JPH0328281A - 基体の接合又は注封方法およびその実施装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】 本発明は、可視光線の照射で接合又は注封する前に光活
性化し、照射を継続することなく基体の接合又は注射後
に硬化されるカチオン重合性物質による基体の接合又は
注封方法及びその方法の実施装置に関する。 〔従来の技術〕 このような方法及び装置は、例えばＥＰ−Ａ−０　２７
９１９９及びＪＰ−Ａ−６１−９８７４０によって知ら
れている。 然し、そこではカチオン重合性物質（ｓａｓｓｅｓ）の
光活性化に紫外線照射だけが用いられている。１０秒間
のＵＶ照射では、既知の重合性物質は、室温で２０〜３
０秒後にゲル化するが、１００℃では１０秒未満の後に
ゲル化する。 ＵＶ硬化性物質はυＶ照射に近付き得る場所では迅速に
硬化するが、近付難たい又はマスクされた区域では全く
硬化しないか、極めて遅く硬化するので、熱重合開始剤
による第２の硬化機構が必要であり、高温が必要となる
。然し、熱重合に関連する温度負荷は、電子部品の接合
又は注封におけるような多くの適用分野で基体の静的寿
命期待度を減少させる。 上記の文献では、適用手段における、即ち基体に適用さ
れる前にＵＶ硬化性物質を照射し、その後にのみ既に光
活性化された該物質を基体又は流込型に適用することを
提案して、ＵＶ照射による不均一光活性化に関連する問
題を解消しようとしたのである。全物質断面に亘り均一
に照射することになり、マスク区域が生じるのを避けて
いる。 然し、この方法に固有の欠点は、該光活性化物質のポッ
ト寿命が多くの適用分野に対して短すぎることである。 ＵＶ照射終了後２０〜３０秒で既に該物質はゲル化する
ので、ゲル化の開始前でも初期接着性の著しい減少、湿
潤能力の著しい減少及び粘度の著しい増大が該物質に認
められ、ポット寿命は２０〜３０秒よりかなり短い。 更に、既知方法に用いられたＵＶ硬化性物質は大気の酸
素に感受性である。そして、チップ接着剤にしばしば求
められる接着剤物質の強力染色はＵＶ照射の貫通深さを
減少させるので、完全硬化を妨げ、後に腐食現象を生じ
る。 従来から、ＤＥ−ＰＳ　２Ｂ　１８　８９７及びＤＢ−
ＯＳ　３０　３５８０７及び３０　４８　０３４号によ
って３８０〜８００ｎＩ１の波長範囲の可視光線の影響
下で硬化する基体の接合又は注封用のカチオン重合性物
質を用いることは知られている。これらの物質は、光開
始剤としてジアリールイオドニウム塩又はトリアリール
スルフォニウム塩をそれぞれカチオン性又は塩基性染料
の形態の光増感剤と共に含んでいる。 ＤＥ−ＯＳ　３０　４８　０３４号の例では５〜１０分
間の照射時間が示されている。この方法で照射された物
質の完全硬化は、照射終了後室温で１〜３特間で起こる
。 ＤＢ−ＯＳ　３６　４３　４００及び３７　２４　８３
８号で、２００〜７００ｎＩＩの波長範囲の光で照射し
て接合前に活性化し、暗所に放置して更に照射すること
なく硬化されるカチオン重合性物質による基体の結合方
法が知られている。これらの物質は、約１〜３分間照射
され、１〜２　０　０　ＭＰａの圧力下で室温において
２〜３６時間で完全に硬化するまで放置された。該物質
のゲル化点は照射の開始から起算して２１０秒後に達し
た。光開始剤として、これらの物質では、アリールスル
フイネート、ジアリールイオドニウム塩及びトリアリー
ルスルフオニウム塩がそれぞれ染料の形態の増感剤又は
カンファーキノンと共に用いられた。 ［発明の概要］ 本発明の目的は、一方ではポット寿命中の該物質の湿潤
能力を減少させることなく該光活性化物質のポット寿命
を首尾よく延長し、迅速かつできるだけ低温で基体をそ
れぞれ接合又は注封（ｐｏｔｔｉｎｇ）　Ｌた後に該物
質の完全硬化を得るための、上述した基体の接合又は注
封方法及び該方法を実施する装置を提供することである
。 この目的は、本発明により、露出が終了した後３０秒以
上該物質が無制限に適用できるように長く４００〜６　
０　０　ｎｍの波長範囲にある光を照射することによっ
て該物質を光活性化のために露出することで達成される
。 上述した既知方法と比較すると、本発明方法は、最初の
峙に大きい層厚さ、即ち数（至）までのカチオン重合性
物質．を均一に硬化させること、及び該物質が無制限に
適用できる間のポット寿命のかなりの延長が同時に得ら
，れるのである。本発明によると、ポット寿命は少なく
とも３０秒、好ましくは少なくとも１００秒で、約６０
分の値に達する。 可視光線が用いられることに基づき、ＵＶ照射に比較し
て該光活性化物質のかなり高い貯蔵安定性、従って延長
された加工性が得られる。同時に、温度調節に応じて２
分未満から１２時間以上までの間に規制される期間内で
完全硬化が実施できることが達成される。 可視光線への露出で生じた活性化種の長寿命のために、
用いる物質を結合又は注封する基体の表面に適用する前
及び後に露出することが可能である。従って、接着刺層
がマスク帯では硬化しない、又は完全には硬化しないと
いう欠点は本発明では生じない。両硬化段階、即ち４０
０〜６　０　０　ｎｍの波長範囲にある光での光誘導活
性化及び最終硬化は、本発明では重合性物質全体を通し
て均一に行われる。 本発明により基体表面上に該物質を適用する前に光誘導
露出が行われる場合、該物質は各種の透明容器内で照射
され得る。これらの容器は、既知方法におけるように石
英ガラス又はＵＶ透明アクリルガラスで絶対的に構成さ
れる必要はなく、近接可視領域まで吸収する若干顔料を
入れたＵＶ安定化プラスチックでも製造できる。実質的
に安価な供給及び適用容器が、これまで用いられてきた
例えば石英ガラスではなく、例えばポリカーボネートの
ようなプラスチックで製造できる。 本発明方法の他の利点は、該物質が適用装置とは空間的
に離れた充分透明な供給装置内で単純な市販のランプに
よって活性化できることにある。 この供給容器は充分の時間の間に市販の投与器（ｄｏｓ
ａｇｅ　ｄｌｓｐｅｎｓｅｒ）にあけた後、該光活性化
物質を長朋間に亘って適用できる。更に、該物質を本発
明方法で処理した場合には、多くの基体を接合するのに
充分に長い時間が利用できる。 注意深く活性化しても、本発明によって可視光線で活性
化した物質は、上昇温度、好ましくは〉６０℃及びく１
４０℃の温度で、基体をそれぞれ接合又は注封した後極
めて迅速に、即ち１０分間での時間、好ましくは最大２
分間で硬化する。 然し、室温でより長時間、即ち例えば１２時間以上に亘
って硬化を行うことも同様に可能である。 ［好ましい態様の説明］ 本発明によると、用いられるカチオン重合性物質の光活
性化は、用いられる光源の露出時間又はエネルギー量を
変化させることによって制御できるので、一方では後の
迅速硬化のために充分の反応性種を製造するが、他方、
基体の良好な湿潤を妨げて該物質を不適切にするような
、短波長（　＜　４　０　Ｏ　ｎ−）の光で活性化する
フィルムによる表面上の重合が起こらない。短波長ＵＶ
光で活性化される物質はＢＰ−Ａ−０　２７９　１９９
号の教示によって活性化後直ちに処理しなければならな
い。 本発明により接合又は注封のそれぞれの前に行われる使
用物質の活性化は、後の硬化を促進し、室温及び従来法
より実質的に迅速に行われるように熱の供給下の両者で
行うことができる。 本発明による方法の有利な態様は、波長が４２０〜５８
０ｎｌの光、好ましくは波長が４８０〜５　２　０　ｎ
１■の光による照射で物質を活性化することにある。照
射時間は好ましくは０．５秒及び３００秒の間にある。 本発明による方法のさらに有利な方法は、カチオン重合
性物質として、粘度が０．０５〜１　０　０　０　Ｐａ
．ｓの流動性光活性性物質を用いる。用いる物質の加工
性と湿潤特性との間の均衡は、活性化前に測定した該物
質の粘度が０．１〜５００Ｐａ．ｓで達成できるが、Ｇ
　．　４　〜２　０　０　Ｐａ．ｓが特に有利であるこ
とが判明した。 カチオン反応機構で実質的に重合する光重合性物質は、
ＥＰ−Ａ−０　０９４　９１５、０　１０９　８５１及
びＯｌＢ２７４４号によって当業者に既知である。 本発明による光重合性物質として用いようとする混合物
は、次のものからなる。 ａ）　　１０　〜９９．９５重量％、好ましくは７０〜
９８１ｉｊｌ％の少なくとも１のカチオン硬化性樹脂及
び／又はカチオン重合性単量体、 ｂ）０．０５〜１０１！［量％、好ましくは２〜６重量
％の先の影響下でルイス酸又はブレンステッド酸を形成
する少なくとも１の光開始剤、ｃ）　　０〜８９．９５
重量％、好ましくは０〜２ｇｆｆｉ量％の１以上の充填
剤、チクソトロビイ剤、カノプリング剤、及び／又は他
の通常の添加剤。 カチオン性に加えて、ラジカル硬化機構にも従う光重合
性物質（樹脂及び／又は単量体）をも用いることができ
る。このような接着剤物質は次のものからなる。 ａ）　１０〜８９．９重量％の少なくとも１のカチオン
硬化性樹脂及び／又はカチオン性重合単量体、 ｂ）０．０５〜１０重量％の光の影響下でルイス酸又は
ブレンステッド酸を形成する少なくとも１の光開始剤、 ｃ）　　Ｏ〜８９．９重ｊｌ％の１以上の充填剤、チク
ソトロビイ剤、カップリング剤、及び／又は他の通常の
添加剤、 ｄ）　１０〜８０重量％の少なくとも１のラジカル重合
機構で重合する樹脂及び／又は単量体、ｅ）０．０５〜
５重量％の光の影響下でラジカルを形成する少なくとも
１の光開始剤、ｒ）場合により、０．０５〜５重量％の
少なくとも１の光増感剤及び／又は活性化剤。 ここで、ラジカル重合機構で重合する樹脂及び／又は単
量体は、好ましくは１価又は多価アルコ一ルのアクリル
酸及び／又はメタクリル酸エステルからなる。多価アル
コールのアクリル酸及び／又はメタクリル酸エステルが
特に好ましい。 １官能性又は多官能性ビニルエーテル及びビニルエステ
ルのようなカチオン硬化性樹脂又はカチオン重合性単量
体が本発明方法に用いるのに適している。適当なビニル
エーテルは、トリメチロールブロバン　トリビニルエー
テル、エチレングリコール　ジビニルエーテル及び環状
ビニルエーテルである。トリエチレングリ．コール　ジ
ビニルエーテルは特に適している。 一般に良く適した化合物は多官能性アルコールのビニル
エステル及びビニルエーテルであり、ビニルエーテル末
端基を有するポリエチレンボリプロビレングリコールと
のものを用いるのが好ましい。 更に、エボキシドのようなカチオン重合性複素環化合物
も良く適している。１価及び多価アルコールのグリシジ
ルエーテル、例えばビスフェノールーＡ　グリシジルエ
ーテルを用いるのが好ましい。環状脂肪族化合物のジー
及びポリエボキシドが、高反応性を設定するのに特に好
ましい。例えば、環状脂肪族ジオール及びボリオールの
グリシジルエーテル及びβ−メチルグリシジルエーテル
である。 更に、グリシジル化合物として、カルボン酸、ジー及び
ポリカルボン酸のグリシジルエステル、特に琥珀酸、ア
ジビン酸及びフタル酸のグリシジルエステルのようなも
のが用いられる。 特に反応性グリシジル化合物の例には、ビニルシクロヘ
キザン及びジシクロペンタジエンのジエボキシド、更に
３−（３”．４−エボキシシク口ヘキシル）−８．９−
エボキシ−２，４−ジオキシスビロ（５．５）ウンデカ
ン及び３，４−エボキシシクロヘキシルメチルー３゜．
４゜一エポキシシクロへキシルカルボキシレートがある
。 好ましいエポキシ樹脂には、選択的に２〜４個の炭素原
子を有する２価の脂肪族アルコール又は２価のフェノー
ルのプレプロロングド及び／又はプレボリマー　ジグリ
シジルエーテルがある。 ２．２−ビスー（４−ヒドロキシフエニル〉〜ブロバン
のブレプロロングド　ジグリシジルエーテルを用いるの
が特に好ましい。 一般的には、カチオン重合として知られている光開始剤
が、光の影響下にルイス酸又はブレンステッド酸を形成
する光開始剤として適当である。 例えば、４　０　０　ｏＩ１〜６　０　０　ｎｍの波長
範囲にある光で選択的にはこの波長範囲の光増感剤と共
に活性化される場合に、アリールジアゾニウム塩、ジア
リールイオドニウム塩、トリアリールスルフォニウム塩
、及びメタロセン状錯化合物である。 本発明の目的に好ましい光開始剤の群は、ＥＰ−Ａ−０
　１８２　７４４号で知られるメタロセン状錯化合物で
構成される。例えば、特に次の化合物（Ｉａ）及び（１
ｂ）である。 ジアリールイオドニウム塩は光の影響下でラジカルを発
生し、＞４００ｎｍの波長を有する光を吸収する光開始
剤と共に用いるのが好ましい。この種の適当な光開始剤
は、α−ジケトン、ペンジルケタール及び次の一般式■
を有するアシルフォスフィン化合物である。 カチオン重合用の光開始剤の更に好ましい群は、次の式
を有するジアリールイオドニウム塩である。 Ａｒ　２　Ｊ”　　Ｘ− 式中、Ａｒは場合により置換されたアレン、例えばベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メトキシ
ベンゼン、ナフタレン、１．２−ジヒドロナフタレン、
フエナンスレン、アンｌ・ラセン、９，１０−ジヒドロ
アントラセン、ジフエニレン、ビフエニル、キュメンで
あり、Ｘ−は錯アニオン、例えばＢＦ４−　　　ＰＦ，
−　　ＡｓＦ６Ｓ　ｂ　Ｆ　ｂ−であり、ＢＦ４一又は
ＰＦ．一が好ましい。 式中、ｍ−１、ｎ−１及びｘ−０１又はｍ−２、ｎ−０
及びＸ−Ｏ又はＳ１ Ｒｌは、直鎖又は分岐のＣＩ−６アルキル残基、シクロ
ヘキシル、シクロペンチル、フエニル、ナフチル、又は
ビフエニリル残基、 Ｆｓ　Ｃｌ％　Ｂｒ，Ｊ，Ｃ，−Ｃ４アルキル及び／又
はＣ　ＩＣ　４アルコキシルで置換されたシクロベンチ
ル、シクロヘキシル、フエニル、ナフチル、又はビフェ
ニリル残基、 Ｓ又はＮ含有５又は６員複素環であり、Ｒ２及びＲ３は
、同一又は異なるものであり、シクロヘキシル、シクロ
ペンチル、フエニル、ナフチル、又はビフェニリル残基
、 ＦＳＣ　ｌｓ　Ｂ　ｒｓ　Ｊｓ　Ｃ＋　　Ｃａアルキル
及び／又はＣ　＋　　Ｃ　ａアルコキシルで置換された
シクロペンチル、シクロヘキシル、フエニル、ナフチル
、又はビフエニリル残基、又は、 Ｓ又はＮ含有５又は６員複素環、又は、Ｒ２及びＲ３は
互いに連結して４〜１０炭素原子を包含する環を形成し
、場合により１〜６のＣＩ−４アルキル残基で置換され
たものである。 本発明に用いられる物質において、酸化アルミニウム、
二酸化珪素、炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸バリ
ウム、マイカ等の粉末のような充填剤を含むことができ
るが、好ましくは比表面積が５０〜４５０ｒｙｆ／ｇの
粉末二酸化チタンをチクソトロビイ剤として含ませるこ
とができる。用いる充填剤はシラン化する（ｓｌｌａｎ
ｌｚｅｄ）のが好ましい。実質的に既知のシランカップ
リング剤、例えばγ−メタクリロキシプロビルトリメト
キシシラン及びグリシジルオキシブロビルトリメトキシ
シランをシラン化剤として用いることができる。 本発明に用いられる接着物質用の他の通常の添加剤は、
例えば過酸化物、ペリレン化合物のような増感剤、顔料
、染料、酸化防止剤等である。 本発明の対象は、更に本発明方法を実施する装置である
。第１図に示すように、該装置は、光活性化性物質２の
供給容器１、投与手段３及び適用手段４、活性化照射用
の少なくとも１の照射源５、及び場合により活性化照射
用の１以上の反射器Ｂを包含する。この種の装置は、Ｅ
Ｐ−Ａ−０　２７９　１９９及びＪＰ−Ａ−８１−９８
７４０号によって既に既知である。 本発明の装置は、照射源５が波長が＞４００ｒｖの光線
のみを放射すること、及び供給容器！及び／又は投与及
び適用手段３．４が、波長範囲が４００〜６　０　０　
ｎｗである照射の少なくとも一部に透明であることに特
徴を有している。本発明装置の有利な態様において、供
給容器ｌ及び投与及び適用手段３，４は互いに空間的に
分離され、パイプ又は管７で互いに連結されている。こ
の装置は、１以上の照射源又は照射単位５を備えること
ができる。 可視光線は紫外線より深くまで光活性性物質中に貫通で
きるので、従来技術におけるように投与及び適用手段中
で活性化する必要はないが、管及びパイプによって投与
及び適用手段に連結され、投与及び適用手段から空間的
に離れて存在し得る供給手段で既に活性化できる。ポン
プのような既知の種類の移送手段をパイプ及び管で形成
される光活性物質の移送通路に合体させることができる
。 ［実施例］ 本発明を次の実施例によって詳細に説明する。 例１ 樹脂組成物を、５０重量部の３．４−エボキシシクロヘ
キシルメチル−３゜，４゜一エボキシシクロへキシル力
ルポキシレート、．５０ｆｉｊｌ部の低分子量ビスフェ
ノールーＡ−グリシジルエーテル（　ＡｒａｌｄｉｔＲ
ＧＹ２５０　，チバガイギー社）、３重量部の（η’−
２．４−シクロペンタジエン−１−イル）［　（１．２
．３．４．５．８−）−（１−メチルエチル）一ベンゼ
ン］一鉄（１＋）一へキサフルオロフォスフェート（１
−）（ＩｒｇａｃｕｒｅＲ２８１　％チバガイギー社）
、及び５重量部の比表面積が７　１　ｒｄ　／　ｇで粒
径が＜１００ｎｆｆｉ（ＳＩｒ１ｃａ　Ｒ−２０２　Ｄ
ｅｇｕｓｓａ）の粉末疎水シリカを均一に混合して調製
する。 この樹脂組或物は１０Ｐａ．ｓの粘度（Ｈａａｋｅ−Ｖ
ｌｓｋｏｓｌｍｅｔｅｒ　Ｒ’ｏｔｏｖｌｓｋｏ　ＲＶ
　ｔ００．ＰＫＩ　Ｏ．５７２８．１０％Ｄ）を有する
。次いで、この樹脂組成物を、フリツチ（Ｐｒｌｔｓｃ
ｈ）のＳ　Ｍ　Ｄ　（Ｓｕｒｆａｃｅ　Ｍｏｕｎｔｅｄ
Ｄｅｖｉｃｅ）マニビュレータ上に取付けたディスペン
サで印刷回路板に適用して、接触端末の間に安定接着剤
滴を形成する。この接着剤滴は直径一高さ比が約２＝１
である。この方法を全ての部品ジョイントに繰り返し、
全体で約３分間を要する。 その後、この接着剤滴を４分間に亘って４００〜６　０
　０　ｒｖの範囲の活性光線を放射する照射装置（ＤＥ
ＬＯ−ＬＩＪＸ　４５０　、Ｄｅｌｏ　Ｋｕｎｓｔｓｔ
ｏｒ［’ｃｈｅｍｌｅ　ＧＩＩｂＨ　＆Ｃｏ．　ＫＧ）
で活性化する。その後、回路板に電子部品を取付ける。 これは全体で５分間の所要時間を必要とする。こうして
取付けた回路板を、約２３℃の温度（室温）で１８時間
後に牽引半田付け浴（ＺｅｖａＬｒｏｎ　Ｔｙｐ　ＥＦ
Ｔ−１）中に移す。回路板を、最大速度割合１０で、溶
融半田を含み２５０℃に加熱した容器中に供給し、半田
剤で連結端末に半田付けする部品の電極部を半田付けす
るため１０秒浸漬しておく。この過程中に印刷回路板か
らの部品の脱落は無く、完璧な半田付け部品が得られる
。 浸漬は５回繰返しても印刷回路板からの部品の脱落は生
じない。 比較例１ 光活性化性エボキシド物質を、１００重量部の環状脂肪
族ジエボキサイド（　Ａｒａｌｄ１ｔＲＣＹｌ７９、チ
バガイギー社）、１００ｆｆｌ量部の低分子量ビスフェ
ノールーＡ−ジエボキサイド（　Ａｒａｌｄｌｔ”　Ｍ
Ｙ７９０、チバガイギー社）　４重量部の光開始剤（Ｉ
ｒｇａｃｕｒｅ”　２６１　，チバガイギー社）、及び
増感剤としての０．５重量部のアントラセンを均一に混
合して調製する。 上記物質を、屈曲性光学光ガイドの出口に可視範囲の光
を全く除きＵＶ照射のみを許容するＵＶ帯通過７　イル
９ＵＧ　ｌ　（ＤＩＮ指定ＢＰ　３５１／８０，厚み１
＋ｍ）を備えた強力水銀蒸気ランプ（Ｂｌｕｅ−Ｐｏ１
ｎｔ　，１１ｏｎｌｅ）を用いて照対する。上述の物質
の１滴を白台（ｖｈ１ｔｅ　ｇｒｏｕｄ）に適用し、５
　ｍｍの距離でフィルタＵＣ　ｔで露出（活性化）する
。 一連の試験は、該物質をその後１１０’Ｃで硬化するた
めに活性化するのに十分の時間点を見出だすのに供した
。上昇温度におけるこの硬化過程はＵＶ光下での活性化
の６〜７秒後に既に起こるが、完全硬化でなくフィルム
形成がされる。上昇温度における硬化は９秒の活性化の
後に完全である。 上述の物質の１滴を白台に適用し、５ＩＩＩＩ１の距離
で９秒間該フィルタで露出（活性化）する。この活性化
の過程で、物質は流体のままで、２３℃の室温で更に１
５〜２０秒以内にゲル化する。ＵＶ光を用いると、この
物質のポット寿命は１５〜２０秒に達する。１５秒のポ
ット寿命はフィルタを用いない場合には２秒の活性化の
後に得られる．例２ 光活性化性エボキサイド物質を例１のようにして調製す
る。この物質の１滴を屈曲性光学光ガイドの出口にフィ
ルタＧＧ　３９５を備えた水銀蒸気ランプ（Ｂｌｕｅ−
Ｐｏｉｎｔ　ｓ　Ｈｏｎｌｅ）で照射する。このフィル
タはＵＶスペクトル部分に不透明で４　０　０　ｎｍ以
上の光のみを通過させる。上述の物質の１滴を白台上に
適用し、５　ａｍの距離でフィルタＧＯ　３９５で露出
（活性化）する。 一連の試験は、該物質をその後１１０℃で硬化するため
に活性化するのに十分の時間点を見出だすのに供した。 上昇温度におけるこの硬化過程は２秒の活性化の後に既
に完全に起こる。 上述の物質の１滴を白台に適用し、５　＋ａｍの距離で
フィルタＧＧ　３９５で露出（活性化）する。この活性
化の過程で物質は流体のままで、２３℃の室温で更に１
５分の後にゲル化する。可視光線を活性化に用いると、
この物質のポット寿命は１５分である。 比較例２ 光活性化性エボキサイド物質を例１のようにして調製す
る。直径が１０ａｍで照射透明性が３５０〜８　０　０
　ｎｍの市販のポリスチレンキュペット（ｖ．Ｍ１ｎｄ
ｅｎ．Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　Ｅｑｕｉｐａｅｎｔ）に
、高さ５　ｍｍまで該物質を入れる。このキュベットを
、厚さが１ｍｍのＵＶ帯通過フィルタ００　１を出口に
備えた水銀蒸気ランプ（Ｂｌｕｅ−Ｐｏｉｎｔ　，　Ｈ
ｏｎｌｅ）に該キュベットに直接接触させて露出（活性
化）する。該キュベットを１０秒間２回露出して、光学
光ガイドに面した該キュベットの内壁にフィルム（部分
ゲル化物質）を形成する。残りの液状物質は、室温でも
又上昇温度でもゲル化しないでキュベット中に存在する
。この例は、貫通深さの低いＵＶ光を用いる場合に、室
温又は上昇温度で後のゲル化を起こすより深い層で活性
化を起こすことなく、第１照射層の硬化が起こることを
示す。即ち、ＵＶ光の使用はキュベット内でのこの活性
化に適当ではない。 例３ 光活性化性エポキサイド物質を例１のようにして調製す
る。この物質をポリスチレンキュペット（ｖ．Ｍｉｎｄ
ｅｎ，Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　Ｅｑｕ１ｐｍｅｎｔ）に
高さ５關まで入れる。 このキュベットを、屈曲性光学光ガイドの出口にフィル
タＧＧ　３９５を備え、可視波長範囲の光だけを通過さ
せるようにした水銀蒸気ランプ（Ｂｌｕｅ−Ｐｏ１ｎｔ
　，　Ｈｏｎｌｃ）に該キュベットに直接接触させて露
出する。この露出を１０秒間４回行った（活性化）。こ
の照射の後、光学光ガイドに面した壁にフィルムの形或
を確認できなかった。該キュベット中の物質は２３℃の
室温で更に１２分後にゲル化した。即ち、可視波長範囲
の光を用いる場合に、この例の光重合性物質のポット寿
命は１２分間である。 例４ 例１の一つのような光活性化性エボキサイド物質を調製
する。この物質の１滴を白台に適用し、５關の距離で４
００〜５　０　０　ｎ＋＋＋の可視波長範囲の光のみを
放出する照光装置（ＥＩｉｐａｒ　ＩＩ，　ＥＳＰＥＧ
ｓｂＨ　＆　Ｃｏ．　ＫＯ）で９秒間露出（活性化）す
る。 この照射の間に、この物質は常に流体であり、２３℃の
室温で１１分後にゲル化する。従って、上述の物質をこ
の試験の実施に用いる場合にはポット寿命は１１分であ
る。 上記の例及び比較例の結果から、ＵＶ照射を行う方法の
次にあげる欠点が、本発明方法を適用することにより同
時に解消される。この欠点は、それぞれ、（１）物質表
面上のフィルム形成、（２）活性化照射の貫通深さが小
さすぎること、及び（３）光活性化物質のゲル化が早す
ぎる又はポット寿命が短すぎることである。 次の表でこれらによって達或された露出条件及びポット
寿命を示す。 最終硬化 例　　　　　露出　　　　ポット寿命　（１ｌＯ℃）比
較　９秒Ｕ　Ｖ　（３８８ｒｖ）　　１０　〜２０秒　
　　有り例１　２秒ＵＶ　　＋　　　　１５秒　　　　
有り可視光線 例２　２秒可視光線　　　９００秒　　　　有り（４０
０　〜８００ｎｍ） 例４　９秒可視光線　　　６６０秒　　　　有り（４０
０　〜５００ｎ＋＊） 本発明方法によって達成される利点は数種の適用例を次
に例示して説明する。 ＳＭＴ技術（Ｓｕｒｆａｃｅ　Ｍｏｕｎｔｅｄ　Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ）で〜極めて迅速な自動負荷（ｃｈａｒ
ｇｉｎｇ）装置が、秒当たり約２接着点をおき、接着剤
物質を光活性化位置から回路板まで移送する時間を考慮
に入れることなく、予め接着剤を完全に備えた回路板に
秒当たり２部品を同時に負荷することができる。小フォ
ーマットの回路板は平均数約１００の部品を備える。従
って、全接着点をおくのに約５０秒の時間がかかり、ま
た、回路板の移送時間を考慮しないで、負荷に更に５０
秒かかるので、全体で１００秒となる。最後の部品も良
好な湿潤能力及び十分な初期接着性を有する接着物質の
滴に置かなければならないので、この物質は少なくとも
この１００秒の間は初期重合又はゲル化してはならない
。即ち、１００秒以上のポット寿命が必要である。これ
は、上述の従来技術の方法とは対照的に本発明方法を適
用すると容易に達成できる。本発明方法は、ＳＭＴ技術
による実質的により多くの部品を備えた実質的に大回路
板に負荷することをも可能にし、負荷装置の代わりにＳ
ＭＤマニビュレー夕を用いる手作業も可能である。もっ
とも、必要なポット寿命はこの場合６０分までである。 本発明方法の別の適用分野は、接着剤で結合する部分の
広範なプレコートで区別され、結合する基体の最終取付
けが後にのみ行われる接合法である。モータ車、即ち、
陸上車、航空機及び船舶の駆体又は取付け部材、及びモ
ータ車のシーリング及び窓、扉、あらゆる種類のプロフ
ァイルが、その構成材料に拘らず、基体（ｓｕｂｓＬｒ
ａＬｅ）として用いられる。基体は、金属、プラスチッ
ク、ガラス、セラミックス、ゴム、紙、厚紙又は織物で
あり得るし、又は上記材料の数種の複合材料が関連して
も良い。 接着剤として用いるカチオン重合性物質の長ビーズは、
車の製造、例えばルーフフレーム又はボンネット支柱の
結合及びシーリングにおいて車体に適用できる。ビーズ
の長さはスライドルーフフレームでは３ｍを超え、ボン
ネット支柱では５ｍを超えることがある。適用速度が５
ｃｍ／秒の通常のロボットでは、スライドルーフフレー
ムの場合には６０秒以上、ボンネット支柱の場合には１
００秒以上が接着剤ビーズを適用するのにかかる。．即
ち、この物質のポット寿命は、活性化場所から適用装置
の場所までの移送時間を考慮に入れないで、それぞれ６
０〜１００秒以上が必要である。この時間が経過した後
、スライドルーフフレーム又はボンネット支柱をそれぞ
れ接着剤ビーズに運び、硬化を開始することが可能であ
る。即ち、本発明方法は、このような接合法への適用の
すべての条件を理想的に満たすものである。 本発明方法の更に利点は、光活性化物質が基体の接合後
の後調整（ｐｏｓｔｅａｌ　ｉｂｒａＮｏｎ）を可能に
することである。 即ち、例えばサーモスタット又はオーバーロードリリー
ス装置のセットスクリューの結合において、セットスク
リューの線に接着物質を適用した後サーモスタット又は
オーバーロード装置を取付け、テストスタンド上でセッ
トスクリューによって調整することが必要である。この
ためには、セットスクリューは未だ回転可能でなければ
ならないが、本発明により達或される長いポット寿命で
容易に可能となる。セットスクリュー線の接着物質が硬
化して非調節が不可能になるのは、スイッチ点が調整さ
れた後のみである。接着剤のセットスクリューへの適用
からスイッチ点の調整及び接着物質の硬化までの全過程
に必要な全体特開は約１５〜２０分が必要である。この
要件は本発明によって理想的に達成される。 技術的接合法の他の群は、スクリーン又はマスクプリン
ト法で桔合される基体への接着物質の適用である。ここ
では、該物質を長い期間に亘ってシーブに適用し、シー
ブ又はマスクを介してドクターブレードによって基体に
適用するまで無制限に適用可能に止まらなければならな
い。これは、数分間から１時間までが必要である。この
適用も本発明によって可能となる。 他の適用の例では、重合性物質は本発明による光活性化
の後にポンプ又は長いパイプで数箇所の作業所に分配で
きる。数分から１時間までのポット寿命はパイプの中の
該物質の流速に応じて必要である。 数分から１時間の範囲にある長いポット寿命は、供給さ
れる複数の部品を注封するための多数の器具が中央容器
から同時に該物質で供給される場合にも必要である。本
発明方法は、このような適用の場合にも特に適している
。 本発明の他の利点は、例えば透明容器のような中央装置
中で該物質を光活性化し、次いで該活性化物質を市販の
適用又は投与システムで基体に適用することにもある。 即ち、例えば、５００ｇの光活性化性物質をＤＥＬＯ−
ＬＵＸ　４５０ランプ（Ｄｅｌｏ）下で活性化した後、
自動投与機（ＤＥＬＯＭＡＴ　９２Ｂ、Ｄｅ　Ｉ　ｏ）
の圧力容器に移すことが可能である。この活性化接着剤
は、圧力容器から管及びディスペンサーチップを通って
基体に適用される。それぞれの移送速度により、数分か
ら１時間までのポット寿命が容器を完全に空にするのに
必要である。 然しながら、透明力ルトゥーシュ　（ｔｙｐｅ　ＶＰＥ
、ＧＬＴ．　Ｍｏｒｚｈｃｉｍ）中で該物質を活性化し
た後、投与装置（ｔｙｐｅ　１．０００　ＤＥ−　ＧＬ
Ｔ）を用いて適用することも可能である。これには該物
質の数分から１時間までのポット寿命が必要であり、本
発明方法によって容易に達成できる。 更に他の利点は、ポット寿命が長いため、本発明により
光活性化された物質は、活性化物質で濡れたパイプ又は
、自動製逍プロセスにおける乱れの場合の他の機械部品
が直ちにくっつくことを起こさない。むしろ、数分から
１時間までの時間内に乱れを除いたり、１時間以内に乱
れを除くことができない場合には該物質が硬化し始める
前に該物質で汚染された機械部品を掃除することができ
る。 本発明の方法は、極めて一般的にはさらに次の利点があ
る。即ち、使用単量体の低揮発性及び粘度及び低毒性、
大気の酸素による反応抑制がないこと、従って汚れた層
がないこと、各種の基体への優れた接着性、重合した物
質の優れた化学特性及び物理特性、及び非活性化物質の
高い貯蔵安定性である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明を実施するのに用いる装置を示す模式
図である。 １・・・供給容器、２・・・光活性化性物質、３・・・
投与手段、４・・・適用手段、５・・・照射源、６・・
・反射器、７・・・パイプ又は管。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）可視光線の照射で接合又は注封する前に光活性化し
   、照射を継続することなく基体の接合又は注射後に硬化
   されるカチオン重合性物質による基体の接合又は注封方
   法において、４００〜６００ｎｍの波長範囲の光の照射
   による該物質の光活性化のための露出を露出終了後３０
   秒以上該物質を無制限に適用できる長さで行うことを特
   徴とする方法。 ２）該物質の光活性化のための露出を露出終了後に１０
   ０秒以上該物質を無制限に適用できるような長さで行う
   請求項１記載の方法。 ３）該物質を０．５〜３００秒間光活性化のために露出
   する請求項１記載の方法。 ４）該物質の該光活性化を４２０〜５８０ｎｍ、好まし
   くは４８０〜５２０ｎｍの波長の光線を照射して行う請
   求項１〜３のいずれかに記載の方法。 ５）基体の該接合又は注封のそれぞれの後の該光活性化
   物質の該硬化を１０分まで、好ましくは最大２分間、＞
   ６０℃及び＜１４０℃の温度で行う請求項１記載の方法
   。 ６）該カチオン重合性物質として、０．０５〜１０００
   Ｐａ．ｓ、好ましくは０．４〜２００Ｐａ．ｓの粘度を
   有する流動性光活性化性物質を用いる請求項１記載の方
   法。 ７）次のものからなる物質を用いる請求項１記載の方法
   。 ａ）１０〜９９．９５重量％の少なくとも１のカチオン
   硬化性樹脂及び／又はカチオン重合性単量体、 ｂ）０．０５〜１０重量％の光の影響下でルイス酸又は
   ブレンステッド酸を形成する少なくとも１の光開始剤、 ｃ）０〜８９．９５重量％の１以上の充填剤、チクソト
   ロビイ剤、カップリング剤、及び／又は他の通常の添加
   剤。 ８）次のものからなる物質を用いる請求項７記載の方法
   。 ａ）７８〜９８重量％の少なくとも１のカチオン硬化性
   樹脂及び／又はカチオン性重合単量体、ｂ）２〜６重量
   ％の光の影響下でルイス酸又はブレンステッド酸を形成
   する少なくとも１の光開始剤、 ｃ）０〜２８重量％の１以上の充填剤、チクソトロビイ
   剤、カップリング剤、及び／又は他の通常の添加剤。 ９）該物質のａ）成分が、少なくとも一部は２価フェノ
   ール及び／又は２価脂肪族アルコールのジグリシジルエ
   ーテルからなる請求項７又は８記載の方法。 １０）該重合性物質を滴、ビーズ又は連続層の形態で該
   基体上に適用する請求項１記載の方法。 １１）該重合性物質をスクリーン又はマスクプリント法
   で該基体上に適用する請求項１記載の方法。 １２）該物質の該光活性化を該物質が基体表面に適用さ
   れる前に行う請求項１記載の方法。 １３）該物質の該光活性化を該物質が基体表面に適用さ
   れた後に行う請求項１記載の方法。 １４）光活性化性物質の供給容器、投与及び適用装置、
   少なくとも１の照射源及び選択的反射体を包含し、該照
   射源が＞４００ｎｍの波長を有する光線を放出し、該供
   給容器及び／又は該投与及び適用装置が少なくとも一部
   は４００〜６００ｎｍの波長範囲の照射に透明である請
   求項１〜１３のいずれかに記載の方法を実施する装置。 １５）該供給容器及び該投与及び適用装置が互いに空間
   的に離れており、互いにパイプ又は管で連結される請求
   項１４記載の装置。