高いメチロ
ール化シクロヘキサンカルボグアナミンを得る方法は未
だ知られておらず、従来の技術においてメチロール化度
の高いメチロール化シクロヘキサンカルボグアナミンが
得られない事の原因について本発明者らが鋭意研究した
結果、アルコール類（Ａ）の存在がメチロール化反応を
阻害する事が判明した。なお、この場合のアルコール類
（Ａ）とは、ホルムアルデヒド類由来のアルコールでは
なく、ホルムアルデヒド類の安定剤及び溶剤として使用
されるメチルアルコール、エチルアルコール、プロピル
アルコール、ブチルアルコール等を意味する。通常、こ
れらアルコール類（Ａ）の含有量はガスクロマトグラフ
による分析あるいは比重を測定することによって算出さ
れる。一般に広く使用されている３７％ホルマリン水溶
液には、通常、水溶液の約１０重量％すなわちホルムア
ルデヒド類に対して約２７重量％のメチルアルコールを
含んでいる。この様なアルコール類（Ａ）はそれらの添
加により、ホルムアルデヒド類の水への溶解性および水
溶液の安定性を向上させることが知られており、この様
なアルコール類（Ａ）がメチロール化反応を阻害するこ
とは実に驚Ｘべきことである。なお、例えば米国特許第
２，９９８，４１１号に開示されている様に、メラミン
のメチロール化反応においてアルコール類（Ａ）の存在
がメチロール化反応を阻害することは知られいる。しか
しながら、この反応における阻害原因は、前記特許のカ
ラム１．６３行〜カラム２．２２行に、メチロール化度
の低いメチロール化メラミンが、反応液にアルコール類
（Ａ）が存在すると析出しメチロール化反応が進行しな
くなることによると記載されている。しがし、シクロヘ
キサンカルボグアナミンの場合には反応液にアルコール
類（Ａ）が存在しても、全く析出物は認められず、メラ
ミンの阻害原因をそのままあてはめることはできない。 シクロヘキサンカルボグアナミンのメチロール化反応に
おけるアルコール類（Ａ）の阻害原因は現在の所、明が
ではないが、ホルマリンの安類とシクロヘキサンカルボ
グアナミンとの反応がベンゾグアナミンと比べ起こりに
くい為と推測される。以上の様に、メチロール化反応に
使用するアルコール類（Ａ）は少量であることが好まし
く、通常ホルムアルデヒド類に対して２０重量％以下、
好ましくは１０重量％以下である。理想的には０重量％
であるが、通常５重量％以下であれば十分な効果が得ら
れる。 さらに、縮合物の含有量が少なく、高度にメチロール化
されたメチロール化シクロヘキサンカルボグアナミンを
得るためには、シクロヘキサンカルボグアナミンとホル
ムアルデヒド類との反応において、反応開始時から反応
終了時に至るまでの反応系のｐＨを８〜１３かつ温度を
５０〜８０℃に保つことも必要である。 ｐＨが８より小さいか、１３より大きいと縮合反応が進
みやすくなり、また、反応開始時から反応終了時に至る
までの間にｐＨの変化が大きく、ｐＨの調節に多量の緩
衝剤を必要とする。縮合反応をより抑制し、ｐＨの変化
をより小さくする為にはｐＨの範囲は９〜１１が好まし
く、９．５〜１０．５が最も好ましい。また、温度が５
０℃より低いとシクロヘキサンカルボグアナミンとホル
ムアルデヒド類の反応が遅くなり、８０℃を越えると縮
合反応と脱メチロール化反応が進みやすくなると共に、
反応開始時から反応終了時に至るまでのｐＨの変化が大
きくなりｐＨを８〜１３の間に保つ為にやはり多量の緩
衝剤が必要である。多量の緩衝剤の使用は使用する水の
量を結果的に増加させることになる為、好ましくない。 反応開始時から反応終了時に至るまでのｐＨの変化をよ
り小さくし、縮合反応と脱メチロール化反応をより抑制
する為には、温度は５５〜７０℃が好ましい。 本発明が目的とする高度にメチロール化されると共にア
ルキルエーテル化されたアルキルエーテル化シクロヘキ
サンカルボグアナミンを得るために必要な高度にメチロ
ール化されたメチロール化シクロヘキサンカルボグアナ
ミンはメチロール化反応時のアルコール類（Ａ）量、ｐ
Ｈ及び温度の全てが上記規定の範囲内とすることではじ
めて得られるのであり、これら条件のいずれか一つでも
規定範囲をはずれた場合は、もはや本発明の目的を達成
することが不可能となる。例えばアルコール類（Ａ）量
が上記規定範囲内であってもｐＨや温度が上記規定範囲
外の場合は、メチロール化度が低下すると共に縮合物が
多量に生成し、逆に、ｐの場合、得られる生成物はメチ
ロール化度がせいぜい３．２程度である。 なお、特開平２−５８，５１６号公報の実施例４にはパ
ラポルムアルデヒドを使用し、アルコール類（Ａ）をホ
ルムアルデヒド類に対して０重量％とするメチロール化
反応が開示されており、この実施例におけるホルムアル
デヒドとシクロヘキサンカルボグアナミンとのメチロー
ル化反応における反応系のｐＨは反応終了時で８．３、
温度は９０℃と記載されている。この実施例と本願発明
における製造方法との差異は温度だけであるが、先に記
載した様に、温度が９０℃を越えている為に、脱メチロ
ール化反応が進みやすくなってメチロール化度が低くな
ると共に、反応開始時から反応終了時までのｐＨの変化
が大きく、ｐＨを８〜１３の範囲に保つのが困難となる
。事実、特開平２−５８，５１６号公報の実施例４にお
ける９０℃での反応時間は１０分と極く短時間である。 この様に、本願発明の特徴であるアルコール類（Ａ）の
使用量、温度、ｐＨの全てを満足しない場合には、縮合
物の含有量が少なく高度にメチロール化されたメチロー
ル化シクロヘキサンカルボグアナミンを製造することは
不可能である。また、特開平２−５８５１６号公報には
アルコール類（Ａ）の使用量がメチロール化反応に及ぼ
す影響については、何等記載されていない。 よりメチロール化度を高める方法について本研究者らが
鋭意研究した結果、更にメチロール化反応時の水の使用
量を少量にすると本発明の効果がより高まることが判明
した。水がメチロール化反応に及ぼす影響については今
のところ定がではないが、脱メチロール化反応を促進す
るものと推測される。メチロール化反応に際して使用す
る水の量は、好ましくはホルムアルデヒド類に対し１０
０重量％以下、より好ましくは５０重量％以下である。 なお、本発明における反応系に介在する水とは、溶剤と
して用いる水及びホルムアルデヒド類中に含まれる水の
事を意味する。本発明では、ホルムアルデヒド類中の水
の含有率は、ホルムアルデヒドとアルコール類（Ａ）等
の含有率を差し引いたものを意味する。すなわち、本発
明では、例えば８０％のパラホルムアルデヒドとは残り
２０％の水を含むことを意味する。 更に、メチロール化反応に際してアミン類の添加もメチ
ロール化度を高めるのピリジン、アニリンのような芳香
族アミン、ピペラジン、ピペリジンのような環状脂肪族
アミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチルアミン、
ジブチルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミンのよう
な脂肪族３級から１級アミン、及びアンモニア等をあげ
ることができる。アミン類の使用量は、好ましくはホル
ムアルデヒド類に対して０．０１〜１０モル％である。 ０．０１モル％未満では効果は少なく、１０モル％を越
える量を用いても使用量の増加に見合った効果は見られ
ない。 また、実質的に水に不溶の溶剤を用いて反応を行っても
なんら差し支えない。 使用可能な溶剤を具体的にあげるならば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、シクロヘキサン、等の脂肪族炭化水
素である。 なお、反応に用いるホルムアルデヒド類は、パラホルム
アルデヒド、トリオキサン、ホルマリン、及びホルマリ
ン濃縮物等が好適に用いられる。また、反応に使用する
ホルムアルデヒド類の量は特に制限するものではないが
、より高度にメチロール化されたメチロール化シクロヘ
キサンカルボグアナミンを得る場合にはシクロヘキサン
カルボグアナミンに対して、５〜１０倍モルの使用が好
ましい。 本発明の方法は上記手順で得られるメチロール化度が平
均３．４〜４．０、好ましくは３．６〜４．０のメチロ
ール化シクロヘキサンカルボグアナミンをアルコール類
（Ｂ）と反応してアルキルエーテル化することよりなる
ものであるが、アルキルエーテル化する方法はメチロー
ル化アミノトリアジン化合物をアルキルエーテル化する
為に従来から採用されてきた周知の方法をそのまま適用
することが可能であり、メチロール化シクロヘキサンカ
ルボグアナミンとして上記規定のものを用いることによ
り本発明の目的が十分に達せられる。アルキルエーテル
化反応条件は特に制限するものではないが、アルキルエ
ーテル化を選択的に進行させる為には、反応液の温度を
２０〜６０℃、ｐＨを１〜４とするのが好ましい。 また、アルキルエーテル化する際に用いるアルコール類
（Ｂ）は、特に制限するものではないが、炭素数１〜１
０の脂肪族アルコールが好ましく、メチロール化シクロ
ヘキサンカルボグアナミンに対し５〜５０倍モル用いる
のが好ましい。
ル化シクロヘキサンカルボグアナミンが得られない原因
について本発明者らが鋭意研究した結果、シクロヘキサ
ンカルボグアナミンのメチロール化度を高める事が効果
的であることを見いだした。メチロール化度が低い場合
にエーテル化率が低い原因はいまのところ明かではない
が、通常塩基性条件下でメチロール化反応を行った後、
酸性条件下でアルキルエーテル化反応を行うが、塩基性
から酸性に移行させる際に、メチ考えられる。なお、本
発明におけるエーテル化率とはメチロール基がアルキル
エーテル化された度合を示し、メチロール化度とは、シ
クロヘキサンカルボグアナミン１分子当りに付加したホ
ルムアルデヒドの平均分子数を示し最高は４．０である
。 また、従来の技術においてメチロール化度の高いメチロ
ール化シクロヘキサンカルボグアナミンを得る方法は未
だ知られておらず、従来の技術においてメチロール化度
の高いメチロール化シクロヘキサンカルボグアナミンが
得られない事の原因について本発明者らが鋭意研究した
結果、アルコール類（Ａ）の存在がメチロール化反応を
阻害する事が判明した。なお、この場合のアルコール類
（Ａ）とは、ホルムアルデヒド類由来のアルコールでは
なく、ホルムアルデヒド類の安定剤及び溶剤として使用
されるメチルアルコール、エチルアルコール、プロピル
アルコール、ブチルアルコール等を意味する。通常、こ
れらアルコール類（Ａ）の含有量はガスクロマトグラフ
による分析あるいは比重を測定することによって算出さ
れる。一般に広く使用されている３７％ホルマリン水溶
液には、通常、水溶液の約１０重量％すなわちホルムア
ルデヒド類に対して約２７重量％のメチルアルコールを
含んでいる。この様なアルコール類（Ａ）はそれらの添
加により、ホルムアルデヒド類の水への溶解性および水
溶液の安定性を向上させることが知られており、この様
なアルコール類（Ａ）がメチロール化反応を阻害するこ
とは実に驚Ｘべきことである。なお、例えば米国特許第
２，９９８，４１１号に開示されている様に、メラミン
のメチロール化反応においてアルコール類（Ａ）の存在
がメチロール化反応を阻害することは知られいる。しか
しながら、この反応における阻害原因は、前記特許のカ
ラム１．６３行〜カラム２．２２行に、メチロール化度
の低いメチロール化メラミンが、反応液にアルコール類
（Ａ）が存在すると析出しメチロール化反応が進行しな
くなることによると記載されている。しがし、シクロヘ
キサンカルボグアナミンの場合には反応液にアルコール
類（Ａ）が存在しても、全く析出物は認められず、メラ
ミンの阻害原因をそのままあてはめることはできない。 シクロヘキサンカルボグアナミンのメチロール化反応に
おけるアルコール類（Ａ）の阻害原因は現在の所、明が
ではないが、ホルマリンの安類とシクロヘキサンカルボ
グアナミンとの反応がベンゾグアナミンと比べ起こりに
くい為と推測される。以上の様に、メチロール化反応に
使用するアルコール類（Ａ）は少量であることが好まし
く、通常ホルムアルデヒド類に対して２０重量％以下、
好ましくは１０重量％以下である。理想的には０重量％
であるが、通常５重量％以下であれば十分な効果が得ら
れる。 さらに、縮合物の含有量が少なく、高度にメチロール化
されたメチロール化シクロヘキサンカルボグアナミンを
得るためには、シクロヘキサンカルボグアナミンとホル
ムアルデヒド類との反応において、反応開始時から反応
終了時に至るまでの反応系のｐＨを８〜１３かつ温度を
５０〜８０℃に保つことも必要である。 ｐＨが８より小さいか、１３より大きいと縮合反応が進
みやすくなり、また、反応開始時から反応終了時に至る
までの間にｐＨの変化が大きく、ｐＨの調節に多量の緩
衝剤を必要とする。縮合反応をより抑制し、ｐＨの変化
をより小さくする為にはｐＨの範囲は９〜１１が好まし
く、９．５〜１０．５が最も好ましい。また、温度が５
０℃より低いとシクロヘキサンカルボグアナミンとホル
ムアルデヒド類の反応が遅くなり、８０℃を越えると縮
合反応と脱メチロール化反応が進みやすくなると共に、
反応開始時から反応終了時に至るまでのｐＨの変化が大
きくなりｐＨを８〜１３の間に保つ為にやはり多量の緩
衝剤が必要である。多量の緩衝剤の使用は使用する水の
量を結果的に増加させることになる為、好ましくない。 反応開始時から反応終了時に至るまでのｐＨの変化をよ
り小さくし、縮合反応と脱メチロール化反応をより抑制
する為には、温度は５５〜７０℃が好ましい。 本発明が目的とする高度にメチロール化されると共にア
ルキルエーテル化されたアルキルエーテル化シクロヘキ
サンカルボグアナミンを得るために必要な高度にメチロ
ール化されたメチロール化シクロヘキサンカルボグアナ
ミンはメチロール化反応時のアルコール類（Ａ）量、ｐ
Ｈ及び温度の全てが上記規定の範囲内とすることではじ
めて得られるのであり、これら条件のいずれか一つでも
規定範囲をはずれた場合は、もはや本発明の目的を達成
することが不可能となる。例えばアルコール類（Ａ）量
が上記規定範囲内であってもｐＨや温度が上記規定範囲
外の場合は、メチロール化度が低下すると共に縮合物が
多量に生成し、逆に、ｐの場合、得られる生成物はメチ
ロール化度がせいぜい３．２程度である。 なお、特開平２−５８，５１６号公報の実施例４にはパ
ラポルムアルデヒドを使用し、アルコール類（Ａ）をホ
ルムアルデヒド類に対して０重量％とするメチロール化
反応が開示されており、この実施例におけるホルムアル
デヒドとシクロヘキサンカルボグアナミンとのメチロー
ル化反応における反応系のｐＨは反応終了時で８．３、
温度は９０℃と記載されている。この実施例と本願発明
における製造方法との差異は温度だけであるが、先に記
載した様に、温度が９０℃を越えている為に、脱メチロ
ール化反応が進みやすくなってメチロール化度が低くな
ると共に、反応開始時から反応終了時までのｐＨの変化
が大きく、ｐＨを８〜１３の範囲に保つのが困難となる
。事実、特開平２−５８，５１６号公報の実施例４にお
ける９０℃での反応時間は１０分と極く短時間である。 この様に、本願発明の特徴であるアルコール類（Ａ）の
使用量、温度、ｐＨの全てを満足しない場合には、縮合
物の含有量が少なく高度にメチロール化されたメチロー
ル化シクロヘキサンカルボグアナミンを製造することは
不可能である。また、特開平２−５８５１６号公報には
アルコール類（Ａ）の使用量がメチロール化反応に及ぼ
す影響については、何等記載されていない。 よりメチロール化度を高める方法について本研究者らが
鋭意研究した結果、更にメチロール化反応時の水の使用
量を少量にすると本発明の効果がより高まることが判明
した。水がメチロール化反応に及ぼす影響については今
のところ定がではないが、脱メチロール化反応を促進す
るものと推測される。メチロール化反応に際して使用す
る水の量は、好ましくはホルムアルデヒド類に対し１０
０重量％以下、より好ましくは５０重量％以下である。 なお、本発明における反応系に介在する水とは、溶剤と
して用いる水及びホルムアルデヒド類中に含まれる水の
事を意味する。本発明では、ホルムアルデヒド類中の水
の含有率は、ホルムアルデヒドとアルコール類（Ａ）等
の含有率を差し引いたものを意味する。すなわち、本発
明では、例えば８０％のパラホルムアルデヒドとは残り
２０％の水を含むことを意味する。 更に、メチロール化反応に際してアミン類の添加もメチ
ロール化度を高めるのピリジン、アニリンのような芳香
族アミン、ピペラジン、ピペリジンのような環状脂肪族
アミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチルアミン、
ジブチルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミンのよう
な脂肪族３級から１級アミン、及びアンモニア等をあげ
ることができる。アミン類の使用量は、好ましくはホル
ムアルデヒド類に対して０．０１〜１０モル％である。 ０．０１モル％未満では効果は少なく、１０モル％を越
える量を用いても使用量の増加に見合った効果は見られ
ない。 また、実質的に水に不溶の溶剤を用いて反応を行っても
なんら差し支えない。 使用可能な溶剤を具体的にあげるならば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、シクロヘキサン、等の脂肪族炭化水
素である。 なお、反応に用いるホルムアルデヒド類は、パラホルム
アルデヒド、トリオキサン、ホルマリン、及びホルマリ
ン濃縮物等が好適に用いられる。また、反応に使用する
ホルムアルデヒド類の量は特に制限するものではないが
、より高度にメチロール化されたメチロール化シクロヘ
キサンカルボグアナミンを得る場合にはシクロヘキサン
カルボグアナミンに対して、５〜１０倍モルの使用が好
ましい。 本発明の方法は上記手順で得られるメチロール化度が平
均３．４〜４．０、好ましくは３．６〜４．０のメチロ
ール化シクロヘキサンカルボグアナミンをアルコール類
（Ｂ）と反応してアルキルエーテル化することよりなる
ものであるが、アルキルエーテル化する方法はメチロー
ル化アミノトリアジン化合物をアルキルエーテル化する
為に従来から採用されてきた周知の方法をそのまま適用
することが可能であり、メチロール化シクロヘキサンカ
ルボグアナミンとして上記規定のものを用いることによ
り本発明の目的が十分に達せられる。アルキルエーテル
化反応条件は特に制限するものではないが、アルキルエ
ーテル化を選択的に進行させる為には、反応液の温度を
２０〜６０℃、ｐＨを１〜４とするのが好ましい。 また、アルキルエーテル化する際に用いるアルコール類
（Ｂ）は、特に制限するものではないが、炭素数１〜１
０の脂肪族アルコールが好ましく、メチロール化シクロ
ヘキサンカルボグアナミンに対し５〜５０倍モル用いる
のが好ましい。
本発明の製法によれば、縮合物の含有率が小さく、メチ
ロール化度とエーテル化率とが極めて高いアルキルエー
テル化シクロヘキサンカルボグアナミンを生産性よく製
造することができ、得られたアルキルエーテル化シクロ
ヘキサンカルボグアナミンは成形材料、化粧板、化粧合
板等の用途に好適に用いることができる
ロール化度とエーテル化率とが極めて高いアルキルエー
テル化シクロヘキサンカルボグアナミンを生産性よく製
造することができ、得られたアルキルエーテル化シクロ
ヘキサンカルボグアナミンは成形材料、化粧板、化粧合
板等の用途に好適に用いることができる
以下、実施例で具体的に説明するが、本発明の主旨はこ
れら実施例に制限されす るものではない。なお、実施例中 Ｈ−ＮＭＲ１１３Ｃ
−ＮＭＲｌ及び高速液体クロマトグラフ（以下ＨＰＬＣ
と略す）の測定は以下の通りに行った。（１） １Ｈ
及び１３Ｃ−ＮＭＲの測定：装置としてパリアン社製Ｘ
Ｌ−３００を用い、試料をジメチルスホキシドーｄ６あ
るいはクロロホルム−ｄに溶かして５≠の試料管で測定
した。（２）ＨＰＬＣの測定：装置として島津製作所（
株）製のＬＣ−６Ａを、カラムは島津テクノリサーチ（
株）製のＯＤＳ−Ｍを、展開溶媒は燐酸０゜１重量％の
水溶液／アセトニトリルの混合溶媒を用い、検出波長２
７０ｎｍで測定した。
れら実施例に制限されす るものではない。なお、実施例中 Ｈ−ＮＭＲ１１３Ｃ
−ＮＭＲｌ及び高速液体クロマトグラフ（以下ＨＰＬＣ
と略す）の測定は以下の通りに行った。（１） １Ｈ
及び１３Ｃ−ＮＭＲの測定：装置としてパリアン社製Ｘ
Ｌ−３００を用い、試料をジメチルスホキシドーｄ６あ
るいはクロロホルム−ｄに溶かして５≠の試料管で測定
した。（２）ＨＰＬＣの測定：装置として島津製作所（
株）製のＬＣ−６Ａを、カラムは島津テクノリサーチ（
株）製のＯＤＳ−Ｍを、展開溶媒は燐酸０゜１重量％の
水溶液／アセトニトリルの混合溶媒を用い、検出波長２
７０ｎｍで測定した。
【実施例１】
撹拌機、還流冷却器、温度計のついた３００ｍ１の３つ
ロフラスコに、シクロヘキサンカルボグアナミン１９．
３ｇ（１００ｍｍｏｌ） ９０％パラホルムアルデヒ
ド８．９ｇ（２６７ｍｍｏｌ） ３７％ホルマリン２
７ ｇ （３３３ｍｍ。 １） 水１１．８ｇ（すなわち反応液中の水は総計２７
ｇ、ホルムアルデヒドに対して１５０重量％であり、メ
チルアルコールは２．７ｇ、ホルムアルデヒドに対して
１５重量％である。）をいれ、水酸化ナトリウム水溶液
で反応液のｐＨを１０に調節した後、撹拌下６０℃まで
加熱した。その後さらに６０℃でｐＨを１０±０５に保
ちながら１時間撹拌した後、室温まで冷却した所、透明
で均一な液体が得られた。反応液のＨＰＬＣ分析より未
反応シクロヘキサンカルボグアナミンが残存していない
事を確認し、さらにＩＨ−ＮＭＲ分析によりシクロヘキ
サンカルボグアナミン１分子あたり平均３．４個のホル
ムアルデヒドが付加している事を確認した。なお、この
反応中、６０℃まで加熱後約１０分でシクロヘキサンカ
ルボグアナミンおよびパラホルムアルデヒドは溶解し均
一となり、その後反応液から固体が析出することはなか
った。この様にして得られたメチロール化シクロヘキサ
ンカルボグアナミンの水溶液を濃硝酸で中和した後、６
０℃／６０ｍｍＨｇで減圧濃縮した。得られた粘調液体
に、メチロール化シクロヘキサンカルボグアナミンに対
し１０倍モルのメチルアルコールを加え、濃硝酸でｐＨ
を３．７にしたあと、４５℃で２時間撹拌した。この反
応液をＮａＯＨで中和した後、６０℃／６０ｍｍＨｇで
減圧濃縮し、再びメチルアルコールを加え、濃硝酸でｐ
Ｈを３．５にし、さらに、４５℃で２時間撹拌した。得
られた反応液をＮａＯＨで中和した後、さらに、６０℃
／６０ｍｍＨｇで減圧濃縮してアルキルエーテル化シク
ロヘキサンカルボグアナミンを得た。このアルキルエー
テル化シクロヘキサンカルボグアナミンをＩＨ−ＮＭＲ
分析するとエーテル化率は８０％であった。
ロフラスコに、シクロヘキサンカルボグアナミン１９．
３ｇ（１００ｍｍｏｌ） ９０％パラホルムアルデヒ
ド８．９ｇ（２６７ｍｍｏｌ） ３７％ホルマリン２
７ ｇ （３３３ｍｍ。 １） 水１１．８ｇ（すなわち反応液中の水は総計２７
ｇ、ホルムアルデヒドに対して１５０重量％であり、メ
チルアルコールは２．７ｇ、ホルムアルデヒドに対して
１５重量％である。）をいれ、水酸化ナトリウム水溶液
で反応液のｐＨを１０に調節した後、撹拌下６０℃まで
加熱した。その後さらに６０℃でｐＨを１０±０５に保
ちながら１時間撹拌した後、室温まで冷却した所、透明
で均一な液体が得られた。反応液のＨＰＬＣ分析より未
反応シクロヘキサンカルボグアナミンが残存していない
事を確認し、さらにＩＨ−ＮＭＲ分析によりシクロヘキ
サンカルボグアナミン１分子あたり平均３．４個のホル
ムアルデヒドが付加している事を確認した。なお、この
反応中、６０℃まで加熱後約１０分でシクロヘキサンカ
ルボグアナミンおよびパラホルムアルデヒドは溶解し均
一となり、その後反応液から固体が析出することはなか
った。この様にして得られたメチロール化シクロヘキサ
ンカルボグアナミンの水溶液を濃硝酸で中和した後、６
０℃／６０ｍｍＨｇで減圧濃縮した。得られた粘調液体
に、メチロール化シクロヘキサンカルボグアナミンに対
し１０倍モルのメチルアルコールを加え、濃硝酸でｐＨ
を３．７にしたあと、４５℃で２時間撹拌した。この反
応液をＮａＯＨで中和した後、６０℃／６０ｍｍＨｇで
減圧濃縮し、再びメチルアルコールを加え、濃硝酸でｐ
Ｈを３．５にし、さらに、４５℃で２時間撹拌した。得
られた反応液をＮａＯＨで中和した後、さらに、６０℃
／６０ｍｍＨｇで減圧濃縮してアルキルエーテル化シク
ロヘキサンカルボグアナミンを得た。このアルキルエー
テル化シクロヘキサンカルボグアナミンをＩＨ−ＮＭＲ
分析するとエーテル化率は８０％であった。
【実施例２】
３７％ホルマリンを３．６ｇ （４４ｍｍｏ １）
９０％パラホルムアルデヒドを１８． ５ ｇ （５５
５ｍｍｏ １） 及び水を２３．２ｇ（すなわち反応
液中の水は２７ｇ１ホルムアルデヒドに対し１５０重量
％であり、メチルアルコールは０３６ｇ、ホルムアルデ
ヒドに対し２重量％である。）とした以外は実施例１と
同様な操作を繰り返した。得られたメチロール化シクロ
ヘキサンカルボグアナミンはシクロヘキサンカルボグア
ナミン１分子あたり平均３．４８個のホルムアルデヒド
が付加しており、アルキルエーテル化シクロヘキサンカ
ルボグアナミンのエーテル化率は８３％であった。
９０％パラホルムアルデヒドを１８． ５ ｇ （５５
５ｍｍｏ １） 及び水を２３．２ｇ（すなわち反応
液中の水は２７ｇ１ホルムアルデヒドに対し１５０重量
％であり、メチルアルコールは０３６ｇ、ホルムアルデ
ヒドに対し２重量％である。）とした以外は実施例１と
同様な操作を繰り返した。得られたメチロール化シクロ
ヘキサンカルボグアナミンはシクロヘキサンカルボグア
ナミン１分子あたり平均３．４８個のホルムアルデヒド
が付加しており、アルキルエーテル化シクロヘキサンカ
ルボグアナミンのエーテル化率は８３％であった。
【実施例３】
撹拌機、還流冷却器、温度計のついた３００ｍ１の３つ
ロフラスコに、シクロヘキサンカルボグアナミン１９．
３ｇ （１００ｍｍｏ １） 、９０％パラホルムアル
デヒド２０ ｇ （６００ｍｍｏ ｌ） 、水２．５ｇ
、メチルアルコール０．３６ｇ（すなわち反応液中の水
は総計４．５ｇ、ホルムアルデヒドに対して２５重量％
であり、メチルアルコールはホルムアルデヒドに対して
２重量％である。）をいれ、水酸化ナトリウム水溶液で
反応液のｐＨを１０に調節した後、撹拌下６０℃まで加
熱した。その後さらに６０℃でｐＨを１０±０．５に保
ちながら１時間撹−ル化シクロヘキサンカルボグアナミ
ンはシクロヘキサンカルボグアナミン１分子あたり平均
３．６０個のホルムアルデヒドが付加していた。また、
このメチロール化シクロヘキサンカルボグアナミンの水
溶液を用いて、実施例１と同様な方法でアルキルエーテ
ル化をおこなったところ得られたアルキルエーテル化シ
クロヘキサンカルボグアナミンのエーテル化率は、９２
％であった。
ロフラスコに、シクロヘキサンカルボグアナミン１９．
３ｇ （１００ｍｍｏ １） 、９０％パラホルムアル
デヒド２０ ｇ （６００ｍｍｏ ｌ） 、水２．５ｇ
、メチルアルコール０．３６ｇ（すなわち反応液中の水
は総計４．５ｇ、ホルムアルデヒドに対して２５重量％
であり、メチルアルコールはホルムアルデヒドに対して
２重量％である。）をいれ、水酸化ナトリウム水溶液で
反応液のｐＨを１０に調節した後、撹拌下６０℃まで加
熱した。その後さらに６０℃でｐＨを１０±０．５に保
ちながら１時間撹−ル化シクロヘキサンカルボグアナミ
ンはシクロヘキサンカルボグアナミン１分子あたり平均
３．６０個のホルムアルデヒドが付加していた。また、
このメチロール化シクロヘキサンカルボグアナミンの水
溶液を用いて、実施例１と同様な方法でアルキルエーテ
ル化をおこなったところ得られたアルキルエーテル化シ
クロヘキサンカルボグアナミンのエーテル化率は、９２
％であった。
【実施例４】
３７％ホルムアルデヒドを減圧下で濃縮し、ホルムアル
デヒドが７７重量％の水溶液を得た。この水溶液を１３
Ｃ−ＮＭＲで分析するとメチルアルコールは含まれてい
なかった。この水溶液を撹拌機、還流冷却器及び温度計
付きの３００ｍ１３つロフラスコに入れ、ホルムアルデ
ヒドに対し１７６倍モルのシクロヘキサンカルボグアナ
ミンを加えた後、６０℃まで撹拌下で加熱した。６０℃
到達直後にＮａＯＨにより反応液のｐＨを１０に調節し
、その後さらに１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却
したところ、透明で均一な液が得られた。得られたメチ
ロール化シクロヘキサンカルボグアナミンはシクロヘキ
サンカルボグアナミン１分子あたり平均３．８０個のホ
ルムアルデヒドが付加していた。また、このメチロール
化シクロヘキサンカルボグアナミンの水溶液を用いて、
実施例１と同様な方法でアルキルエーテル化をおこなっ
たところ得られたアルキルエーテル化シクロヘキサンカ
ルボグアナミンのエーテル化率は、９６％であった。
デヒドが７７重量％の水溶液を得た。この水溶液を１３
Ｃ−ＮＭＲで分析するとメチルアルコールは含まれてい
なかった。この水溶液を撹拌機、還流冷却器及び温度計
付きの３００ｍ１３つロフラスコに入れ、ホルムアルデ
ヒドに対し１７６倍モルのシクロヘキサンカルボグアナ
ミンを加えた後、６０℃まで撹拌下で加熱した。６０℃
到達直後にＮａＯＨにより反応液のｐＨを１０に調節し
、その後さらに１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却
したところ、透明で均一な液が得られた。得られたメチ
ロール化シクロヘキサンカルボグアナミンはシクロヘキ
サンカルボグアナミン１分子あたり平均３．８０個のホ
ルムアルデヒドが付加していた。また、このメチロール
化シクロヘキサンカルボグアナミンの水溶液を用いて、
実施例１と同様な方法でアルキルエーテル化をおこなっ
たところ得られたアルキルエーテル化シクロヘキサンカ
ルボグアナミンのエーテル化率は、９６％であった。
【実施例５】
撹拌機、還流冷却器、温度計のついた３００ｍ１の３つ
ロフラスコに、シクロヘキサンカルボグアナミン１９．
３ｇ （１００ｍｍｏ ｌ） ８０％パラホルムアル
デヒド２２． ５ ｇ （６００ｍｍｏ １） 、水２
２．５ｇ（すなわち反応系中の水は総計２７ｇでホルム
アルデヒドの１５０重量％である。） １０重景％の
炭酸ナトリウム水溶液０．１２ｇを仕込んだ。この仕込
み溶液に含まれるメチルアルコール及び水の量は、仕込
みホルムアルデヒドに対してそれぞれ０重量％及び１５
０重量％であった。この溶液を、撹拌下６０℃まで加熱
し、その後さらにｐＨを１Ｏ−ｔ＝０．５に保つ様に水
酸化ナトリウム水溶液を加えながら６０℃で１時間撹拌
した後、室温まで冷却した所、透明で均一な液体が得ら
れた。得られたメチロール化シクロヘキサンカルボグア
ナミンはシクロヘキサンカルボグアナミン１分子あたり
平均３，５５個のホルムアルデヒドが付加していた。ま
た、このメチロール化シクロヘキサンカルボグアナミン
の水溶液を用いて、実施例１と同様な方法でアルキルエ
ーテル化をおこなったところ得られたアルキルエーテル
化シクロヘキサンカルボグアナミンのエーテル化率は、
８８％であった。
ロフラスコに、シクロヘキサンカルボグアナミン１９．
３ｇ （１００ｍｍｏ ｌ） ８０％パラホルムアル
デヒド２２． ５ ｇ （６００ｍｍｏ １） 、水２
２．５ｇ（すなわち反応系中の水は総計２７ｇでホルム
アルデヒドの１５０重量％である。） １０重景％の
炭酸ナトリウム水溶液０．１２ｇを仕込んだ。この仕込
み溶液に含まれるメチルアルコール及び水の量は、仕込
みホルムアルデヒドに対してそれぞれ０重量％及び１５
０重量％であった。この溶液を、撹拌下６０℃まで加熱
し、その後さらにｐＨを１Ｏ−ｔ＝０．５に保つ様に水
酸化ナトリウム水溶液を加えながら６０℃で１時間撹拌
した後、室温まで冷却した所、透明で均一な液体が得ら
れた。得られたメチロール化シクロヘキサンカルボグア
ナミンはシクロヘキサンカルボグアナミン１分子あたり
平均３，５５個のホルムアルデヒドが付加していた。ま
た、このメチロール化シクロヘキサンカルボグアナミン
の水溶液を用いて、実施例１と同様な方法でアルキルエ
ーテル化をおこなったところ得られたアルキルエーテル
化シクロヘキサンカルボグアナミンのエーテル化率は、
８８％であった。
【実施例６】
加えた水を１１．７ｇ（すなわち反応系中の水は総計１
６．２ｇでホルムアルデヒドに対し９０重量％である。 ）とした以外は実施例５と同様の操作を繰り返したとこ
ろ、得られたメチロール化シクロヘキサンカルボグアナ
ミンはシクロヘキサンカルボグアナミン１分子当り平均
３，７７個のホルムアルデヒドが付加していた。また、
このメチロール化シクロヘキサンカルボグアナミンの水
溶液を用いて、実施例１と同様な方法でアルキルエーテ
ル化をおこなったところ得られたアルキルエーテル化シ
クロヘキサンカルボグアナミンのエーテル化率は、９５
％であった。
６．２ｇでホルムアルデヒドに対し９０重量％である。 ）とした以外は実施例５と同様の操作を繰り返したとこ
ろ、得られたメチロール化シクロヘキサンカルボグアナ
ミンはシクロヘキサンカルボグアナミン１分子当り平均
３，７７個のホルムアルデヒドが付加していた。また、
このメチロール化シクロヘキサンカルボグアナミンの水
溶液を用いて、実施例１と同様な方法でアルキルエーテ
ル化をおこなったところ得られたアルキルエーテル化シ
クロヘキサンカルボグアナミンのエーテル化率は、９５
％であった。
【実施例７】
加えた水を１１．７ｇとし、さらにメチルアルコール０
．９ｇ（すなわちホルムアルデヒドに対する水及びメチ
ルアルコールの割合はそれぞれ９０重量％、５重量％で
ある。）加えた以外は実施例５と同様な操作を繰り返し
なところ、得られたメチロール化シクロヘキサンカルボ
グアナミンはシクロヘキサンカルボグアナミン１分子当
り平均３゜６５個のホルムアルデヒドが付加していた。 また、このメチロール化シクロヘキサンカルボ グアナミンの水溶液を用いて、実施例１と同様な方法で
アルキルエーテル化をおこなったところ得られたアルキ
ルエーテル化シクロヘキサンカルボグアナミンのエーテ
ル化率は、９４％であった。
．９ｇ（すなわちホルムアルデヒドに対する水及びメチ
ルアルコールの割合はそれぞれ９０重量％、５重量％で
ある。）加えた以外は実施例５と同様な操作を繰り返し
なところ、得られたメチロール化シクロヘキサンカルボ
グアナミンはシクロヘキサンカルボグアナミン１分子当
り平均３゜６５個のホルムアルデヒドが付加していた。 また、このメチロール化シクロヘキサンカルボ グアナミンの水溶液を用いて、実施例１と同様な方法で
アルキルエーテル化をおこなったところ得られたアルキ
ルエーテル化シクロヘキサンカルボグアナミンのエーテ
ル化率は、９４％であった。
【実施例８】
６０℃に到達後のｐＨを１０±０．５から８．５±０．
５に変更した以外は実施例６と同様な操作を繰り返した
ところ、得られたメチロール化シクロヘキサンカルボグ
アナミンはシクロヘキサンカルボグアナミン１分子当り
平均３．７０個のホルムアルデヒドが付加していた。ま
た、このメチロール化シクロヘキサンカをおこなったと
ころ得られたアルキルエーテル化シクロヘキサンカルボ
グアナミンのエーテル化率は、９５％であった。
５に変更した以外は実施例６と同様な操作を繰り返した
ところ、得られたメチロール化シクロヘキサンカルボグ
アナミンはシクロヘキサンカルボグアナミン１分子当り
平均３．７０個のホルムアルデヒドが付加していた。ま
た、このメチロール化シクロヘキサンカをおこなったと
ころ得られたアルキルエーテル化シクロヘキサンカルボ
グアナミンのエーテル化率は、９５％であった。
【比較例１】
撹拌機、還流冷却器、温度計のついた３００ｍ１の３つ
ロフラスコに、シクロヘキサンカルボグアナミン１９．
３ｇ （１００ｍｍｏ １） 、３７％ホルマリン４８
、 ６ ｇ （６００ｍｍｏ １ ：水２５．８ｇ及び
安定剤としテメチルアルコール４９ｇを含む） 水１．
２ｇを仕込んだ。この仕込み溶液に含まれるメチルアル
コール及び水の量は、仕込みホルムアルデヒドに対して
それぞれ２７重景％及び１５０重量％であった。この仕
込み溶液のｐＨを水酸化ナトリウム水溶液で１０に調節
した後、撹拌下６０℃まで加熱した。その後さらに６０
℃で１時間撹拌した後、室温まで冷却した所、透明で均
一な液体が得られた。得られたメチロール化シクロヘキ
サンカルボグアナミンはシクロヘキサンカルボグアナミ
ン１分子あたり平均３．２個のホルムアルデヒドが付加
していた。また、このメチロール化シクロヘキサンカル
ボグアナミンの水溶液を用いて、実施例１と同様な方法
でアルキルエーテル化をおこなったところ反応液のｐＨ
は４．３までしか下げることは不可能であり、得られた
アルキルエーテル化シクロヘキサンカルボグアナミンの
エーテル化率は、７１％であった。
ロフラスコに、シクロヘキサンカルボグアナミン１９．
３ｇ （１００ｍｍｏ １） 、３７％ホルマリン４８
、 ６ ｇ （６００ｍｍｏ １ ：水２５．８ｇ及び
安定剤としテメチルアルコール４９ｇを含む） 水１．
２ｇを仕込んだ。この仕込み溶液に含まれるメチルアル
コール及び水の量は、仕込みホルムアルデヒドに対して
それぞれ２７重景％及び１５０重量％であった。この仕
込み溶液のｐＨを水酸化ナトリウム水溶液で１０に調節
した後、撹拌下６０℃まで加熱した。その後さらに６０
℃で１時間撹拌した後、室温まで冷却した所、透明で均
一な液体が得られた。得られたメチロール化シクロヘキ
サンカルボグアナミンはシクロヘキサンカルボグアナミ
ン１分子あたり平均３．２個のホルムアルデヒドが付加
していた。また、このメチロール化シクロヘキサンカル
ボグアナミンの水溶液を用いて、実施例１と同様な方法
でアルキルエーテル化をおこなったところ反応液のｐＨ
は４．３までしか下げることは不可能であり、得られた
アルキルエーテル化シクロヘキサンカルボグアナミンの
エーテル化率は、７１％であった。
【比較例２】
Claims (8)
- 【請求項１】シクロヘキサンカルボグアナミンとホルム
アルデヒド類とのメチロール化反応時に存在するアルコ
ール類（Ａ）の量をホルムアルデヒド類に対し２０重量
％以下とし、反応開始時から反応終了時に至るまでの反
応系のｐＨを８〜１３かつ温度を５０〜８０℃の範囲に
保って得られるメチロール化度が平均３．４〜４．０の
メチロール化シクロヘキサンカルボグアナミンをアルコ
ール類（Ｂ）と反応してアルキルエーテル化することを
特徴とするアルキルエーテル化シクロヘキサンカルボグ
アナミンの製造方法。 - 【請求項２】メチロール化反応時のアルコール類（Ａ）
の量がホルムアルデヒド類に対して１０重量％以下であ
る請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】メチロール化反応時の反応系の温度を５５
〜７０℃として反応させる請求項１記載の製造方法。 - 【請求項４】メチロール化反応時の反応系のｐＨを９〜
１１として反応させる請求項１記載の製造方法。 - 【請求項５】メチロール化反応時に存在する水の量がホ
ルムアルデヒド類に対して１００重量％以下である請求
項１記載の製造方法。 - 【請求項６】メチロール化反応時の水の量がホルムアル
デヒド類に対して５０重量％以下である請求項５記載の
製造方法。 - 【請求項７】メチロール化反応時にアミン類をホルムア
ルデヒド類に対して０．０１〜１０モル％使用する請求
項１記載の製造方法。 - 【請求項８】メチロール化反応時にホルムアルデヒド類
をシクロヘキサンカルボグアナミンに対して５〜１０倍
モル使用する請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP40681690A JPH03292317A (ja) | 1989-12-28 | 1990-12-26 | アルキルエ−テル化シクロヘキサンカルボグアナミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33847689 | 1989-12-28 | ||
| JP1-338476 | 1989-12-28 | ||
| JP40681690A JPH03292317A (ja) | 1989-12-28 | 1990-12-26 | アルキルエ−テル化シクロヘキサンカルボグアナミンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03292317A true JPH03292317A (ja) | 1991-12-24 |
Family
ID=26576100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP40681690A Pending JPH03292317A (ja) | 1989-12-28 | 1990-12-26 | アルキルエ−テル化シクロヘキサンカルボグアナミンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03292317A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6099287A (en) * | 1997-04-16 | 2000-08-08 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Stamper protecting layer for optical disk molding apparatus |
-
1990
- 1990-12-26 JP JP40681690A patent/JPH03292317A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6099287A (en) * | 1997-04-16 | 2000-08-08 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Stamper protecting layer for optical disk molding apparatus |
| US6514437B1 (en) | 1997-04-16 | 2003-02-04 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Stamper protecting layer for optical disk molding apparatus, optical disk molding apparatus and optical disk molding method using the stamper protecting layer |
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