JPH03261643A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はキトサンを基材とする硬化性組成物に関するも
のである。本発明の硬化性組成物は、特に歯科または整
形外科の分野において根管充填材あるいは骨補填材とし
て有用である。

〔従来の技術〕

キトサンは甲殻類や昆虫の外殻を構成するキチンを脱ア
セチル化したもので、アミノ基を有する多糖類である。

近年、キトサン利用の研究が盛んであるが、現在は主と
して水処理凝集剤に利用されており、その他に化粧品、
多孔質担体、吸着体、土壌改良剤などに利用されている
。これ等はキトサンがポリアミンであるために錯体を形
成し易いことを利用したものである。

キトサンを用いた硬化性組成物としては、特開昭５２−
２２０２６号公報にキトサンを溶解した酸性水溶液と塩
基性の水硬化性無機物質を混合して、系全体を塩基性に
することを特徴とする機械的強度の優れた水硬化性無機
物質の製造方法について記載されている。この方法はキ
トサンの溶解度が塩基性領域で低下し不溶化することに
基づくものであり、塩基性の水硬化性無機物質としては
石灰、ポルトランドセメント、アルミナセメント等が使
用され、混合後の系全体の塩基性についてはｐＨ９以上
が好ましいと記載されている。

一方、歯科の分野において修復物の合着、音間充填、根
管充填等に歯科用セメントが使用されている。歯科用セ
メントの例としてはリン酸亜鉛、酸化亜鉛／ニーシノー
ル、カルボキシレート等が知られている。これ等は使用
時に粉末と液を混合して使用するもので、硬化時間は４
〜１０分の範囲にある。しかしながら、上記の歯科用セ
メントはいずれも粉末と液を混合して調整されたペース
トで、ｐＨが２〜４と酸性であり、歯髄障害があるとい
う点で問題であった。

そこで、本発明者はこの問題を解決すべく鋭意検討した
結果、特開平１−２０８３４７号公報でキトサン酸性水
溶液、ヒドロキシアパタイトならびに酸化亜鉛および／
または酸化マグネシウムを混合してなることを特徴とす
る硬化性組成物を提案した。

この組成物はペーストのｐｌ（および硬化後のｐＨのい
ずれもが６〜８の範囲にあり、生体親和性に優れたもの
であった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者は上記組成物について更に深く検討を重ねた結
果、上記組成物は生体為害性は認められないが、皮下組
織において排除機転が認められることを観察した。

そこで、本発明の目的は中性付近で硬化し、かつ皮下組
織における排除機転が少なく、骨誘導性に優れたキトサ
ンを主体とした組成物を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち、本発明はキトサン酸性水溶液、β型リン酸三
カルシウムならびに酸化亜鉛および／または酸化マグネ
シウムを混合してなることを特徴とする硬化性組成物を
提供するものである。

本発明は、キトサンを中性付近（ｐ）１６〜８）で硬化
せしめる方法について鋭意検討の結果、キトサン酸性溶
液にβ型すン酸三力！レシウムや酸化亜鉛および／また
は酸化マグネシウムを混合することにより中性の均一な
硬化性組成物が得られ、この組成物は皮下組織において
排除機転か少なく、骨誘導性に優れていることを見出し
たものである。

骨誘導性の生体組織学的現象は、歯科または整形外科の
分野において根管充填材あるいは骨補填材として極めて
望ましい性質であって、ヒドロキシアパタイトをβ型リ
ン酸三カルシウムで代替した場合の類推からはるかに逸
脱した効果を有するものであった。

以下、本発明について詳述する。

本発明に使用するキトサン酸性水溶液は、キトサンを２
〜４０重量％、好ましくは３〜３０重量％溶解させたも
のであり、２％以下では濃度が低過ぎて硬化物の強度か
弱く、４０重量％以上では粘度が高過ぎて処理が困難と
なるため好ましくない。

使用する酸としては、キトサンを溶解させる酸であれば
よく、具体的には塩酸、酢酸、ぎ酸、乳酸、リンゴ酸、
クエン酸、アジピン酸、酒石酸、マロン酸などが好適で
ある。

なお、硫酸、硝酸、リン酸、モリブデン酸、フマール酸
、サリチル酸、フタール酸などは難溶性もしくは不溶性
塩を生成するので使用することができない。

酸の量は、キトサン１００重量部に対して好ましくは約
５０〜１００重量部の範囲で、かつキトサンが溶解する
範囲内で適宜選択できる。また、酸性水溶液は生理食塩
水やリンゲル液を使用して調製することもできる。

β型リン酸三カルシウム、酸化亜鉛および酸化マグネシ
ウムは人体に有害な物質を含有しないものであれば特に
限定されず、市販の粉末を使用できる。β型リン酸三カ
ルシウムと酸化亜鉛および／または酸化マグネシウムの
比率は６０〜９９：１〜４０、好ましくは８０〜９９：
１〜２０てあって、酸化亜鉛および／または酸化マグネ
シウム、特に酸化亜鉛か多い程硬化速度は速くなる。酸
化亜鉛および酸化マグネシウムはそれぞれ単独でまたは
混合して用いられるが、酸化亜鉛単独または酸化亜鉛を
主体とするのが好ましい。

本発明においては、必要に応してさらに酸化カルシウム
を混合することができる。酸化カルシウムを加えること
により酸化亜鉛、酸化マグネシウムの使用量を減するこ
とができ、β型リン酸三カルシウムの使用量を増やすこ
とができるので好ましい。

この場合、β型リン酸三カルシウム・酸化亜鉛および／
または酸化マグネシウム二酸化カルシウムの比率は、好
ましくは６０〜９９　：　０．５〜３０　：　０．５〜
ｌＯ１より好ましくは８０〜９８：１〜１５：１〜５で
あって、所望の硬化速度等に応じて上記範囲から適宜選
択されるか、酸化カルシウムの比率が高くなるとペース
トのｐＨが８を超えるのでこれ以下にするのか好ましい
。

キトサンの酸性水溶液と上記粉末との比率はキトサンの
濃度および所望する硬化物の密度に依存するが、通常は
１００　：　３０〜２５０の範囲である。液と粉末の混
合方法はヘラ練、ニーダ−混線など通常の方法が採用で
きる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
れら実施例によって何ら限定されるものではない。

なお、実施例において用いる「部」は重量部を意味する
。

実施例１ リンゲル液２０ｇにリンゴ酸１ｇを溶解し、加熱下にキ
トサン１ｇを添加してキトサン酸性水溶液を調製した。

得られたゾルのｐＨは３．４であった。

このゾル１゜Ｏｇにβ型リン酸三カルシウムを０．４６
ｇ、酸化亜鉛を０．０２５　ｇ、酸化カルシウムを０、
００５　ｇ添加してペーストを調製した。ペーストのｐ
Ｈは７．０、硬化時間は３分であった。

体重１００ｇ、４週齢のＳＤ系の雌ラットの背部の皮下
組織に、上記の硬化体を埋入し、経過を観察した。６週
後の観察では排除機転はほとんど観察されず、類骨組織
が明確に観察された。この部分をｖａｎＧｉｅｓｏｎ染
色標本によって観察したところ、赤染されることを認め
た。

実施例２ 実施例１で得たゾル１．０ｇにβ型リン酸三カルシウム
を０．４８　ｇ　、酸化亜鉛を０．００５ｇ、酸化カル
シウムを０．０１５　ｇ添加してペーストを調製した。

ペーストのｐＨは７．９、硬化時間は４分であった。

この硬化体を実施例１と同様に雌ラットに埋入試験を行
い、６週後の観察では実施例１と同様であった。

実施例３ 実施例１で得たゾル１．０ｇにβ型リン酸三カルシウム
を０．４６ｇ、酸化亜鉛を０．０４０　ｇ添加してペー
ストを調製した。ペーストのｐＨは６．１、硬化時間は
１５分であった。

この硬化体を実施例１と同様に雌ラットに埋入試験を行
い、６週後の観察では実施例１と同様であった。

実施例４ 実施例１で得たゾル１．５ｇにβ型リン酸三カルシウム
を０．４７ｇ、酸化亜鉛を０゜０２５ｇ、酸化カルシウ
ムを０．００５　ｇ添加してペーストを調製した。

ペーストのｐＨは６．３、硬化時間は９分であった。

この硬化体を実施例１と同様に雌ラットに埋入試験を行
い、６週後の観察では実施例１と同様であった。

比較例１ 実施例１において、β型リン酸三カルシウムの代わりに
ヒドロキシアパタイトを用いて、ペーストを調製した。

ペーストのｐＨは７．０、硬化時間は２分であった。

この硬化体を実施例１と同様にラットの皮下組織に埋入
試験を行った。４週後の観察により、排除機転が部分的
に観察された。８週後の観察ではヒドロキシアパタイト
の残存している部分の肉芽組織の基質には、エオシン淡
染し、均質無構造で類骨基質に似た様相を呈した部分が
あったがｖａｎＧｉｅｓｏｎ染色標本によって観察した
ところ、はとんど赤染されず、石灰化は認められなかっ
た。

〔発明の効果〕

本発明の硬化性組成物は、調整されたペーストのｐＨお
よび硬化後のｐＨがいずれも６〜８の範囲にあるので生
体にとって害がなく、かつ皮下組織において排除機転が
少なく、骨誘導性に優れており、歯科および整形外科の
分野において極めて有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　キトサン酸性水溶液、β型リン酸三カルシウムならび
   に酸化亜鉛および／または酸化マグネシウムを混合して
   なることを特徴とする硬化性組成物。