JPH03275767A - アゾメチン系染料及びインドアニリン系染料の製造方法 - Google Patents
アゾメチン系染料及びインドアニリン系染料の製造方法Info
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- JPH03275767A JPH03275767A JP7497390A JP7497390A JPH03275767A JP H03275767 A JPH03275767 A JP H03275767A JP 7497390 A JP7497390 A JP 7497390A JP 7497390 A JP7497390 A JP 7497390A JP H03275767 A JPH03275767 A JP H03275767A
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明はハロゲン化銀写真感光材料及び感熱転写記録材
料に有用な化合物であるアゾメチン系染料、インドアニ
リン系染料及びインドフェノール系染料の製造方法に関
する。
料に有用な化合物であるアゾメチン系染料、インドアニ
リン系染料及びインドフェノール系染料の製造方法に関
する。
［発明の背景及びその問題点コ
上記染料の合成方法として最も良く利用される方法とし
ては、特公昭４４−１６５９３号及び特開昭５゜−１ｏ
ｏｉｉｅ号等に記載されているように、カプラーとｐ−
フェニレンジアミン類を塩基と酸化剤（例えば、赤血塩
、過硫酸アルカリ、ハロゲン化銀、過酸化水素水等）の
共存下に酸化カップリングする事によって合成する方法
がある。しかしながら、上記方法では、用いる酸化剤が
有害な重金属塩を含むため、反応終了後に出る廃液の処
理に問題があったり、酸化剤の滴下を充分制御して行な
わないと、ｐ−フェニレンジアミンの三量化等の副反応
がおこり、目的とする染料を得るためには、精製を繰返
し行わなければならす、その結果として収率の低下をま
ねくなどの問題を有していた。
ては、特公昭４４−１６５９３号及び特開昭５゜−１ｏ
ｏｉｉｅ号等に記載されているように、カプラーとｐ−
フェニレンジアミン類を塩基と酸化剤（例えば、赤血塩
、過硫酸アルカリ、ハロゲン化銀、過酸化水素水等）の
共存下に酸化カップリングする事によって合成する方法
がある。しかしながら、上記方法では、用いる酸化剤が
有害な重金属塩を含むため、反応終了後に出る廃液の処
理に問題があったり、酸化剤の滴下を充分制御して行な
わないと、ｐ−フェニレンジアミンの三量化等の副反応
がおこり、目的とする染料を得るためには、精製を繰返
し行わなければならす、その結果として収率の低下をま
ねくなどの問題を有していた。
［発明の目的コ
本発明の目的は、有害な重金属塩酸化剤を用いる事なく
、穏和な条件下で、副生物の生成を抑え、選択的にアゾ
メチン系染料、インドアニリン系染料及びインドフェノ
ール系染料を合成する、−船釣製造方法を提供する事に
ある。
、穏和な条件下で、副生物の生成を抑え、選択的にアゾ
メチン系染料、インドアニリン系染料及びインドフェノ
ール系染料を合成する、−船釣製造方法を提供する事に
ある。
［発明の構成］
本発明の目的は、次の方法にまり遠戚された。
即ち、カプラー及び塩基存在下に、ｐ−フェニレンジア
ミン、アミノフェノールまたはそれらの誘導体を陽極酸
化して、カップリングする事によって、目的とするアゾ
メチン系染料、インドアニリン系染料及びインドフェノ
ール系染料を高純度・高収率で得る事が出来るものであ
る。
ミン、アミノフェノールまたはそれらの誘導体を陽極酸
化して、カップリングする事によって、目的とするアゾ
メチン系染料、インドアニリン系染料及びインドフェノ
ール系染料を高純度・高収率で得る事が出来るものであ
る。
本発明を更に詳しく説明すると、カプラー（発色剤）と
は−船釣に活性水素原子を有し、ｐ−フェニレンジアミ
ン誘導体等の酸化体と縮合し得る化合物の総称であり、
例えば開鎖ケトメチレン類、５−ピラゾロン類、ピラゾ
ロイミダゾール類、ピラゾロトリアゾール類、フェノー
ル類、ナフトール類及び米国特許第４，３１５，０７０
号、同第４，１８３．７５２号、同第４，１７４．９６
９号、同第３，９６１．９５９号または同第４．１７１
，２２３号に記載のへテロ環類が挙げられる。好ましく
は下記一般式［Ｎ〜［■］で示される化合物である。
は−船釣に活性水素原子を有し、ｐ−フェニレンジアミ
ン誘導体等の酸化体と縮合し得る化合物の総称であり、
例えば開鎖ケトメチレン類、５−ピラゾロン類、ピラゾ
ロイミダゾール類、ピラゾロトリアゾール類、フェノー
ル類、ナフトール類及び米国特許第４，３１５，０７０
号、同第４，１８３．７５２号、同第４，１７４．９６
９号、同第３，９６１．９５９号または同第４．１７１
，２２３号に記載のへテロ環類が挙げられる。好ましく
は下記一般式［Ｎ〜［■］で示される化合物である。
以下余白
一般式［１］
一般式［１１］
３
一舟貨式［■コ
一般式［ｒＶ］
一般式［Ｖ］
一般式［■コ
一般式［■］
一般式［Ｖ［
式中、Ｒ１はアルキル基、アリール基またはアリールア
ミノ基を表す。Ｒ２はアリール基を表し、好ましくはフ
ェニル基である。Ｒ３はアルキル基またはアリール基を
表す。Ｒ４はアルキル基、アシルアミノ基、アリールア
ミノ基またはウレイド基を表す。Ｒ９はアシルアミノ基
、アルキルスルホンアミド基、アルキル基またはアルコ
キシ基を表す。Ｒ６はアルキル基またはアリール基を表
す。
ミノ基を表す。Ｒ２はアリール基を表し、好ましくはフ
ェニル基である。Ｒ３はアルキル基またはアリール基を
表す。Ｒ４はアルキル基、アシルアミノ基、アリールア
ミノ基またはウレイド基を表す。Ｒ９はアシルアミノ基
、アルキルスルホンアミド基、アルキル基またはアルコ
キシ基を表す。Ｒ６はアルキル基またはアリール基を表
す。
Ｒ７はアンルアミノ基、カルバモイル基またはウレイド
基を表す。Ｒ８はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子またはアシルアミノ基を表す。
基を表す。Ｒ８はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子またはアシルアミノ基を表す。
Ｒ９は置換アミノ基、アシルアミノ基、炭酸アミノ基、
スルホンアミド基またはヒドロキシル基を表す。Ｒｌｏ
およびＲ１，は各々炭素原子、窒素原子、酸素原子また
は硫黄原子を介してイミダゾール環に結合する有機基を
表す。Ｘは水素原子または脱離基を表す。ｇは０〜２の
整数を表す。ｋはＯまたは１を表す。
スルホンアミド基またはヒドロキシル基を表す。Ｒｌｏ
およびＲ１，は各々炭素原子、窒素原子、酸素原子また
は硫黄原子を介してイミダゾール環に結合する有機基を
表す。Ｘは水素原子または脱離基を表す。ｇは０〜２の
整数を表す。ｋはＯまたは１を表す。
Ｒ０〜Ｒ１１て表される各基は置換基を有するものも含
み、好ましい置換基としては、例えば、）＼ロゲン原子
、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、スルホン
アミド基、アルキル基、アリール基が挙げられる。
み、好ましい置換基としては、例えば、）＼ロゲン原子
、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、スルホン
アミド基、アルキル基、アリール基が挙げられる。
フェニレンジアミン誘導体としては、具体的には「ザ、
セオリー、オブ、ザ、フォトグラフィック、プロセス」
３版（ＴＨＥ ＴＨＥＯＲＹ ＯＦ ＴＨＥ ＰＨ０Ｔ
Ｏ−ＧＲＡＰＨＩＣＰＲＯＣＥＳＳ ３ｒｄ、ｅｄ、）
２９３〜３０２頁に記載されている化合物が挙げられ
る。特に好ましいものは、下記一般式［ＩＸ］で示され
る４−アミノＮ、Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体である
。
セオリー、オブ、ザ、フォトグラフィック、プロセス」
３版（ＴＨＥ ＴＨＥＯＲＹ ＯＦ ＴＨＥ ＰＨ０Ｔ
Ｏ−ＧＲＡＰＨＩＣＰＲＯＣＥＳＳ ３ｒｄ、ｅｄ、）
２９３〜３０２頁に記載されている化合物が挙げられ
る。特に好ましいものは、下記一般式［ＩＸ］で示され
る４−アミノＮ、Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体である
。
一般式［ＩＸ］
ＮＨ。
［式中、Ｒ１２及びＲ１３は置換もしくは無置換のアル
キル基を表し、Ｒ０４は置換基を表し、ｍはＯ〜４の整
数を表す。コ 本発明で使用する塩基としては、カプラーの活性水素を
引抜き、カプラーアニオンを生成させる事が出来る程度
の ｐＫａの塩基であるならば何でも良く、反応に使用
するカプラーに合せ、選択される。
キル基を表し、Ｒ０４は置換基を表し、ｍはＯ〜４の整
数を表す。コ 本発明で使用する塩基としては、カプラーの活性水素を
引抜き、カプラーアニオンを生成させる事が出来る程度
の ｐＫａの塩基であるならば何でも良く、反応に使用
するカプラーに合せ、選択される。
また、本発明で使用される溶媒としては、（１）基質に
対する親和性、（２）支持電界質の溶解力、（３）極性
（高い誘電率）、（４）電気化学的安定性、（５）コス
ト、（６）反応試剤としての可能性等を考慮して選択さ
れる。この様な条件を満たす好ましい溶媒としては、メ
タノール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、テ
トラヒドロフラン、ピリジン等が挙げられる。また、水
および水と非混和性の有機溶媒との２層系で反応を行う
事もできる。
対する親和性、（２）支持電界質の溶解力、（３）極性
（高い誘電率）、（４）電気化学的安定性、（５）コス
ト、（６）反応試剤としての可能性等を考慮して選択さ
れる。この様な条件を満たす好ましい溶媒としては、メ
タノール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、テ
トラヒドロフラン、ピリジン等が挙げられる。また、水
および水と非混和性の有機溶媒との２層系で反応を行う
事もできる。
本発明に用いる事ができる陽極の材料としては、Ａ ｕ
ｓ Ｐ を等の貴金属、各種炭素材料、ｐｔやＴ ｉ
０２ 、ＲｕＯ２などの金属酸化物を被覆したＴｆ
（Ｐｔ／Ｔｉ５ＴｉＯ，／Ｔｉ、ＲｕＯ，／Ｔ ｉ）
、ＰｂＯ２／Ｐｂ５Ｎ ｉ （０）ＯＨ／Ｎ ｉ。
ｓ Ｐ を等の貴金属、各種炭素材料、ｐｔやＴ ｉ
０２ 、ＲｕＯ２などの金属酸化物を被覆したＴｆ
（Ｐｔ／Ｔｉ５ＴｉＯ，／Ｔｉ、ＲｕＯ，／Ｔ ｉ）
、ＰｂＯ２／Ｐｂ５Ｎ ｉ （０）ＯＨ／Ｎ ｉ。
マグネタイト及びフェライト等が挙げられる。
方、陰極としては炭素材料及び各種金属を用いる事がで
きる。
きる。
電極反応の場合、溶媒にイオン導電性を与えるために、
支持電解質が加えられる。本発明に用いられる支持電解
質としては、用いる溶媒の誘電率が低い（例えば、テト
ラヒドロフラン）場合にはテトラアルキルアンモニウム
塩（例えば、ｐ−）ルエンスルホン酸テトラエチルアン
モニウム塩、テトラブチルアンモニウムブロマイドなと
）等の有基塩が挙げられる。溶媒の誘電率が高い（例え
ば、水、ジメチルホルムアミド１．メタノールなど）場
合には、有機塩以外に無機塩及び塩基なども使用できる
。
支持電解質が加えられる。本発明に用いられる支持電解
質としては、用いる溶媒の誘電率が低い（例えば、テト
ラヒドロフラン）場合にはテトラアルキルアンモニウム
塩（例えば、ｐ−）ルエンスルホン酸テトラエチルアン
モニウム塩、テトラブチルアンモニウムブロマイドなと
）等の有基塩が挙げられる。溶媒の誘電率が高い（例え
ば、水、ジメチルホルムアミド１．メタノールなど）場
合には、有機塩以外に無機塩及び塩基なども使用できる
。
本発明の方法は基本的には無隔膜法で行う事かできるが
、生成する染料が陰極還元を受けやすい場合には、隔膜
を用いて、陰極室と陽極室とを分離する事が好ましい。
、生成する染料が陰極還元を受けやすい場合には、隔膜
を用いて、陰極室と陽極室とを分離する事が好ましい。
隔膜の素材としてはアスベスト、ガラスフィルター、素
焼材料及び多孔性プラスチックフィルムなどの濾過膜及
びイオン交換膜が挙げられる。
焼材料及び多孔性プラスチックフィルムなどの濾過膜及
びイオン交換膜が挙げられる。
電極反応の方式としては、定電流法と定電位法の２つが
挙げられ、どちらの方式でも本発明の方法として用いる
事ができる。但し、装置の簡便さ及び反応時間の点で定
電流法が好ましい。
挙げられ、どちらの方式でも本発明の方法として用いる
事ができる。但し、装置の簡便さ及び反応時間の点で定
電流法が好ましい。
本発明の製造方法の特徴は有害な重金属酸化剤を用いな
いため、廃液処理を必要としないこと、及び反応条件が
穏和であり、かつｐ−フェニレンジアミン誘導体の酸化
体生成速度の制御が容易に出来るため、副反応生成物が
ほとんど生成せず、精製が容易であること等である。
いため、廃液処理を必要としないこと、及び反応条件が
穏和であり、かつｐ−フェニレンジアミン誘導体の酸化
体生成速度の制御が容易に出来るため、副反応生成物が
ほとんど生成せず、精製が容易であること等である。
以下に、本発明の方法を実施例によって説明するが、こ
ちらはその−例にすぎず、本発明は何等これに限定され
るものではない。
ちらはその−例にすぎず、本発明は何等これに限定され
るものではない。
実施例１ シアン染料（Ｃ−１）の合成ジメチルホルム
アミド ５０ｍ１中に、化合物１１．８４ｇ 、化合物
２２．６２ ｇ、 ）リエチルアミン２．５ｇ及びテ
トラエチルアンモニウムブロマイド０．５ｇを溶かした
。この反応演に対し、陰極、陽極ともに白金板を用い、
０，１Ａで定電流電解を行った。４時間通電した後、析
出した染料を濾取し、水洗した。風乾後、ジメチルホル
ムアミドで再結晶する事によって、シアン染料（Ｃ−１
）の純品２．６ｇが得られた。構造はＮＭＲ及びマスス
ペクトルによって確認した。
アミド ５０ｍ１中に、化合物１１．８４ｇ 、化合物
２２．６２ ｇ、 ）リエチルアミン２．５ｇ及びテ
トラエチルアンモニウムブロマイド０．５ｇを溶かした
。この反応演に対し、陰極、陽極ともに白金板を用い、
０，１Ａで定電流電解を行った。４時間通電した後、析
出した染料を濾取し、水洗した。風乾後、ジメチルホル
ムアミドで再結晶する事によって、シアン染料（Ｃ−１
）の純品２．６ｇが得られた。構造はＮＭＲ及びマスス
ペクトルによって確認した。
λｍａｘ（メチルアルコ
実施例２ イエロー染料
ル中）
（Ｙ−１）
ＯＣＨ］
６４
の合成
メタノール５０ｍ１中に、化合物３２．８３ｇ、化合物
２２．６２ ｇ、 トリエチルアミン ２．５ｇ及び
テトラブチルアンモニウムブロマイド０．５ｇを溶かし
た。この反応液に対し、陰極、陽極ともに白金板を用い
、０．２Ａで定電流電解を行った。４．５時間通電した
後、メタノールを減圧留去し、残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィーにて精製し、イエロー染？４．（Ｙ−１）
の純品３．１３ ｇを得た。構造はＮＭＲ及びマススペ
クトルによって確認した。
２２．６２ ｇ、 トリエチルアミン ２．５ｇ及び
テトラブチルアンモニウムブロマイド０．５ｇを溶かし
た。この反応液に対し、陰極、陽極ともに白金板を用い
、０．２Ａで定電流電解を行った。４．５時間通電した
後、メタノールを減圧留去し、残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィーにて精製し、イエロー染？４．（Ｙ−１）
の純品３．１３ ｇを得た。構造はＮＭＲ及びマススペ
クトルによって確認した。
λｒｒｌａｘ（メチルアルコール中） ４３６ｎｍ
実施例３ マゼンタ染料（Ｍ−１）の合成２Ｈ５ （Ｙ ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ５Ｏ２ＣＨ１ １） 実施例４ シアン染料（Ｃ−２） の合成 メタノール５０ｍ１中に、化合物４２．３７ ｇ、化合
ｍ２２．６２ ｇ 、 トリエチルアミン２．５ｇ及
びテトラエチルアンモニウムブロマイド０．５ｇを溶か
した。この反応波に対し、陰極、陽極ともに白金板を用
い、０．１ Ａで定電流電解を行った。４時間通電した
後、メタノールを減圧留去し、残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィーにて精製し、マゼンタ染料（〜１−１）の
純品２．６０ ｇを得た。構造はＮＭＲ及びマススペク
トルによって確認した。
実施例３ マゼンタ染料（Ｍ−１）の合成２Ｈ５ （Ｙ ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ５Ｏ２ＣＨ１ １） 実施例４ シアン染料（Ｃ−２） の合成 メタノール５０ｍ１中に、化合物４２．３７ ｇ、化合
ｍ２２．６２ ｇ 、 トリエチルアミン２．５ｇ及
びテトラエチルアンモニウムブロマイド０．５ｇを溶か
した。この反応波に対し、陰極、陽極ともに白金板を用
い、０．１ Ａで定電流電解を行った。４時間通電した
後、メタノールを減圧留去し、残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィーにて精製し、マゼンタ染料（〜１−１）の
純品２．６０ ｇを得た。構造はＮＭＲ及びマススペク
トルによって確認した。
λｍａｘ（メチルアルコール中） ５４２ｎｍ（Ｃ
−２） メタノール５０ｍ１中に、化合物５２．４７ ｇ、化合
物２２．６２ ｇ、 ）リエチルアミン２．５ｇ及び
テトラエチルアンモニウムブロマイド０．５ｇを溶かし
た。この反応液に対し、陰極、陽極ともに白金板を用い
、０．ＩＡで定電流電解を行った。４時間通電した後、
メタノールを減圧留去し、残渣をシリカゲルクロマトグ
ラフィーにて精製し、シアン染料（Ｃ−２）の純品２．
９ｇを得た。構造はＮＭＲ及びマススペクトルによって
確認した。
−２） メタノール５０ｍ１中に、化合物５２．４７ ｇ、化合
物２２．６２ ｇ、 ）リエチルアミン２．５ｇ及び
テトラエチルアンモニウムブロマイド０．５ｇを溶かし
た。この反応液に対し、陰極、陽極ともに白金板を用い
、０．ＩＡで定電流電解を行った。４時間通電した後、
メタノールを減圧留去し、残渣をシリカゲルクロマトグ
ラフィーにて精製し、シアン染料（Ｃ−２）の純品２．
９ｇを得た。構造はＮＭＲ及びマススペクトルによって
確認した。
λｍａｘ（メチルアルコール中） ６６３ｎｍ［発
明の効果コ 以上述べた様に、本発明によれば、穏和な条件下に、高
収率で目的とするアゾメチン系染料、インドアニリン系
染料及びインドフェノール系染料を得る事ができる。
明の効果コ 以上述べた様に、本発明によれば、穏和な条件下に、高
収率で目的とするアゾメチン系染料、インドアニリン系
染料及びインドフェノール系染料を得る事ができる。
Claims (1)
- カプラー及び塩基存在下に、ｐ−フェニレンジアミン
、アミノフェノールまたはそれらの誘導体を陽極酸化し
て、カップリングさせる事を特徴とするアゾメチン系染
料、インドアニリン系染料及びインドフェノール系染料
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7497390A JP2895152B2 (ja) | 1990-03-25 | 1990-03-25 | アゾメチン系染料及びインドアニリン系染料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7497390A JP2895152B2 (ja) | 1990-03-25 | 1990-03-25 | アゾメチン系染料及びインドアニリン系染料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03275767A true JPH03275767A (ja) | 1991-12-06 |
| JP2895152B2 JP2895152B2 (ja) | 1999-05-24 |
Family
ID=13562747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7497390A Expired - Lifetime JP2895152B2 (ja) | 1990-03-25 | 1990-03-25 | アゾメチン系染料及びインドアニリン系染料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2895152B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2100924A2 (en) | 2008-03-14 | 2009-09-16 | Konica Minolta Business Technologies, INC. | Pyrazolotriazole compound and electrophotographic toner |
| EP2101222A1 (en) | 2008-03-14 | 2009-09-16 | Konica Minolta Business Technologies, INC. | Electrophotographic toner |
| WO2011010509A1 (ja) | 2009-07-22 | 2011-01-27 | コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 | 電子写真用トナー及び金属含有化合物 |
| WO2012035876A1 (ja) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 | 電子写真用トナー、画像形成方法 |
-
1990
- 1990-03-25 JP JP7497390A patent/JP2895152B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2100924A2 (en) | 2008-03-14 | 2009-09-16 | Konica Minolta Business Technologies, INC. | Pyrazolotriazole compound and electrophotographic toner |
| EP2101222A1 (en) | 2008-03-14 | 2009-09-16 | Konica Minolta Business Technologies, INC. | Electrophotographic toner |
| WO2011010509A1 (ja) | 2009-07-22 | 2011-01-27 | コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 | 電子写真用トナー及び金属含有化合物 |
| WO2012035876A1 (ja) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 | 電子写真用トナー、画像形成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2895152B2 (ja) | 1999-05-24 |
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