JPH03287635A - 柔軟性連続気泡型樹脂発泡体用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、低汚染性かつ柔軟性の連続気泡型樹脂発泡体
用組成物に関するものである。さらに詳しくいえば、本
発明は、精密機器部品等の防振材、緩衝材、包装材、ト
レイ中敷、建材用クツション、自動車等の乗物の内装用
クラン２ンなどに適用可能な、低汚染性、柔軟性、通気
性、吸水性などに優れた、にじみだしのない柔軟性連続
気泡型樹脂発泡体用組成物に関するものである。

従来の技術 シリコーン系化合物を配合した連続気泡発泡型架橋エチ
レンの重合体又は共重合体発泡体用組成物としては、通
気性、吸水性、耐候性などに優れたものが知られている
が（特公昭６０−４９６５７号公報、特開昭６３−１１
３０３４号公報）、これらの組成物により製造された連
続気泡発泡体を建材用クッシ璽ン、自動車等の乗物用内
壁面クツション、包装材シートなどとして使用した際、
しばしば発泡体表面にシリコーン化合物等かにじみだし
、埃の吸着、人体又は衣服への付着、外観の劣化等の問
題を生じた。

また、上記連続気泡発泡体はある程度は柔軟性を有する
もののそれが不十分であるため、使用分野が制約される
のを免れず、さらに柔軟性のあるものが要望されている
。例えば、精密機器部品の防振材、緩衝材、包装材等と
してポリエチレン性発泡体が使用されているが、このも
のは柔軟性が低く内容物を傷つけたり破損させてしまう
場合があり、より柔軟性に富む発泡体が望まれている。

また、トレイ用中敷等としては通気性、吸水性のある柔
軟性発泡シートが望まれている。

発明が解決しようとする課題 本発明は、このような従来の連続気泡発泡型架橋エチレ
ン系樹脂発泡体用組成物により製造された連続気泡発泡
体と同等な優れた性質を有しながら、従来のシリコーン
系化合物を用いた場合の欠点である、シリコーン系化合
物の発泡体表面へのにじみだしのような現象を抑制して
低汚染性であり、しかも柔軟性に優れた樹脂発泡体を製
造しうる発泡性樹脂組成物を提供することを目的として
なされたものである。

課題を解決するための手段 本発明者らは、前記の好ましい性質を有する発泡性樹脂
組成物を開発するために、シリコーン系化合物に代わる
物質を見出すため多くの化合物について種々研究を重ね
た結果、ゲル含量が１　’Ｏ％以上の特定のゲル化生酸
物を用いることにより、その目的を達成しうろことを見
出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）エチレンの重合体又は共重
合体１００重量部に、不飽和基を有しまたは有しないオ
ルガノポリシロキサン２０〜３００重量部、炭素数５〜
２０のα，ω−アルカジエン０．５〜３０重量部、及び
場合により１重量部を超えない量の有機過酸化物を加え
加熱混練して得られるゲル含量１０％以上のゲル化生酸
物に対し、（Ｂ）その重量に基づき１〜３０重量％の発
泡剤を配合して成る柔軟性連続気泡型樹脂発泡体用組成
物を提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に用いるエチレンの重合体又は共重合体は、エチ
レンの単独重合体、又はエチレンと、プロピレン、ブテ
ン−１１４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オ
クテン−１、ノネン−１１デセン１１　ドデセン−１な
どのα−オレフィン、ビニルエステル、不飽和カルボン
酸、不飽和カルボン酸エステル等との共重合体であって
、このようなものとしては例えば高圧法低密度ポリエチ
レン、中低圧法高密度、中密度ポリエチレン、気相法ポ
リエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共
重合体、エチレンルアクリル酸エチル共重合体などを挙
げることができる。

本発明組成物において（Ａ）成分として用いられるゲル
化生酸物は、ゲル含量１０％以上のものであり、通常前
記エチレンの重合体又は共重合体１００重量部に、不飽
和基を有しまたは有しないオルガノポリシロキサン２０
〜３００重量部、炭素数５〜２０のα，ω−アルカジエ
ン０．５〜３０重量部、及び場合により１重量部を超え
ない量の有機過酸化物を加え加熱することによって得ら
れる。この加熱は好ましくは混練しながら行われる。

オルガノポリシロキサンにおいて、不飽和基を有する場
合、その不飽和基としては、例えばビニル基、アリル基
、アクリル基、メタクリル基などが挙げられ、その他、
メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、フ
ェニル基、トリル基などのアリール基、シクロヘキシル
基、シクロブチル基などのシクロアルキル基や、これら
炭化水素基の炭素原子に結合した水素原子を部分的にハ
ロゲン原子、シアノ基、メルカプト基などで置換した基
などを有している。これらの基は同種でもまた異種の組
合せでもよい。また、分子構造は、直鎖状、分岐鎖状、
環状、網状、立体網状等のいずれのものであってもよい
が、鎖状のものが好適である。また、重合度は、特に限
定されないが、エチレンの重合体又は共重合体との混線
に支障をきたさない程度の重合度が必要であり、２５０
以上の重合度が望ましい。また、粘度は、２３℃におい
て１０ｃｓ以上、好ましくは１０００〜１、０００、０
００ｃｓの範囲が望ましい。この粘度が１Ｏｃｓ未満で
は加熱混練が困難となり、また発泡体の表面からオルガ
ノポリシロキサンかにじみ出す傾向がある。

特に有利なオルガノポリシロキサンとしては、例えばシ
リコーンゴムの引き裂き強度改良材として市販されてい
るいわゆるシリコーンガムストックなどが用いられる。

また、その中の直鎖状のものとして、シリコーンオイル
が挙げられる。

前記α、ω−アルカジエンとしては、例えば１．４＝ペ
ンタジエン、１．５−ヘキサジエン、１．６−ヘプタジ
エン、１．７−オクタジエン、１．８−ノナジェン、１
．９−デカジエン、１．１０−ウンデカジエン、１．１
１−ドデカジエン、１．１２−トリデカジエン、１．１
３−テトラデカジエン、１．１４−ペンタデカジエン、
１．１５−へキサデカジエン、１．１６−へブタデカジ
エン、１．１７−オクタデカジエン、１．１８−ノナデ
カジエンなどを挙げることができる。

本発明に用いる有機過酸化物は、分解温度が半減期１０
分間で１００〜２２０℃のもの、すなわち１０分間半減
温度が１００〜２２０°Ｃのものが好ましく、このよう
なものどしては、例えば次のものを挙げることができる
。ただし、括弧内は分解温度（°Ｃ）である。

コハク酸ペルオキシド（１１０）、ベンゾイルペルオキ
シド（１１０）、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘ
キサノニー）（１１３）、ｐ−クロロベンゾイルペルオ
キシド（１１５）、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレー
ト（１１５）、ｔ−プチルベルオキシイソブロビルカー
ポ不一ト（１３５）、ｔ−ブチルペルオキシラウレート
（１４０）、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイ
ルペルオキシ ート（１４０）、ジ−セーブチルジペルオキシフタレー
ト（１４０）、ｔ−ブチルペルオキシマレイン酸（１４
０）、シクロヘキサノンペルオキシド（１４５）、ｔ−
ブチルペルオキシベンゾエート（１４５）、ジクミルペ
ルオキシド（１５０）、２．５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（１５５）、ｔ−プ
チルクミルペルオキンド（１５５）、ｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド（１５８）、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド
（１６０）、２．５−ジメチル２、５−ジ（ｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキシン−３（１７０）、ジ−イソプロピ
ルベンゼンヒドロベルオキシド（１７０）、ｐ−メンタ
ンヒドロペルオキシド（１８０）、２、５−ジメチルヘ
キサン−２．５−ジヒドロベルオキンド（２１３）。

本発明組成物において（Ｂ）成分として用いられる発泡
剤は、発泡温度が９０〜２２０’Ｏのものが好ましく、
このようなものとしては例えばアゾビスイソブチロニト
リル、ジアゾカーボンアミド、ｐ−トルエンスルホニル
ヒドラジド、４．４’−オキンビス（ベンゼンスルホニ
ルヒドラジド）、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノ
ナン、ｎ−デカンなと゛を挙げることができる。また、
これには促進剤あるいは助剤を併用して、分解温度を前
記範囲内に調節したものも含まれる。

本発明において、オルガノポリシロキサンの使用量は、
エチレンの重合体又は共重合体１００重量部に対し、２
０〜３００重量部であることが必要である。この量が２
０重量部未満では連続多泡発泡体が得られにくい上に、
柔軟性にも乏しいし、また３００重量部を超えると発泡
体の機械的強度が低下する上に、発泡体の反発弾性も低
下するので望ましくない。

また、α，ω−アルカジエンの使用量は、エチレンの重
合体又は共重合体１００重量部に対し、０．５〜３０重
量部であることが必要である。この量が０、５重量部未
満ではンリコーン架橋体の集合した塊状物が多く発生し
てしまう傾向があるし、また３０重量部を超えるとゲル
含量が上昇しやすく柔軟性のある発泡体が得られにくく
、発泡も起こりにくいので望ましくない。

本発明において、さらに有機過酸化物を用いる場合には
、その使用量は、エチレンの重合体又は共重合体１００
重量部に対し、１重量部を超えない量であることが必要
である。このように有機過酸化物を少量用いることによ
り、短時間でゲル含量を容易に高めることができるが、
その量が１重量部を超えるとゲル含量が高く々りすぎて
ゲル化生酸物への発泡剤の添加が困難になる傾向があり
、発泡細胞膜の溶融粘度が高くなりすぎて発泡が起こり
にくくなる傾向もある。

本発明において、（Ａ）成分として用いられるゲル化生
酸物を得るには、通常はバンバリーミキサ、２軸押臼機
等の常用の混練機を用いて１６０’Ｃ以上で加熱混練す
るのが望ましく、ゲル含量が１０％以上になるまで行う
ことが必要である。このゲル含量が１０％未満では、発
泡体とした際に未反応のオルガノポリシロキサンかにじ
み出す傾向が生じる。

本発明において、前記発泡剤の配合量は、前記ゲル化生
成物１００重量部に対し、１〜３０重量部の範囲で選ば
れる。この配合量が１重量部未満では発泡効果がほとん
ど得られないし、また３０重量部を超えても無駄に大気
中に逃散する発泡剤分解物の量が増えるだけで、量を多
くしてもその割りには効果が上がらず経済的ではない。

本発明の組成物には、前記の必須成分以外に、本発明の
目的をそこなわない範囲で、必要に応じ、従来連続気泡
型檎脂発泡体用組酸物に慣用されている種々の添加成分
、例えば酸化安定剤、紫外線安定剤、無機光てん剤、顔
料、難燃剤、ゴム類等を任意成分として配合することが
できる。

本発明の組成物を用いて所望の発泡体を製造するには、
通常の加熱発泡法を用いればよく、その際の加熱温度は
、発泡及び架橋が行われるために必要な温度以上であり
、通常１２０〜３００℃の範囲で選ばれる。また、加熱
は、目的に応じ、常圧下でも加圧下でも行うことができ
る。また、本発明における有機過酸化物の分解温度は、
純粋な製品の半減期１０分間における温度で示している
ため、この温度以下でも架橋が進行する。

発明の効果 本発明の柔軟性連続気泡型樹脂発泡体用組成物は、それ
より樹脂発泡体が得られ、しかも得られた発泡体は、通
気性、吸水性が良好なことはもち論、従来のシリコーン
系化合物を使用した場合の欠点であるシリコーン系化合
物の発泡体表面へのにじみだし現象を抑制し、低汚染性
であるので、発泡体表面への埃、よごれ等の吸着がなく
、シリコーン系化合物の人体又は衣服への付着、発泡体
表面の外観の劣化がないなどの利点を有する。

しかも、本発明の組成物より得られた発泡体は、柔軟性
にも優れるという顕著な効果を奏する。

したがって、本発明の組成物は、これより得られる低汚
染性かつ柔軟性の発泡体を、精密機器部品等の防振材、
緩衝材、包装材、建材用クツション、乗物内装用クツシ
ョン、あるいはトレイ中敷のような、通気性、吸水性を
必要とする柔軟性発泡体用シートなどに用いて好適であ
る。

実施例 次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

試料のゲル含量及びＪＩＳ硬度は次のとおりの試験方法
により求めた。

（１）ゲル含量 試料を９５℃のトルエンに２４時間浸漬したものを、２
４時間真空乾燥し、残存ゲル量ともとの試料の重量の比
から算出した。

（２）ＪＩＳ硬度 ＪＩＳ　Ｋ６３０１のＣ形で測定した。

実施例１ メルトインデックス１５、酢酸ビニル含量２０重量％の
エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｅ１本ユニカー社製）
３０ｇ、２３°Ｃにおける粘度が３００，０００ＣＳで
、メチルビニルシリコーン含量１．０重量％のシリコー
ンガムストック（日本ユニカー社製）３０９．１．９−
デカジエン０．６ｇ、ジクミルペルオキシド０．０１９
、及びイルガノックス１０１０（チバガイギー社製、酸
化防止剤）Ｏ，Ｏｌｇをブラベンダーブラストグラ７で
、１００℃で５分間混練後、１６０℃で１５分間混練し
、ゲル含量６０％のゲル化生酸物を得た。

このゲル化生酸物３００ｇに対し、アゾシカ−ボンアミ
ド系発泡剤「セルマイクＣＡＰＪ　（発泡温度１３０°
Ｃ：三筒化成社製）２０ｇを７０°Ｃのロールミルで４
０分間混練したものをペレット化した。このペレットを
１００°Ｃで圧縮成形法により１＋ｕ＋厚さのシートに
した。圧力、時間は、それぞれ１００ｋｇ／ｃ１．５分
間とした。このシートをポリエステルシートの上に置き
、１８０℃のオーブン中に入れたところ、９分間で均一
に発泡した。この発泡体を取り出し、室温にまで放冷し
たところ、厚さ２　ｒｔｒｍ。

平均気泡径０．１ｍｍの手触りの良い、ＪＩＳ硬度４８
で最大吸水率０．４５９／ｇの、にじみだしのない連続
気泡発泡体が得られた。

実施例２ 高圧法ポリエチレンＮＵＣ−８００８（日本ユニカー社
製）ｌＯｋｇ、ジメチルポリシロキサンＦＺ−３１１２
（日本ユニカー社製）ｌＯＪ２９及び１，１３−テトラ
デカジエン０．２に９をＤＳ２０−４０ＭＷＡ−Ｈ型ニ
ーダ−（森山製作所製）により４５　ｒｐｍ、　１８０
℃で７０分間混練し、ゲル含量６５％のゲル化生成物を
得た。

このゲル化生成物３００ｇに対し、アゾシカ−ボンアミ
ド系発泡剤「セルマイクＣ−２Ｊ　（発泡温度２００℃
：三協化或社製）２０ｇを１２０℃のロールミルで４０
分間混練したものをペレット化した。このペレットを１
３０℃で圧縮成形法により１ｍ＋ｎ厚さのシートにした
。圧力、時間は、それぞれ１００Ｊ２９／　ｃｍ”、１
０分間とした。このシートをポリエステルシートの上に
置き、２１０℃のオーブン中に入れたところ、７分間で
均一に発泡した。この発泡体を取り出し、室温にまで放
冷したところ、厚さ２山、平均気泡径０．３ｍｒｎの手
触りの良い、ＪＩＳ硬度６０．最大吸水率０．４０ｇ／
９の、にじみだしのない連続気泡発泡体が得られた。

比較例１ 高圧法ポリエチレンＮＵＣ−８００８（日本ユニカー社
製）３００９に対し、アゾシカ−ボンアミド系発泡剤「
セルマイクＣ−２Ｊ　（発泡温度２００℃：三協化戊社
製）２０ｇを１２０℃のロールミルで４０分間混練した
ものをペレット化した。このペレットを１３０℃で圧縮
成形法により１！ｌｌＩ＋１厚さのシートにした。圧力
、時間は、それぞれ１００Ｊ２９／　ｃｍ”、１０分間
とした。このシートをポリエステルシートの上に置き、
２１０℃のオーブン中に入れ発泡させたが、均一な気泡
の発泡体は得られなかった。この発泡体の見掛上のＪＩ
Ｓ硬度は９０であった。

実施例３ エチレン−アクリル酸エチル共重合体ＤＰＤＪ　−６１
６９（日本ユニカー社製）１６ＪＩ９、ジメチルポリシ
ロキサンＦＺ−３１１２（日本ユニカー社製）４ｋｇ及
び１．１３−テトラデカジエン０．２ｋｇＨ）Ｓ２０−
４０　ＮＷＡ−Ｈ型ニーダ−（森山製作所製）により４
５ｒｐｍ、１８０℃で７０分間混練し、ゲル含量２５％
のゲル化生成物を得た。

このゲル化生成物３００ｇに対し、アゾシカ−ボンアミ
ド系発泡剤「セルマイクＣＡＰＪ　（発泡温度１３０℃
二三協化或社製）２０９を７０℃のロールミルで４０分
間混練したものをペレット化した。このペレットを１０
０°Ｃで圧縮成形法により１ｍｍ厚さのシートにした。

圧力、時間は、それぞれ１００ｋｇ／ｃｍ２．５分間と
した。このシートをポリエステルシートの上に置き、１
８０℃のオーブン中に入れたところ、７分間で均一に発
泡した。この発泡体を取り出し、室温にまで放冷しｔ；
ところ、厚さ２．５ｍｍ、平均気泡径０．２１の手触り
の良い、ＪＩＳ硬度５２、最大吸水率１．２０９／９の
、にじみだしのない連続気泡発泡体が得られた。

比較例２ エチレン−アクリル酸エチル共重合体ＤＰＤＪ−６１６
９（日本ユニカー社製）１６＃ｇ、ジメチルポリシロキ
サンＦＺ−３１１２（日本ユニカー社製）４に９及び１
．１３−テトラデカジエン０．２ｋｇヲＤＳ２０−４０
　ＮＷＡ−Ｈ型ニーダ−（森山製作所製）により４５　
ｒｐｍ、　１８０’ｏで１５分間混練し、ゲル含量１０
％未満の生成物を得を二。

この生成物３００ｇに対し、アゾシカ−ボンアミド系発
泡剤「セルマイクＣＡＰ」（発泡温度１３０°Ｃ：三協
化戊社製）２０ｇを７０’Ｃのロールミルで４０分間混
練したものをペレット化した。このペレットをｔｏｏ’
ｃで圧縮成形法により１ｍｍ厚さのシートにした。圧力
、時間は、それぞれ１００１２９／ｃが、５分間とした
。このシートをポリエステルシートの上に置き、１８０
°Ｃのオーブン中に入れ、７分後取り出し、室温にまで
放冷したところ、発泡体表面へのシリコーンのにじみ出
しが認められた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）エチレンの重合体又は共重合体１００重量部に
   、不飽和基を有しまたは有しないオルガノポリシロキサ
   ン２０〜３００重量部と、炭素数５〜２０のα，ω−ア
   ルカジエン０．５〜３０重量部とを加え加熱混練して得
   られるゲル含量１０％以上のゲル化生成物に対し、（Ｂ
   ）その重量に基づき１〜３０重量％の発泡剤を配合して
   成る柔軟性連続気泡型樹脂発泡体用組成物。 ２（Ａ）エチレンの重合体又は共重合体１００重量部に
   、不飽和基を有しまたは有しないオルガノポリシロキサ
   ン２０〜３００重量部と、炭素数５〜２０のα，ω−ア
   ルカジエン０．５〜３０重量部と、１重量部を超えない
   量の有機過酸化物とを加え加熱混練して得られるゲル含
   量１０％以上のゲル化生成物に対し、（Ｂ）その重量に
   基づき１〜３０重量％の発泡剤を配合して成る柔軟性連
   続気泡型樹脂発泡体用組成物。