JPH03257016A

JPH03257016A - 板状硫酸バリウム及びその製造方法

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Publication number: JPH03257016A
Application number: JP5564590A
Authority: JP
Inventors: Mikio Sakaguchi; 美喜夫阪口; Ichiro Sakamoto; 阪本　一郎
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1990-03-07
Filing date: 1990-03-07
Publication date: 1991-11-15
Anticipated expiration: 2009-11-02
Also published as: JPH0686292B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、使用感、透明性及び隠蔽性に優れた板状硫酸
バリウム及びその製造方法に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕硫酸バ
リウムは人体に対して無害であり、かつ隠蔽力も強いた
め、Ｘ線の造影剤、γ線吸収材や白色顔料等工業的に広
く使用されている。しかしながら、化粧品、特にその中
でもファンデーションとして使用するには、従来の硫酸
バリウムは伸びや付きが悪く、使用感に欠けていたり、
また透明感ににも欠け、化粧後に素肌感覚が劣るという
欠点を有していた。

これらの欠点を解決する手段として、特開昭５８−４１
７１８号公報には硫酸バリウムの粒径を大きくする方法
が、また特開昭６２−１７４２３８号公報には硫酸バリ
ウムの結晶形を板状または針状とする方法が開示されて
いる。しかし、これらのいずれも合成後の熱処理、鉱酸
処理を必要とするため製造工程が複雑であり、工業生産
上好ましくない。また、合成後の硫酸バリウムの形骸を
完全に取り除くことは困難で、板状構造の発達度合も不
充分であるという欠点をも有していた。

〔課題を解決するための手段〕

斯かる実情において本発明者らは、上記課題を解決すべ
く鋭意研究を行った結果、その形状を板状構造とすれば
、使用感、透明性及び隠蔽性に優れた硫酸バリウムが得
られることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は板状構造を呈し、そのアスペクト比
が５〜１００であり、かつその板状面の周囲長の２乗と
板状面の正射影面の面積との比が２０：１〜１５０：１
であることを特徴とする板状硫酸バリウム及びその製造
方法を提供するものである。

本発明の硫酸バリウムは薄片状、薄板状、葉片状、花弁
状、雲母状、箔状等の板状構造を呈し、そのアスペクト
比（板状面の平均径／厚み）は５〜１００であり、かつ
その板状面の周囲長の２乗と板状面の正射影面の面積と
の比は２０：１〜１５０：１である。また、その形状は
板状面に垂直な１枚または２枚の鏡像面を有し、かつ縁
部に凹部を有するバタフライ形状である（第１図）。

板状硫酸バリウムのアスペクト比が５未満では摩擦係数
が大きくなるため使用感が悪くなり、また１００を超え
るものは製造することが困難である。

更に、その板状面の周囲長の２乗の比率が前記の範囲未
満では同様に摩擦係数が大きくなるため使用感が悪くな
り、また前記の範囲を超えるものは製造することが困難
である。

また、本発明の板状硫酸バリウムはＸ線回折を行った場
合、結晶の（０２０）と（２００）面の回折ピーク強度
比が非常に大きくなり（０２０）／　（２００）　＝　
１゜５〜１００にも達する（第３図）。

斯かる本発明の板状硫酸バリウムは、バリウム塩溶液と
硫酸塩溶液とを反応させることによって製造される。

本発明で用いるバリウム塩は水、アルコール等の溶媒に
可溶なものであり、例えば塩化バリウム、硝酸バリウム
、酢酸バリウム、水酸化バリウム等が挙げられる。その
純度は本発明の特徴である透明性を阻害しないために、
バリウム以外の金属イオンが１１０００ｐｐ以下である
ことが好ましい。

また、本発明において硫酸塩とは水、アルコール等の溶
媒に可溶な硫酸塩および硫酸を意味し、硫酸塩としては
例えば硫酸ナリウム、硫酸アンモニウム等が挙げられる
が、バリウム塩同様に透明性の観点から金属イオンを含
有しない硫酸塩溶液を用いることが好ましい。

これらのバリウム塩溶液のバリウムイオン濃度及び硫酸
塩溶液の硫酸イオン濃度は、反応前においてそれぞれ０
．００１〜０．０５ｍｏｌｅ／　Ｑであることが必要で
ある。これらの濃度が０　、００１ｍｏｌｅ／　０未満
では、結晶の板状構造が崩れて柱状に近くなるため使用
感が悪くなり、硫酸バリウムとしての収率も低くなるた
め産業上好ましくない。また０、０５ｍｏｌｅ／１２を
超えると結晶の板状構造が崩れて微粒状となるため使用
感が悪くなるとともに光散乱効果が大きく、透明性が劣
り好ましくない。

また、反応させる際、バリウム塩溶液と硫酸塩溶液はモ
ル比で１＝１０〜５：１となるように混合される。また
反応中、ｐＨは１．０〜５．０となるように必要に応じ
て塩酸、硫酸、硝酸等で調整され、反応温度は５０〜１
００℃、好ましくは６０〜９５℃である。

ｐＨ及び反応温度がこの範囲をはずれると結晶の板状構
造が崩れ、使用感及び透明性が悪くなる。

〔実施例〕

次いで本発明の実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
説明する。

尚、本実施例及び比較例において使用感、透明性及び板
状構造の発達度合いの評価は下記の如くして行った。

使里沼硫酸バリウム粉体１ｇを人口皮を張り付けた直径５０ｍ
ｍφ、厚み１０ｍｍの２枚の円盤の間に保持し、５０ｇ
ｆの垂直荷重を印加したまま片方の円盤を３０゜ｒｐｍ
で回転させ、もう一方の円盤でトルク（Ｆ）を検出し、
粉体の摩擦係数（Ｆ１５０）を算出して評価した。

４皿並分散媒としてシリコン油を選び、これに硫酸バリウム粉
体を４０ｗｔ％加えて均一に混練し、アプリケーターに
より、２５μｍの薄膜をガラス板上に形成させ、これを
ヘイズメーター（村上色彩技術研究新製、形式：　ＨＲ
−１００）により、透過率を測定し評価した。

″の　′　Ａい硫酸バリウム粉体１ｇをエタノール５０ｃｃ中に分散し
、次いでガラス板上に厚さ約１５μｍの薄膜を形成させ
、乾燥した後、Ｘ線回折により硫酸バリウム血漿の（０
２０）／　（２００）の回折ピークの強度比で評価した
。Ｘ線回折は理学電機製（形式：　ＲＡＤ−２００）で
ＣｕＫ　ａ線、４０ｋＶ、８０ｍＶで行った。

実施例１特級塩化バリウム試薬１．９７４ｇと特級硫酸０．５０
５ｇをイオン交換水に１０００ｇにそれぞれ溶解し、０
．００８ｍｏｌｅ／　１のバリウム溶液及び０．００５
ｍｏｌｅ／　１の硫酸溶液とした。次に各溶液を７０℃
に加温し、Ｕ字型攪拌バネを用い、回転数１１００Ｏｒ
ｐで攪拌した硫酸溶液にバリウム溶液を１０分間で滴下
し、その後３分間攪拌を続け、反応を終了した。反応中
のｐＨは３．５であった。次いで常温まで冷却し、５Ｃ
の濾紙で濾過して水洗後、１０５℃で２時間乾燥して硫
酸バリウムの粉末１．１２ｇを得た。

得られた粉末は、板状面の平均径が５．３μｍで、アス
ペクト比が５８で、板状面の周囲長の２乗と板状面の正
射影面の面積との比が８８：１であった。

また、Ｘ線回折において、硫酸バリウム結晶の（０２０
）と（２００）面の回折ピーク比は５．３であり、バタ
フライ形状を呈しており、板状構造がよく発達し、透明
感が有り、滑りやすい粉体であった。

また、化粧料であるファンデーションに配合したところ
、従来のマイカ、タルク等の体質顔料を配合したものに
較べて、使用感が良好であり、化粧膜の透明性も高かっ
た。

実施例２特級酢酸バリウム試薬１１．０４３ｇをイオン交換水２
０００ｇに溶解し、０．０２ｍｏｌｅ／　Ｉのバリウム
溶液とした。また特級硫酸ナトリウム２．９２６ｇをイ
オン交換水２０００　ｇに溶解し、０．０２ｍｏｌｅ／
　４２の硫酸溶液とした。次に各溶液を８５℃に加温し
た後、実施例１と同様して硫酸バリウムの粉末６．５３
ｇを得た。

反応中のｐＨは２．３１であった。

得られた粉末は、板状面の平均径が７．２μｍで、アス
ペクト比が６８で、板状面の周囲長の２乗と板状面の正
射影面の面積との比が７８：１であった。

また、Ｘ線回折において、硫酸バリウム結晶の（０２０
）と（２００）面の回折ピーク比は１５．３であり、バ
タフライ形状を呈しており、板状構造がよく発達し、透
−量感が有り、滑りやすい粉体であった。

実施例３特級酢酸バリウム試薬１１．０４３ｇをイオン交換水２
０００　ｇに溶解し、０．０２ｍｏｌｅ／ｌのバリウム
溶液とした。また特級硫酸ナトリウム２．９２６ｇをイ
オン交換水２０００　ｇに溶解し、０．０２ｍｏｌｅ／
（Ｉの硫酸ナトリウム溶液とした。次に各溶液を８５℃
に加温した後、混合し、更に反応中のｐＨが３．０にな
るように濃塩酸５　、３ｃｃを加え、実施例１と同様し
て硫酸バリウムの粉末６．５３ｇを得た。

得られた粉末は、板状面の平均径が８．３μｍで、アス
ペクト比が７７で、板状面の周囲長の２乗と板状面の正
射影面の面積との比が８８＝１であった。

また、Ｘ線回折において、硫酸バリウム結晶の（０２０
）と（２００）面の回折ピーク比は１６８であり、バタ
フライ形状を呈しており、板状構造がよく発達し、透明
感が有り、滑りやすい粉体であった。

比較例１特級塩化バリウム試薬２４　、６７５　ｇと特級硫酸１
０．１００ｇをイオン交換水に１０００　ｇにそれぞれ
溶解し、０．１ｍｏｌｅ／ｕのバリウム溶液及び０．１
　ｍｏｌｅ／１の硫酸溶液とした。次に各溶液を３０℃
に加温し、実施例１と同様して硫酸バリウムの粉末１９
．５ｇを得た。

得られた粉末は、板状面の平均径が０．３μｍで、アス
ペクト比が１．５で、板状面の周囲長の２乗と板状面の
正射影面の面積との比が７８：１であった。

また、Ｘ線回折において、硫酸バリウム結晶の（０２０
）と（２００）面の回折ピーク比は１．０であり、微粉
末状を呈しており、板状構造の発達は悪く、透量感も無
く、滑り難い粉体であった。

比較例２特級塩化バリウム試薬２４．６７５ｇと特級硫酸１０．
１００ｇをイオン交換水に１０００ｇにそれぞれ溶解し
、Ｏ、１ｍｏｌｅ／　ｆ２のバリウム溶液及び０．１　
ｍｏｌｅ／１の硫酸ナトリウム溶液とした。次に各溶液
を３０℃に加温し、実施例１と同様して硫酸バリウムの
粉末１９．５ｇを得た。反応中のｐＨは５．８であった
。

得られた粉末は、板状面の平均径が６．３μｍで、アス
ペクト比が３．５で、板状面の周囲長の２乗と板状面の
正射影面の面積との比が１８：１であった。

また、Ｘ線回折において、硫酸バリウム結晶の（０２０
）と（２００）面の回折ピーク比は１．３であり、くず
れた板状を呈しており、板状構造の発達は悪く、透明感
も無く、滑り難い粉体であった。

実施例４バリウムイオン濃度が０　、０５０ｍｏｌｅ／　１２の
特級試薬塩化バリウム溶液及び硫酸イオン濃度がｏ　、
　ｏｓ。

ｍｏｌｅ／（２の硫酸溶液を１；１のモル比で混合し、
７０℃にて反応させることにより、バタフライ形状を呈
する板状硫酸バリウムを製造した。

この板状硫酸バリウムについて平均粒径、（周囲長）２
／根板状正射影面の面積及びアスペクト比を測定した結
果を第１表に示す。また、使用感、透明性及び板状構造
の発達度合いを評価するために粉体摩擦係数、透明度及
びＸ線ピーク比を測定した結果も第１表に示す。

実施例５〜１５、比較例３〜７下記第１表に示すバリウムイオン濃度、硫酸イオン濃度
、混合比及び反応温度にする以外は実施例１と同様にし
てバタフライ形状を呈する板状硫酸バリウムを製造した
。反応中のｐＨはいずれも２．１〜４．８の間であった
。

それぞれの板状硫酸バリウムについて平均粒径、（周囲
長）３／根板状正射影面の面積及びアスペクト比を測定
した結果を第１表に示す。また、使用感、透明性及び板
状構造の発達度合いを評価するために粉体摩擦係数、透
明度及びＸ線ピーク比を測定した結果も第１表に示す。

４゜第１表からあきらかな如く、実施例４〜１４の板状硫酸
バリウムは、比較例３〜７の板状硫酸バリウムに比べ、
板状構造が発達し、使用感及び透明性も優れている。

〔発明の効果〕

本発明の板状硫酸バリウムは板状構造を呈するために隠
蔽力に優れ、粉体の摩擦係数も格段に小さいため使用感
も良く、また透明性も良好なものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例６で得られた板状硫酸バリウムの結晶構
造の走査電子顕微鏡写真である。第２図は比較例３の従来品硫酸バリウムの結晶構造の走
査電子顕微鏡写真である。第３図は実施例６で得られた板状硫酸バリウムの（０２
０）面の発達度合を表わすＸ線回折パターンを示図面で
ある。第４図は比較例３の従来品硫酸バリウムの（０２０＞面
の発達度合を表わすＸ線回折パターンを示す図面である
。第３図２θ（ｄｅｇ）第４図２θ（ｄｅｇ）３μｎ１

Claims

【特許請求の範囲】１、板状構造を呈し、そのアスペクト比が５〜１００で
あり、かつその板状面の周囲長の２乗と板状面の正射影
面の面積との比が２０：１〜１５０：１であることを特
徴とする板状硫酸バリウム。２、バリウムイオン濃度が０．００１〜０．０５ｍｏｌ
ｅ／ｌのバリウム塩溶液と硫酸イオン濃度が０．００１
〜０．０５ｍｏｌｅ／ｌの硫酸塩溶液とを１：１０〜５
：１のモル比で、ｐＨ１．０〜５．０、５０〜１００℃
にて反応させることを特徴とする請求項１記載の板状硫
酸バリウムの製造方法。