JPH03257005A - 無機顔料 - Google Patents

無機顔料

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JPH03257005A
JPH03257005A JP2279463A JP27946390A JPH03257005A JP H03257005 A JPH03257005 A JP H03257005A JP 2279463 A JP2279463 A JP 2279463A JP 27946390 A JP27946390 A JP 27946390A JP H03257005 A JPH03257005 A JP H03257005A
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John A Nimmo
ジョン　アルドレッド　ニモ
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Johnson Matthey PLC
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、材料を含んでなる顔料、顔料として殊に有用
な材料、当該顔料を含有することにより着色された物質
、及びこれらを調製することに関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕顔料は
、広範囲の物質、例えば塗料、重合樹脂、プラスチック
物品、うわぐすり、セラミックス製品及びガラス等を着
色するのに使用される。ドイツ国標準規格ＤＩＮ　５５
９４３によれば、顔料は、適用媒体に事実上不溶性であ
る粉末の形をした着色剤である。一般に、無機顔料は有
機顔料よりも高温に対する耐性があり、高温にさらされ
る例えばうわぐずり、セラミックス製品又はガラス等の
物質で使用することができる。無機顔料はまた、中程度
の温度にさらされる例えば押出し成形あるいは型成形さ
れるべき樹脂類のような物質で使用することができ、比
較的低い温度にさらされる例えば塗料あるいはフェスの
如き物質で使用することができる。
カドミウム顔料は非常に広範囲にわたって使用される。
硫化カドミウムそれ自体は黄色顔料を作り、また様々な
量の硫化亜鉛又はセレン化カドミウムと組み合わせた硫
化カドミウムは黄色からくり色までの範囲の顔料を作る
。もう一つの重要な黄色顔料はクロム酸鉛である。環境
についての関心が高まるにつれて、カドミウムや鉛のよ
うな重金属類を用いることは評判がよくなくなってきて
おり、代りの顔料が久しく捜し求められている。
１９７７年に出願された米国特許第４０８６１２３号明
細書は、少なくとも硫化亜鉛の色を変えるのに十分なだ
けの量の金属硫化物含有ドーパントを固溶体中に含有し
ている硫化亜鉛ホストを含んでなる顔料を開示する。上
記のドーパントは、硫化リチウム、硫化カルシウム、硫
化ガリウム、硫化インジウムリチウム、硫化インジウム
リチウムと硫化インジウム銅、硫化インジウムリチウム
と硫化インジウム銀、硫化リチウムと硫化クロム、硫化
インジウムと酸化銅、硫化インジウムと酸化リチウム、
硫化リチウムと硫化マンガンと硫化銅、そしてこれらの
混合物、からなる群より選択される。
１９７９年出願の米国特許第４２１６０２３号明細書は
、少なくとも硫化亜鉛の色を変えるのに十分なだけの量
のドーパントを固溶体中に含有している硫化亜鉛ホスト
を含んでなる顔料を開示し、このドーパントは硫化イン
ジウム銅を含んでなり、そしてセレンがその硫黄のうち
の少なくとも一部に取って代る。
特開昭５１−７５６９２号公報は、セレン化亜鉛を主と
して含有しているセレノ硫化亜鉛又はセレン化亜鉛を含
んでなる黄色顔料を、水溶性の亜鉛塩及び／又はほとん
ど不溶性の亜鉛塩を含有している水溶液をアルカリ含有
セレンかあるいは硫黄及びセレンと接触させて沈殿を生
じさせ、次いでこれをか焼して調製することを開示する
。
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｂｕｌｌｅｔ
ｉｎ、　　旦（１２）（１９７３）ｐ、１３８３−１３
８８は、ＣｕＭ”　５ｅｚ（黄銅鉱）　　Ｚｎ５ｅ（閃
亜鉛鉱）系（ここでＭ”　＝Ｉｎ、　Ｇａ）での固溶体
の形成に関する。この論文は、これらの系は固溶体の広
範囲にわたる末端領域を形成すること、またこれらの組
成物の一部の大きな結晶は融解物から、水平ボート内で
の指向凍結によりあるいはブリッジマン技術により調製
することができることを報告する。
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ、　　ｖｏｌ
、１０５　；　６９４０４ｐ　　（１９８６年８月）と
して要約されたＰｈｙｓ、Ｒｅｖ、Ｂ　：　Ｃｏｎｄｅ
ｎｓ。
Ｍａｔｔｅｒ、　１９８６．３３（１２，Ｐｔ、１）、
　８２０７−１５は、Ｚｎｌ−ＫＭｎ、Ｓｅ固溶体（０
≦ｘｌｏ、５５）によって行なわれるホトルミネセンス
及び反射率測定に関する。
特開昭６３−１８４３４３号公報は、半導体結晶性化合
物の成長方法に関し、この方法では、有機金属化合物を
用いる有機金属化学気相成長法での特開平３−２５７０
０５　（３） ＺｎＳｘＳｅｎ−ｘ＋　　（式中、Ｏ≦χ≦目の成長過
程においてリチウムが添加される。
Ｊ、Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　：　ＩＥｌｅ
ｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｃｉｅｎｃｅａｎｄ　Ｔ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、　１２１（３）ｐ、３２７−３２
８は、（１−ｘ）ＺｎＳ／ｘｃｕＡ１ｓｚ及び（１−ｘ
）ＺｎＳｅ／ｘＣｕＡＩＳｅ＝系（ここではｘ＝Ｑ〜０
．３３）の固溶体のセル寸法及び電気的性質に関する。
Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、■（２）　
（１９８０）　（米）ｐ、１３０２−５は、銅、銅とイ
ンジウム、銅と塩素、あるいはインジウムで活性化され
たＺｎ５ｅのルミネセンスの原因である欠陥の性質に関
する。
本発明の発明者らは、バンドギャップの観点がら取掛か
ることによってカドミウムやそのほかの重金属顔料の代
替物を探求してきた。その結果として、発明者らは、カ
ドミウム、鉛等を基礎材料としない著しく良好な材料を
発見した。
〔課題を解決するための手段及び作用効果〕従って本発
明は、亜鉛原子のうちの４０％未満並びに任意的にセレ
ン及び硫黄原子のうちの一部がバンドギャップエネルギ
ーを低下させるがセレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛の本
質的な結晶格子を保持しするように置換され、結果とし
て得られた格子が硫黄原子よりも亜鉛原子をより多く含
有している結晶性の硫化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛を含ん
でなる材料を含む顔料を提供する。
本発明はまた、走査電子顕微鏡検査により測定された材
料の数平均最大粒度が０．０１〜５ｐａである顔料を調
製するための方法であって、当該材料を上記の粒度まで
粉砕することを含む調製方法をも提供する。
本発明はまた、新規である、新しい物質組成の本発明の
材料を提供する。詳しく言えば、本発明は亜鉛原子のう
ちの少なくとも０．１％が置換されている新しい物質組
成の材料を提供する。
本発明はまた、セレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛中に置
換成分の固溶体を形成することを含む、上記の新規な材
料の調製方法を提供する。
本発明はまた、分散された本発明の顔料を含有させるこ
とにより着色された物質を提供する。
本発明はまた、この物質を調製するための方法であって
、顔料を当該物質中に分散させることを含む調製方法を
提供する。
本発明の材料は、殊に顔料として、注目すべき視覚特性
及び光電特性を有するが、とは言えそれは、太陽電池材
料や光伝導体材料としても有効である。この顔料は、そ
れから反射した光を受ける人間の正常な裸眼により見ら
れる場合に、当該材料が四つのいわゆる「基本色」のう
ちの少なくとも一つによって描写できる優勢色を示すと
して知覚される、という意味において着色される。これ
らの基本色（すなわち赤、５黄、緑、青）は、分光学に
より分析可能な物理的性質というよりもむしろ生理的感
覚として色を記述するのに利用される。
目によって知覚されるものとしての色を記述するために
四つの基本色を他の二つのパラメーター（これらは「明
度」及び「彩度（クロマ）」である）と−緒に用いるこ
とは、Ｔ、Ｇ、Ｗｅｂｂｅｒｍ″Ｃｏｌｏｕ−ｒｉｎｇ
　ｏｆ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ”（１９７９）Ｗｉｌｅｙ−
Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（米、ニューヨーク）の第１
章に説明される。詳しく言２７− うと、この書は色を記述するためのＣＩＥラブ色彩座標
系を概説し、そしてまた２又は３以上の基本色によって
描写できるという意味において色をいかに中間的にする
ことができるかを説明する。
例えば、目によって知覚されるオレンジ色は、たとえ分
光学者にとっては純粋なオレンジ色はただ一つの光の波
長のみを有するとしても、赤と黄色の組み合わせとして
記述することができる。この書は、色を０＠から３６０
°までの角度としてどのように表現することができるか
ということ、またこの角度が色の色相と称されることを
説明する。
例えば、赤色は約０°の角度の色相を有し、黄色は約９
０＠の色度、緑色は約１８０°の色度、そして青色は約
２７０°の角度の色相を有する。中間の角度は、２以上
の基本色にヨッて記述できる色合いを表す（例えば、６
０°は赤と黄色とによって記述できるオレンジ色を表す
）。
上述のように、ＺｎＳ−Ｃｄ５−ＣｄＳｅ系は黄色から
くり色までの範囲の顔料を作る。本発明の材料は、置換
物とそれらの濃度とに応じて同様な範囲の色を作る。Ｃ
ＩＥラブ色彩座標系によれば、本発明の顔料は一般に１
０４°から０＠に至るまでの範囲の色相色度を有する。
それは通常は、セレン化亜鉛の９０°（黄色の色相）未
満から約Ｏ°　（赤の色相）までの範囲、例えば８５〜
５°、とりわけ６０〜１５゜の範囲の色相色度を有する
。この明細書において言及される色相色度はこの系によ
り表現される。
本発明の顔料は、彩度が良好であって、鮮やかな色を与
える。本発明の顔料のＣＩＥラブ色彩座標系による彩−
度は、通常は少なくとも１５、例えば１５〜６０である
。この顔料は非常に不透明である。
それは毒性が低い。それは広範囲の用途に有効である。
結晶性のセレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛よりもむしろ
結晶性の硫化亜鉛を基礎材料とする対応する系と比べて
、本発明は、硫化亜鉛系及び特定の置換物によっては達
成することのできない色を獲得することを可能にし、ま
たより少ない置換で様々な色を獲得することを可能にす
る。
硫化カドミウム及びセレン化カドミウムは半導体である
。本発明は、本質的な結晶格子としてセレン化亜鉛又は
セレノ硫化亜鉛のそれを使用し、そしてそれらは視覚及
び光電化学、詳しく言えば色彩の化学においてはほとん
ど知られていない。
それらもまた半導体である。それらの格子へ、格子が硫
黄原子よりも亜鉛原子をより多く含むように本発明の置
換物を取入れてバンドギャップエネルギーを低下させる
と、著しく良好な材料、とりわけ著しく良好な顔料が得
られる。
本発明における本質的な結晶格子は、セレン化亜鉛のそ
れである。そのセレン原子のうちの一部は硫黄原子で置
換することができるが、そのような置換は好ましくは敬
遠され、あるいは少くしておかれる。これは、さもなけ
れば、本質的な結晶格子を保持しながら少しでも十分な
量を置換できる場合に、所定の色を獲得するためにはよ
り多くの亜鉛原子を置換する必要があるからである。別
の見方をすれば、置換成分はセレン化亜鉛又はセレノ硫
（ヒ亜船中に固溶体を形成しなくてはならない。このよ
うに、置換された格子は好ましくは、硫黄原子の少なく
とも三分の一程度のセレン原子、とりわけ硫黄原子と少
なくとも同程度のセレン原子、そして特に硫黄原子の３
倍程度より多くのセレン原子を含有する。硫黄原子は少
しも存在しなくてもよい。
バンドギャップエネルギーは、材料の平衡バンドと伝導
バンドとの間の最小の室温エネルギーギャップであって
、通常は電子ボルトで表される。
セレン化亜鉛のバンドギャップエネルギーは２゜６ｅＶ
である。硫化亜鉛のバンドギャップエネルギーは３．５
ｅＶであり、本発明のセレノ硫化亜鉛のバンドギャップ
エネルギーはこれらの間にある。
本発明における置換物は、バンドギャップエネルギーを
例えば１．９ｅＶまで低下させなくてはならない。それ
ゆえに、場合によっては、セレン化亜鉛又はセレノ硫化
亜鉛よりもバンドギャップエネルギーの低い材料から結
晶性セレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛中へ成分が置換さ
れる。そのような材料は、セレン化亜鉛又はセレノ硫化
亜鉛のホスト格子へ添加されるとみなすことができ、ド
ーパントと考えることができる。本発明の材料の構造に
関しては、ドーパントの添加は結晶性セレン化亜鉛又は
セレノ硫化亜鉛中の原子がドーパントからの異なる原子
によって置換されるということを意味する。場合によっ
ては、ドーパントの原子は結晶性セレン化亜鉛又はセレ
ノ硫化亜鉛中の原子と同じである。これは、そのような
原子がセレン原子（結晶性セレン化亜鉛又はセレノ硫化
亜鉛の場合）又は硫黄原子（結晶性セレノ硫化亜鉛の場
合）である時に起こる。しかしながら、ここで置換、添
加及びドーパントに言及することは、本発明の製品がい
ずれかの特定の方法で必ず作られるということ、単にそ
れらを理論的にどのように考えることができるか、そし
てそれらをどのように調製することができるか、という
ことを意味しない０本発明におけるドーパントはまた、
セレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛中で固溶体を形成する
。
このためには、それは通常セレン化亜鉛又はセレノ硫化
亜鉛と同じ結晶構造を有する。ドーパントとして使用す
るための特定の候補が固溶体を形成するかどうかは、容
易に試験を行うことができる。
特定のドーパント、すなわち選定された置換物は、製品
の材料、とりわけ顔料の所望の性質にもちろんながら干
渉すべきでない。
本質的な結晶格子がセレン化亜鉛のそれであろうとセレ
ノ硫化亜鉛のそれであろうと、ドーパントは好ましくは
セレン化亜鉛のバンドギャップエネルギーよりも低いバ
ンドギャップエネルギーを有する。殊に好ましいのは、
バンドギャップエネルギーが１．８ｅＶより低い、例え
ば０．５ｅＶと１．８　ｅＶＯ間にあるドーパントであ
る。
本発明のドープされた材料のバンドギャップは、一般に
は１．４〜３．５ｅＶ、好ましくは１．８〜２，７ｅＶ
である。
好ましい態様においては、ドーパントは、■−ＩＶ−Ｖ
、又はＩ−１［［−Ｖｌ、半導体である三元黄銅鉱であ
る。Ｉｔ−ＩＶ−Ｖｚ半導体は、周期表の■族からの原
子を一つ、■族からの原子を−っ、そしてＶ族からの原
子を二つ含有する（周期表は、例えばＦ、Ａ、Ｃｏｔｔ
ｏｎ、　Ｇ、Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ著１＾ｄｖａｎｃｅｄ
Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”第４版（１
９８０）Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙａｎｄ　５ｏｎｓに公表
されているとおりである）。ｌ−１１［−Ｖｈ半導体は
これと類似のものである。三元黄銅鉱は、二元の閃亜鉛
鉱型構造の最も簡単な非立方晶の三元類似物である。
もう一つの好ましい態様では、ドーパントは金属（これ
は混成の金属でよい）の硫化物、セレン化物又はスルホ
セレン化物、例えば硫化リチウム、硫化ガリウム又は硫
化インジウムである。好ましくは、ドーパントは銅成分
及びインジウム成分を含有する。
殊に好ましいのは、下式のドーパントである。
ＸＹ（・、　１〜１ｇ１）Ｚ（０，ｌ＃ｌ６０）Ｏ（（
１，１１１０）　　　　　（１）この式では、ＸはＣｕ
、Ａｇ及びＬｉのうちの少なくとも一つを表し、ＹはＩ
ｎ、Ｆｅ及びＧａのうちの少なくとも一つを表し、そし
てＺはＳ及びＳｅのうちの少なくとも一つを表す０本発
明の材料の構造に関しては、このドーパントを取入れる
とは、結晶性セレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛中におい
て、 （１）置換される亜鉛原子が（ａ）Ｃｕ、Ａｇ及びＬｉ
原子並びに（ｂ）Ｉｎ　、Ｆｅ及びＧａ原子より選択さ
れた、（ａ）の原子一つ当りに（ｂ）の原子０．１〜１
０個の割合の原子で置換され、そして、 （２）置換されるセレン原子及び硫黄原子が（ａ）の原
子一つ当りに最大で１００個までの酸素原子という割合
で酸素原子で置換される、ということを意味する。
Ｘは、Ｃｕ、Ａｇ及びＬｉのうちの少なくとも一つであ
る。これらのうちの二つ以上が、式中に同時に１原子分
のＸが存在するように存在しても差支えない、とは言う
ものの好ましくは、これらのうちの一つのみが存在する
。好ましくは、ＸはＣｕであり、あるいはＣｕを含む。
Ｙは、Ｉｎ、Ｆｅ及びＧａのうちの少なくとも一つであ
る。これらのうちの二つ以上が、式中に同時に０．１〜
ｌＯ原子分のＹが存在するように存在してもよい、けれ
ども好ましくは、これらのうちの一つのみが存在する。
特別な態様では、ＹはＩｎ及びＦｅのうちの少なくとも
一方である。殊に好ましいのは、ＹがＩｎであることで
ある。
Ｚは、Ｓ及びＳｅのうちの少なくとも一方である。これ
らの両方が、式中に同時に０．１〜１００原子分のＺが
存在するように存在しても差支えない。
この式のドーパントは酸素を含有することができるが、
これは好ましくはない。酸素は、本発明の材料を製造す
る際に空気中から偶発的に持ち込まれることがある。
好ましくは、このドーパントは１原子のＸ当り０．１〜
１．５原子のＹを含有する。それは、１原子のＸ当り通
常は１〜５０原子、好ましくは１〜２０原子、殊に１〜
１０原子のＺを含有する。このように、ドーパントは好
ましくは下式のものである。
ＸＹ　（ｏ、　Ｉｘｌ、　ｓ＋　Ｚ　（＋−２０＋更に
とりわけ好ましい態様では、ドーパントは下式のもので
ある。
ＸＹ　＜ｏ、　Ｉ〜ｓ）Ｚ　＜ｏ、　Ｉ〜＋（１１０１
１１−１ｏ、（２）この式において、ＸはＣｕ、Ａｇ及
びＬｉのうちの少なくとも一つを表し、ＹはＩｎ、Ｆｅ
及びＧａのうちの少なくとも一つを表し、ＺはＳ及びＳ
ｅのうちの少なくとも一方を表す。式（１）に関連して
上で検討されたことは、式（２）に準用される。好まし
くは、式（２）のドーパントは下式のものである。
ＸＹ　Ｉｌｌ、　ｌ＃ｌ＊　ｓ＋　Ｚ　（＋　−５）ド
ーパントは化学量論的であってもよ（、あるいは化学量
論的でなくてもよい、ということが分る。好ましい態様
では、それは化学量論的なものであって、例えば式ＸＹ
Ｓｚ−ｘｓｅｘのものであり、この式中のＸは−０〜２
の数を表す。この態様では、Ｘは例えば０．５〜１．５
の数を表し、例を挙げると１．１〜１．５であり、そし
て具体的な例では、硫黄及びセレンは実質上等しい原子
比率で存在し、すなわちＸはおおよそ１であり、例を挙
げれば０．９と１．１の間の数である。格別なドーパン
トは、下式のものであり、 ＣｕＩｎ５　ｕ−ｘ、ｓｅＸ この式においてＸは０．５〜１．５の数を表し、特にＣ
ｕＩｎ５Ｓｅである。
式（１）のそのほかの具体的なドーパントは、Ｃｕ１ｎ
Ｓｚ＋　　Ｃｕ１ｎＳｅｚ、ＡｇＦｅ５ｚ＋　　ＡｇＦ
ｅＳｅ２．Ｌｉ１ｎＳｚ。
Ｌｉ１ｎＳｅｚ＋　ＡｇＩｎ５ｚ、　ＡｇＩｎＳｅ２．
　ＬｉＦｅ５ｚ及びＬｉＦｅＳｅｚである。
式ＣｕＩｎＳｅ、又はＣｕ１ｎＳＳｅのドーパントは、
セレン化亜鉛中の固溶体で、その濃度に応じて、一連の
鮮やかなオレンジ色、赤色及びくり色に着色された顔料
材料を与える。この範囲は、顔料材料のＺｎＳ−Ｃｄ５
−ＣｄＳｅ系のそれに極めて類慎している。
最も好ましいドーパントはＣｕ１ｎＳｅ、である。
固溶体で使用されるドーパントが多くなればなるほど、
すなわち結晶性セレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛におけ
る置換が多くなればなるほど、バンドギャップエネルギ
ーは低くなり、そして顔料材料の色は結晶性セレン化亜
鉛又はセレノ硫化亜鉛の黄色からくり色あるいは黒色の
方へ、すなわちより長いスペクトル波長の方へ移る。
式（１）のドーパントを用いる場合、この式中のＺの硫
黄をセレンの量を増加させてセレンで置換することの主
要な効果は、顔料材料の色相角度を高い方の値から低い
方の値へ、例えば約８５°から赤の色相についての約５
°まで、すなわちより長い波長の方へ移すことである。
発明者らは、ブラスチヅク頻における赤色のカドミウム
顔料に代る公知の無機顔料を何も知らない。それゆえに
、好ましいＭ様においては、本発明の顔料材料は赤色、
例えば色相角度４５°〜５゜のものである。
本発明における本質的な結晶格子は、セレン化亜鉛又は
セレノ硫化亜鉛のそれである（この格子はＸ線回折で測
定することができる）。結晶性セレン化亜鉛又はセレノ
硫化亜鉛においては、亜鉛原子のうちの一部そして任意
的にセレン原子のうちの一部及び任意的に（セレノ硫化
亜鉛の場合に）硫黄原子のうちの一部が置換され、かく
して基本格子がその本質的構造を保ちながられずかに変
更される。この置換は、結果として得られた材料がバン
ドギャップエネルギーのより低い材料であるようなもの
である。少量の置換は、視覚的性質及び光電特性、特に
色に対してより大きな影響を与えることが分っている。
本質的な格子は、カチオン部位とアニオン部位とを有す
るとみなすことができ、そしてカチオン部位は亜鉛とそ
の置換物とにより占められ、アニオン部位はセレン原子
及び任意の硫黄原子と双方の置換物とによって占められ
、成分がすき間に存在する可能性もある（例えば結晶性
材料のうちの２０原子％まで、例えば１０原子％までの
量で）。成分は、多原子種として存在してもよい。本発
明の材料は先に検討したようにホスト格子及びドーパン
トの見地から考えることができるとはいえ、この材料に
おいて特定の原子成分（例えば硫黄原子）がホストの亜
鉛成分と連合するかそれともドーパントのカチオン成分
と連合するかを知ることはできないだろう、ということ
が認識されよう。しかしそれにもかかわらず、基本のホ
スト格子はセレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛によって形
成されるとみなすことができ、そして残りの原子はドー
パントの構成要素となるとみなすことができる。ドーパ
ントの概念は本発明の材料とそれをどのようにして調製
することができるかを理解するのに有効であるとはいえ
、結晶性セレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛における理論
的な置換の見地から材料を定義するほうが好ましい。も
ちろんのことながら、結晶構造のそのほかの特徴、例を
挙げれば、その本質的性質を消失させない、空席部位（
例えば部位のうちの５％までの量の）又は成分、例えば
不純物からのもの、があってもよい。
本発明の材料の格子は、亜鉛原子を硫黄原子よりも多く
含有する。この格子は好ましくは、硫黄を少しも含有し
ないが、これを含有する場合には、材料は異なる金属の
硫化物又はセレン化物をドープされた硫化亜鉛とみなす
ことができない。
結晶性のセレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛における置換
の最小量は、その視覚的性質又は光電特性を変える量で
あって、色を変更する量が特に重要なものである。一般
には少なくとも０．１％、通常は少なくとも０．４％の
亜鉛原子が置換される。
セレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛の本質的結晶格子を保
持することを条件として、置換の量を増加することがで
きる。ドーパントの量を増加して加えると、結局は、セ
レン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛中にドーパントの固溶体
が生じるよりもむしろドーパント中にセレン化亜鉛又は
セレノ硫化亜鉛の固溶体ができるかもしれない。
結晶性セレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛の亜鉛原子のう
ちの４０％未満が置換される。所望の特性、特に色の特
性を獲得するためには、好ましい態様における格子はこ
れよりもはるかに少量の置換物を含有する。一般には亜
鉛原子のうちの２０％未満、好ましくは１０％未満、例
えば６％未満が置換される。
好ましい態様では、本発明の材料は、亜鉛原子のうちの
２０％未満並びに任意的にセレン及び硫黄原子のうちの
一部がバンドギャップエネルギーを低下させるがセレン
化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛の本質的結晶格子を保持する
ように置換され、結果として得られた格子が硫黄原子の
少なくとも三分の一ほどのセレン原子を含有している結
晶性のセレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛を含んでなる。
殊に好ましい態様では、本発明の材料は、亜鉛原子のう
ちの三分の一未満並びに任意的にセレン及び硫黄原子の
うちの一部がバンドギャップエネルギーを低下させるが
セレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛の本質的な結晶格子を
保持するように置換され、結果として得られた格子が硫
黄原子と少なくとも同程度の量のセレン原子を含有して
いる結晶性セレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛を含んでな
る。
本発明における結晶性セレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛
中のセレン及び硫黄原子のうちの一部は、例えば酸素原
子で置換することができる。通常は５０％未満、好まし
くは３０％未満、とりわけ１０％未満のセレン及び硫黄
原子が置換され、特にそれらのいずれも置換されない。
本発明の材料は、本発明における置換されたセレン化亜
鉛又はセレノ硫化亜鉛の適正な相よりも多くの相を含む
ことができる。詳しく述べるならば、それは、ホスト格
子において固溶体を形成するよりも調製の際に使用され
るドーパント材料に由来する少なくとも一つの他の相を
含むことができる。このような多相材料は、単一相系よ
りも通常は望ましくない。単一相系の色の明るさは、多
相を形成するようにドーパントとして用いられた材料の
量が増加すると低下する傾向があり、そしてより弱く、
より濁った色が結果として得られる。
とは言うものの、そのような多相を有する顔料は、鮮明
な色相がそれほど必要とされない用途ではなお有用であ
る。
本発明は新規な材料を調製する方法を提供し、この方法
は、セレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛と上述した置換成
分からなる固溶体であって、この結晶格子は硫黄原子よ
りも亜鉛原子をより多く含む固溶体を形成することを含
んでなる。ドーパントの点から云えば、セレン化亜鉛又
はセレノ硫化亜鉛とドーパントの固溶体であって、この
結晶格子は硫黄原子よりも亜鉛原子をより多く含む固溶
体を形成することを示している。これはホスト（例えば
セレン化亜鉛）又はプロセスの過程でホストを形成する
先駆物質と、そしてドーパントあるいはプロセスの過程
でドーパントを形成する先駆物質を一緒に、冷却すれば
固溶体となるような十分に高い温度に加熱すれば、冷却
によって固溶体を形成することができる。
通常６００〜１２００″Ｃ１好ましくは６００〜１００
０°Ｃの温度に加熱される。特別な実施態様では温度が
７００〜１２００℃、好ましくは７００〜１０００°Ｃ
である。
室温又は中間温度、例えば２００°Ｃから配合剤が平衡
状態になり冷却すれば固溶体が形成される温度、例えば
９００℃又はそれ以上の温度迄、例えば毎分１〜１０℃
の速度で温度を上げることによって加熱するのが好まし
い。変化がおこらなくなる迄、通常０．５〜１５時間こ
の配合剤を適当な温度に保持せねばならない。次いで例
えば毎分１〜１０°Ｃの速度で室温まで配合剤を冷却す
る。
加熱を炉内でおこなうことができる。
有害となる金属酸化物の生成をさけるために、加熱を真
空下であるいは適当な雰囲気下（すなわち有害とならな
い雰囲気下）、例えばアルゴン雰囲気又は水素と窒素及
び必要に応じて更にヘリウムを加える雰囲気下でおこな
うのが好ましい。好ましい実施態様において、反応体を
真空排気したカプセル、例えば石英のカプセルに封入し
、そして加熱する。代りに、例えば磁器の容器に反応体
を詰めて蓋などをして空気の浸入を遮断しそして加熱し
てもよい。
プロセスの過程でホストを形成する先駆物質よりもむし
ろホストそれ自体（例えばセレン化亜鉛）を用いるのが
好ましい、しかし、代りに先駆物質を使ってもよい０例
えば先駆物質として亜鉛及びセレニウムを使うことがで
きるし、あるいはホストがセレノ硫化亜鉛の場合には先
駆物質としてセレン化亜鉛及び硫化亜鉛を使うことがで
きる。
プロセスの過程でドーパントを形成する先駆物質よりも
むしろドーパントそれ自体を用いることができる。しか
し、代りに先駆物質を使ってもよい０例えば、ドーパン
トの元素（例えば銅、インジウム、そして上述の式（１
）のドーパントの場合には碑黄及び（又は）セレニウム
）を用いることができる。例えば、ホスト結晶格子の元
素（例えば亜鉛及びセレニウム）をドーパントの元素と
して用いてよい。
ドーパントが金属硫化物の混合物、金属セレン化物の混
合物又は金属スルホセレン化物の混合物を含んでなる場
合には、個別の金属硫化物（例えば上述の式（１）のド
ーパントの場合は、硫化銅及び硫化インジウム）、個別
の金属セレン化物（例えば、上述の式（１）のドーパン
トの場合は、セレン化銅及びセレン化インジウム）、あ
るいは個別の金属硫化物と金属セレン化物（例えば、上
述の式（１）のドーパントの場合は、硫化銅とセレン化
インジウム、又は硫化インジウムとセレン化銅、又は硫
化銅、硫化インジウム及びセレン化インジウム）をドー
パントの先駆物質として用いることができる。本技術を
用いた場合、均質混合物とするために個々の先駆物質が
共沈するのが好ましい、同じ理由で、個々の先駆物質の
一つ又は好ましくはすべてをホスト（例えばセレン化亜
鉛）と共沈させることができる。
１つの実施態様においては、本方法は固体配合剤を均質
に混合し、そして固溶体（冷却によって）を形成する温
度にこの混合物を加熱することを含んでなる。この実施
態様においては、ドーパントとホストの両方とも前もっ
て形成するのがよい。
別の実施態様においては、本方法は共沈で固体配合剤の
均質混合物を作り、そして固溶体（冷却によって）を形
成する温度に共沈物を加熱することを含んでなる。
好ましい手法においては、ドーパントは上述の式（１）
のものであり、セレニウムを硫化ナトリウムの溶液に溶
解し、そして得られた溶液をＸ。
Ｙ及び亜鉛成分を含む溶液と混合して共沈物を作り、次
いで共沈物を加熱して冷却後に所望の材料を形成する。
ドーパントが銅成分を含む場合、第二銅の形で成分とし
て採用できるが、第一銅の形の成分が好ましい。ドーパ
ントが鉄成分を含む場合は、２価の形の成分として採用
できるが、３価の形の成分が好ましい。
ドーパント又はホストを前もって形成する場合、加熱に
よってドーパント又はホストを形成する先駆物質、例え
ば前述した先駆物質と一緒に加熱するのが好ましい。
加熱で材料を調製して固溶体を形成する場合、結晶化及
びより迅速な熱力学的平衡の達成を促進するために造鉱
素を反応体に加えることができる。
二〇造鉱素は例えば水に溶出して除去することができる
。造鉱素は通常アルカリ金属ハロゲン化物又はアルカリ
土類金属ハロゲン化物又はそれらの混合物である。
本発明の材料は顔料が好ましい。この顔料の走査型電子
顕微鏡で測定した数平均最大粒子径は通常０．０１〜５
、好ましくは０．１〜５、特別に０．１〜２ミクロンで
ある。顔料の粒径は粉砕して細かくすることができる。
この粒子は凝集しやすいがこれは好ましくない。
本発明の材料は普通の方法で配合することができる。
この材料が顔料の場合、通常の添加剤を例えば９０−ｔ
％まで、好ましくは５０ｗｔ％まで含むことができる。
添加剤は体質顔料、例えば硫酸バリウムでよい。色彩に
重大な影響を及ぼさない添加剤、例えば硫酸バリウムを
用いてよいし、又添加剤は所望の色のずれを与えること
さえできる。特別な添加剤はリトポン（硫化亜鉛と硫酸
バリウムの化合物）である。他の添加剤は顔料の分散性
を改善するために少量で用いる界面活性剤とすることが
できる。添加剤は本発明の置換したセレン化亜鉛又はセ
レノ硫化亜鉛を含んでなる粒子と混合した粒子としてよ
い。代りに、本発明の置換したセレン化亜鉛又はセレノ
硫化亜鉛と同じ粒子内にあってもよい。
パステルカラー又は茶、グレー又は緑のような二次無金
属有機顔料を得るのに、本発明の顔料を他の顔料（例え
ば二酸化チタン）と混ぜることができる。カドミウム又
は鉛顔料と混ぜるのは好ましくない。
本発明の顔料は広範な物質に、例えば陶磁器、ガラス、
エナメル、釉薬、ペイント、フェス、ラッカー、インク
、高分子レジン又はプラスチック製品に着色することが
できる。プラスチック製品を成形する場合、モールド成
型又は押出し成型をする高分子レジンの着色にこの顔料
を使うのが好ましい。
この顔料で着色する物質は、例えばポリオレフィンのよ
うなポリマー（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリスチレン、ＰＶＣ，ＡＢＳ又はポリメチルメタク
リレート）、ポリアミド又はポリカーボネートとしてよ
い。
この物質は例えば０．０１〜２０ｗｔ％、好ましくは０
．１〜２０−ｔ％の顔料を含んでよい。最終製品例えば
プラスチック製品を作るのに用いるマスターバッチは、
例えば５〜８５−ｔ％、又は５〜５０−ｔ％の顔料を含
んでよい。
本発明を以下の例によって説明する。
サンプルのＣＩＥラブ色度座標の測定に次の方法を用い
た。
色度座標をＩＣ３−テキシコン（Ｔｅｘｉｃｏｎ）、　
ＱＭＭ−２０００測定器（小形長方形１０Ｗ１１×５Ｉ
ＩＩｌｌのアパーチュア付）を用いて測定した。この測
定器をＤ６５光源と観測角１０°の反射率モードに据え
た。ＵＶ域を含んで２０＋ｖ　（ナノメートル）毎に測
定した。ＣＩＥラブの式を使って、明度（Ｌ）、彩度（
Ｃ）そして色相角（Ｈ）を求めた。測定する前にこの測
定器をきれいな白黒の標準セラミックタイルで検定した
。
（ｉ）粉末サンプル 色度測定には粉末を入れる黄銅製ホルダーを用いた。こ
のホルダーは、その平面の中心に径１５ｍ×深さ１閣の
円形ウェルのある径４０■×厚さ１０ｍの黄銅ディスク
からなる。顔料粉末をこのウェルが完全に埋まるように
つめた。測定にあたっては、粉末をこのウェルにかたく
充填し、上面を黄銅ディスクの面と合わせる必要がある
。ディスク面に残留粉末がないようにして、このホルダ
ーを粉末が落ちないことを確めて慎重に垂直になるまで
傾けた。次いで充填粉末表面がアパーチュアと一直線に
なるように注意して測定した後、サンプルホルダーと粉
末を測定器からはずし、明度、彩度及び色相角を波長に
対する反射角のグラフと一緒にプロットした。
（ｉｉ　）ポリマーサンプル（ブラック）きれいなプラ
スチックブラックをアパーチュアとバネ付サンプル保持
板の間に置いて測定器に取付けた。ブラックの平らな面
は完全にアパーチュアを覆った。明度、彩度、及び色相
角を測定し、波長に対してプロットした反射率のグラフ
と一緒に記録した。
（市）ｐｖｃドローダウン ＰＶＣドローダウンを、アパーチュアとバネ付サンプル
保持板に据えたきれいな白色タイルとの間に置いて測定
器に取付けた。アパーチュアをＰＶＣで完全に覆った。
明度、彩度及び色相角を測定しミ波長に対してプロット
したグラフと一緒に記録した。
すべての明度、彩度及び色相角の測定誤差は±２ユニッ
トである。
すべての実施例において、バンドギャップエネルギーを
波長に対してプロットした反射率のグラフの中点値から
計算した。中点波長をｎｍ　（ナノメートル）で表示す
ることもできる。実施例７２〜１０６及び１６３〜１６
４にある溶液から調製した顔料に対する、水にとかした
硝酸銅及び硝酸インジウムの標準溶液を次の濃度で用い
た。
Ｃｕ”　　−０，００６２１５ｇ／ｄ Ｉ　ｎ”　　　　　０．００５１０　ｇ　／　ｄ。
実施例１６５〜１７９にある溶液から調製した顔料に対
する、水にとかした硝酸銅及び硝酸インジウムの標準溶
液は下記のものであった。
Ｃｕ”　　−０，００６３ｇ／ｄ Ｉｎ”　　　　０．００３８ｇ／ｉｄ 本発明は以下の実施例で説明される。
〔実施例〕
（実施例１） 硫化第一銅０．２８６　ｇ、硫化インジウム０．１９６
ｇ及びセレン化インジウム０．５６０　ｇをめのう乳鉢
と乳棒を用いて均一に混合し、この混合物を真空排気し
た石英アンプルに入れ、毎分５°Ｃの昇温及び冷却速度
にて温度８００°Ｃで１０時間焼成してドーパント、銅
−インジウムー硫黄セレン化物Ｃｕ１ｎＳＳｅ、を調製
した。約１．０ｇの均質黒色粉末を得た。次いでこの粉
末０．２９１　ｇとセレン化亜鉛７．０７４　ｇをめの
う乳鉢と乳棒で均一に混合した。この混合物約１．５ｇ
を石英アンプルにとり真空排気した。混合物を炉に入れ
毎分５℃の昇温と冷却速度にて温度約９００℃で１０時
間焼成した。冷却後、アンプルをあけ輝赤色顔料を得た
。
この顔料は固溶体中にドーパント２モル％を含むセレン
化亜鉛であった。顔料のＣＩＥラブ色度座標は、明度２
３．１２、彩度２４．９１そして色相角２４．９２であ
った。波長に対してプロットした反射率グラフの中点値
から計算したバンドギャップエネルギーは１．９ｅＶよ
り低かった。
ドーパントの元素化学分析は以下のとおりである。
亘Ｉ！社＝１乙１ ２０．９２５ ３７．５８ １０．３７５ ２９．４７５ 原ＩＪＬ察 ０．９９ ０．９９ １．１３ 顔料の元素化学分析は以下のとおりである。
里ｌバニ丈２上　　　皿王１Ｉ Ｃｕ　　　　　　Ｏ，８７１ １ｎ　　　　　　１．５３　　　　　　　０．９７Ｓ　
　　　　　Ｏ，７７５１，７７ Ｓ　ｅ　　　　　５７．３５５　　　　　　５３．０２
Ｚ　ｎ　　　　　４３．１０５　　　　　　４８．１３
顔料のＸ線回折分析はセレン化亜鉛の結晶格子を示した
。
（実施例２） 次の成分を２５０１ｉビーカーに入れ撹拌しながら混合
した。
一収一分一　　　　　　　−量一 水　　　　　　　　　　　　　　　　　１０３ｄ硝酸亜
鉛六水和物　　　　　　３９．５８　ｇ硝酸第二銅三水
和物　　　　　　０．２９ｇ硝酸インジウム水和物 （３１，１％−０八、　Ｉｎ）　　　　　　　０．４４
ｇこの混合物を４０℃に加熱して溶解した。
次の成分を１００ａｉｌビーカーに入れた。
−迩し」辷−−」Ｌ− 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ａｉ！水
酸化ナトリウム　　　　　　　１１．０８　ｇセレニウ
ム粉末　　　　　　　　１０．７２ｇ硫黄粉末　　　　
　　　　　　　２．１８ｇこの混合物を８０°Ｃに加熱
して溶解した。
約１０分間激しく撹拌しながらアルカリ性硫黄セレン化
物溶液をこの混合した硝酸塩溶液に滴下した。混合物の
粘度を下げるために滴下の間少量の水も加えた。アルカ
リ性硫黄セレン化物溶液の滴下によって、混合物は直ち
に淡青色の溶液から明かるいオレンジ色の沈殿物に変化
した。
滴下終了後、この沈殿物を真空濾過し、脱イオン水１０
ｆで洗じょうし、そして８５℃で１５時間乾燥した。乾
燥後、茶色の材料を軽（粉砕し、真空排気した石英アン
プルに入れて炉内で毎分５°Ｃの速度で昇温し、固溶体
が得られる迄９００″Ｃで約３０分間焼成した。次いで
毎分２℃の速度で室温まで冷却して、銅、インジウム、
セレニウム、及び硫黄からなるドーパントをもつセレン
化亜鉛ホストの固溶体を含んでなる顔料を得た。この顔
料は輝くオレンジ色であった。
この顔料の元素化学分析は以下のとおりであった。
１１２辷−ｉｚ」−皿王ｌ圭 Ｃｕ　　　　　　Ｏ，３７５１ １ｎ　　　　　　Ｏ，７２５１，０７ Ｓ　　　　　　　１．９４５　　　　　　１０．２９Ｓ
　ｅ　　　　　５４．６７５　　　　　　１１７．３２
Ｚ　ｎ　　　　　４３．０１５　　　　　　１１１．４
９Ｘ線回折分析によりこの材料はセレン化亜鉛の結晶格
子を示した。
（実施例３〜１１） 実施例１の手順に従うが、ただし約９５０℃で１０時間
焼成して一連の顔料、すなわち固溶体中に銅−インジウ
ムー硫黄セレン化物ドーパントのモルパーセントがそれ
ぞれ０．２５．０．５　、０．７５．１．０　。
１．５　、２．０　、２．５　、３．０及び５．０のセ
レン化亜鉛を調製した。これらの一連の顔料の色はオレ
ンジ色（固溶体中に０．２５モルパーセントのドーパン
トを含む顔料の場合）から赤色を経て青味を帯びた栗色
（固溶体中に５モルパーセントのドーパントを含む顔料
の場合）の範囲であった。これらの顔料のＣＩＥラブ色
度座標を下記の表に示したが、比較のためにセレン化亜
鉛ホストの値も一緒に示した。この表には、波長に対し
てプロットした反射率グラフの中点値から計算した顔料
のバンドギャップエネルギーと文献から得たセレン化亜
鉛の値も示した。表にはこの中点波長をｎｔａで示しで
ある。
１ ２２０°Ｃで射出成形して１ｗｔ％の顔料を含む着色し
２．０及び３．０モルパーセントのドーパントを含む顔
料をＸ線回折分析にかけて、これらがセレン化亜鉛の結
晶格子であることを確めた。
（実施例１２） 実施例２の顔料をレジン中に分散させ、そして化亜鉛２
．０２１　ｇと均一に混合した。この混合物約１．５ｇ
を石英アンプルに入れて真空排気した。混合物を炉に入
れ毎分５°Ｃの昇温と冷却速度にて約９５０°Ｃで１０
時間焼成した。冷却の後、アンプルをあけた。オレンジ
色の顔料が得られそのＣＩＥラブ色度座標は明度４３．
７８、彩度４６．６３及び色相角４４．４９であった。
波長に対してプロットした反射率グラフの中点値から計
算したバンドギャップエネルギーは２．０６ｅＶであっ
た。
（実施例１４） 硫化銀（ＡｇｚＳ）　０．０３７’ｇ、硫化インジウム
（ＩｎｚＳｚ）０．０１６　ｇ　、セレン化インジウム
（ＩｎｚＳｅ３）　０．０４７　ｇそしてセレン化亜鉛
（ＺｎＳｅ）　２．０２１　ｇをめのう乳鉢と乳棒を用
いて均一に混合した。この混合物を真空排気した石英ア
ンプルに入れ、炉内で毎分５°Ｃの昇温と冷却速度によ
り８５０°Ｃで１４時間焼成した。
冷却後アンプルをあけオレンジ顔料を得た。
（実施例１５） 硫化第一銅０．２８６　ｇ、硫化インジウム０．１９６
ｇ及びセレン化インジウム０．５６０　ｇをめのう乳鉢
と乳棒を用いて均一に混合し、この混合物を真空排気し
た石英アンプルに入れ毎分５°Ｃの昇温及び毎分２°Ｃ
の冷却速度により温度９００°Ｃで１０時間焼成してド
ーパント銅−インジウムー硫黄セレン化物ＣｕＩｎ５Ｓ
ｅを調製した。
セレン化亜鉛１．８２３　ｇと硫化亜鉛１．２３１　ｇ
をめのう乳鉢と乳棒を用いて均一に混合し、この混合物
を真空排気した石英アンプルに入れ、毎分５°Ｃの昇温
速度と毎分２°Ｃの冷却速度により９００°Ｃで１０時
間焼成して、亜鉛セレノ硫化物ホスト格子Ｚｎ５ｏ、　
！１ｓｅｏ、５を調製した。粉末３．０１０　ｇを得た
。
ドーパント０．０７２１ｇとホスト３．０１０　ｇをめ
のう乳鉢と乳棒を用いて均一に混合し、そして石英アン
プルに入れて真空排気した。この混合物を炉内で毎分５
°Ｃの昇温速度と毎分２°Ｃの冷却速度により約９５０
°Ｃで１０時間焼成した。冷却後、アンプル〜をあけ輝
黄金色顔料を得た。ＣＩＥラブ色度座標は明度５８．８
４、彩度６２．５４そして色相角５９．５９であった。
波長に対してプロットした反射率グラフの中点値から計
算したバンドギャップエネルギーは２．１６ｅＶであっ
た。この中点波長は５６８ｎｍであった。この材料のＸ
線回折分析は予想通り本発明の固溶体であった。
（実施例１６） 硫化亜鉛０．４８７ｇとセレン化亜鉛１．４４３ｇをめ
のう乳鉢と乳棒を用いて均一に混合し、この混合物を真
空排気した石英アンプルに入れ、毎分５°Ｃの昇温速度
と毎分２°Ｃの冷却速度により９００°Ｃで１０時間焼
成して亜鉛セレノ硫化物ホスト格子Ｚｎ５ｅｏ、　ｂｒ
ｓｏ、　３３を調製した。粉末１．７２７　ｇを得た。
この粉末及び実施例１５で調製したドーパント０．０２
５９ｇをめのう乳鉢と乳棒を用いて均一に混合し、次い
で石英アンプルに入れて真空排気した。
この混合物を炉内で毎分５°Ｃの昇温速度と毎分２°Ｃ
の冷却速度にて焼成した。冷却後アンプルをあけ輝黄金
色顔料を得た。ＣＩＥラブ色度座標は明度５Ｂ、３２、
彩度６４．９７そして色相角５７．８９であった。波長
に対してプロットした反射率グラフの中点値から計算し
たバンドギャップエネルギーは２．１８ｅＶであった。
この中点波長は５７２ｎａ＋であった。
この材料のＸ線回折図形は予想通り本発明の固溶体であ
った。
（実施例１７〜１８） 硫化銀０．７４３　ｇ　、セレン化インジウム０．９３
３ｇそして硫化インジウム０．３２６　ｇをめのう乳鉢
と乳棒を用いて均一に混合し、この混合物を真空排気し
て石英アンプルに入れ、毎分５°Ｃの昇温速度と毎分２
℃の冷却速度にて約９００″Ｃで１０時間焼成してドー
パント銀−インジウムー硫黄セレン化物ＡｇＩｎ５Ｓｅ
を調製した。約２．０ｇの均質黒色粉末を得た。次いで
このドーパントを固溶体にそれぞれ２．０及び５．０モ
ルパーセント含む２種類のセレン化亜鉛である顔料を調
製した。０．０９４　ｇのＡｇ１ｎＳＳｅを２．０００
　ｇのＺｎ５ｅと、そして０．２３６　ｇのＡｇ１ｎＳ
Ｓｅを１．９３９　ｇのＺｎ５ｅとそれぞれ均一に混合
し、毎分１０℃の昇温及び冷却速度にて約８５０″Ｃで
５時間焼成してこの２種類の顔料を得た。冷却後アンプ
ルをあけ着色した顔料粉末とするために内容物を軽く砕
いた。２モルパーセントのサンプルはオレンジ色で、５
モルパーセントのサンプルは赤色であった。この顔料の
ＣＩＥラブ色度座標とバンドギャップエネルギーを下表
に示す。
実施例１７〜１８の方法を使って、硫化リチウム０．１
９７　ｇ　、セレン化インジウム１．３３３　ｇそして
硫化インジウム０．４６６ｇを混合し、ドーパントであ
るリチウム−インジウム−硫黄セレン化物を調製した。
茶色の粉末を生じ次いで０．０６６ｇのＬｉ１ｎＳＳｅ
を２．０００　ｇのＺｎ５ｅと、そして０．１６５ｇの
Ｌｉ１ｎＳＳｅと１．９３９ｇのＺｎ５ｅをそれぞれ混
合して、セレン化亜鉛中のドーパント濃度が２．０及び
５．０モルパーセントとなるようにした。焼成の後、ア
ンプルをあけ、２モルパーセントサンプルは輝オレンジ
ー黄色顔料粉末、そして５モルパーセントサンプル２モ
ルパーセントサンプルのｘｗＡ回折分析は、Ｚｎ５ｅの
結晶格子であることを示した。
ａ二Ｂ 例１７〜１８の方法を用い、０．３２８　ｇ硫化リチウ
ム及び１．６８３　ｇ硫化ガリウムを化合することによ
りドーパントリチウム−ガリウム−硫化物、ＬｉＧａ５
ｚを製造した。これは白色粉末を形成し、それぞれ０．
０４０　ｇ　ＬｉＧａ５＊を２．０００　ｇ　Ｚｎ５ｅ
と、及び０．１００　ｇ　ＬｉＧａ５ｚを１．９３９　
ｇ　Ｚｎ５ｅと化合することによりλ０及び５．０モル
パーセントでセレン化亜鉛にドープした。燃焼後、アン
プルを開き、内容物をかるく砕き、両者は明るい黄色の
顔料粉末を形成した。顔料のＣＩＥラボ色度座標を、顔
料のバンドギャップエネルギーと共に以下の表に示す。
５．０モルパーセントでセレン化亜鉛にドープした。
燃焼後、アンプルを開き、内容物をかるく砕き、２モル
パーセントのサンプルの場合澄色の顔料粉末を、５モル
パーセントサンプルの場合暗い澄色■刹二旦 例１７〜１８の方法を用い、１．０３３　ｇ硫化銀及び
０．９８２　ｇ硫化ガリウムを化合することによりドー
パント銀−ガリウム−硫化物、ＡｇＧａ５ｚを製造した
。
これは淡緑色粉末を形成し、それぞれ０．０６８　ｇＡ
ｇＧａＳｚを２．０００　ｇ　Ｚｎ５ｅと、及び０．１
７１　ｇ　ＡｇＧａ５ｚを１．９３９　ｇ　Ｚｎ５ｅと
化合することにより２．０及び２モルパーセントサンプ
ルのＸ線回折分析により、本質的にＺｎ５ｅの結晶格子
を有することが明らかにされた。
■−益 例１７〜１８の方法を用い、０．７９６　ｇ硫化第−銅
及び１．１７８ｇ硫化ガリウムを化合することによりド
ーパント銅−ガリウムー硫化物、ＣｕＧａ５ｇを製造し
た。これは暗い緑色の粉末を形成し、０．１４０ｇＣｕ
ＧａＳ２を１．９３９ｇ　Ｚｎ５ｅと化合することによ
り５モルパーセントでセレン化亜鉛にドープした。燃焼
後、アンプルを開き、内容物をかるく砕き、エビ茶色の
顔料粉末を形成した。このＣＩＥラボ色度座標は：明度
３７．６８、彩度２１．５８、及び色相角度２２．２０
であった。そのバンドギャップエネルギ５．０モルパー
セントでセレン化亜鉛にドープした。
燃焼後、アンプルを開き、内容物をかるく砕き、２モル
パーセントサンプルの場合澄色顔料粉末を、５モルパー
セントサンプルの場合明るい赤色顔料粉末を形成した。
この顔料のＣＩＥラボ色度座標をこの顔料のバンドギャ
ップエネルギーと共に以下の表に示す。
ｇセレン化インジウム及び０．１５７ｇ硫化ガリウムを
化合することによりドーパント銅−銀一すチウムーイン
ジウムーガリウムースルホセレンド、Ｃｕ＋７ｓＡｇ＋
７ｚＬｉ＋ｚ＋Ｉｎｚ７ｓＧａ＋ｚ３ＳＳｅを製造した
。これは黒色粉末を形成し、それぞれ０．０７６　ｇＣ
ｕｔ７＋Ａｇ＋７ｓＬｉｉ／５ＩｎｚｚｓＧａ＋ｚｉＳ
Ｓｅを２．０００　ｇ　Ｚｎ５ｅと、及び０．１５８ｇ
　Ｃｕ＋ｚ３Ａｇ＋７．Ｌｉ＋ｚ、Ｉｎｚｚ３Ｇａ＋／
３ＳＳｅを１．９３４　ｇ　Ｚｎ５ｅと化合することに
より２．０及び２モルパーセントサンプルのＸｖＡ回折
分析により、本質的にＺｎ５ｅの結晶格子を有すること
が明らかにされた。
■劉二皿 例１７〜１８の方法を用い、過剰の硫黄により２種の銅
−インジウムースルホセレンドドーバントを製造した。
この２種のドーパントはＣｕ１ｎＳｅＳ、７．及びＣｕ
１ｎＳｅＳ３ｚｚであった。
０．１２８ｇ硫化第二銅、０．２１２　ｇ硫化第一銅、
０．２１７　ｇ硫化インジウム及び０．６２２ｇセレン
化インジウムを化合することによりＣｕＩｎ５ｅＳｒ／
６を製造した。これは黒色粉末を形成し、それぞれ０．
０４２ｇ　ＣｕＩｎ５ｅＳｙ／ｉを２．０２０　ｇ　Ｚ
ｎ５ｅ　と、　０．０８３ｇＣｕ１ｎＳｅＳｔ７ｋを２
．０００　ｇ　Ｚｎ５ｅと、及び０．１２５ｇＣｕＩｎ
５ｅＳｔ／ｉを０．１９８　ｇ　Ｚｎ５ｅと化合するこ
とによす１．０．２．０及び３．０モルパーセントでセ
レン化亜鉛にドープした。燃焼後、アンプルを開き、内
容物をかるく砕き、１モルパーセントサンプルの場合澄
色顔料粉末を、２モルパーセントサンプルの場合明るい
赤色顔料粉末を及び３モルパーセントサンプルの場合暗
赤色顔料粉末を形成した。この顔料のＣＩＥラボ色度座
標をこの顔料のバンドギャップエネルギーと共に以下の
表に示す。
０．３８２　ｇ硫化第二銅、０．２１７　ｇ硫化インジ
ウム及び０．６２２　ｇセレン化インジウムを化合する
ことによりＣｕＩｎ５ｅＳｓｚｚを製造した。これは黒
色粉末を形成し、それぞれ０．０４３　ｇ　Ｃｕ１ｎＳ
ｅＳ３７２を２．０２０ｇ　Ｚｎ５ｅ　と、０．０８６
　ｇ　ＣｕＩｎ５ｅＳ＋ｚｚを２．０００　ｇＺｎＳｅ
と、及び０．１３０　ｇ　ＣｕＩｎ５ｅＳ３ｚｚを１．
９８０ｇＺｎ５ｅと化合することにより１．０　、２．
０及び３．０モルパーセントでセレン化亜鉛にドープし
た。燃焼後、アンプルを開き、内容物をかる（砕き、１
モルパーセントサンプルの場合澄色顔料粉末を、２モル
パーセントサンプルの場合明るい赤色顔料粉末を、及び
３モルパーセントサンプルの場合暗赤色顔料粉末を形成
した。この顔料のＣＩＥラボ色度座標をこの顔料のバン
ドギャップエネルギーと共に以下の表に示す。
特開平３−２５７００５　（１Ｇ） ２．０００　ｇ　Ｚｎ５ｅと、及び０．１０３ｇ　Ｃｕ
Ｉｎ５ｚを１　、９７８　ｇ　Ｚｎ５ｅと化合すること
により１．０．２．０及び３．０モルパーセントでセレ
ン化亜鉛にドープした。燃焼後、アンプルを開き、内容
物をかるく砕き、１モルパーセントサンプルの場合赤色
顔料粉末を、２モルパーセントサンプルの場合赤色顔料
粉末を、及び３モルパーセントサンプルの場合エビ茶色
顔料粉末を形成した。この顔料のＣＩＥ猶３７−５坦 例１７〜１８の方法を用い、０．３１８ｇ硫化第一銅、
０．４３４　ｇ硫化インジウム及び０．３１１　ｇセレ
ン化インジウムを化合することによりドーパント銅−イ
ンジウムースルホセレンド、Ｃｕ１ｎＳ、、　ｚｓｅ・
、Ｓを製造した。これは黒色粉末を形成し、０．０３８
　ｇＣｕｌｎＳｌ、　５ｓｅｅ、　ｓを２．０２０　ｇ
　Ｚｎ５ｅ　と、　０．０７５　ｇＣｕｌｎＳ＋、　５
ｓｅｏ、　ｓを２．０００　ｇ　Ｚｎ５ｅと、及び０．
１１３き、内容物をかるく砕き、１モルパーセントサン
プルの場合澄色顔料粉末を、２モルパーセントサンプル
の場合赤色顔料粉末を及び３モルパーセントサンプルの
場合エビ茶色顔料粉末を形成したこの顔料のＣＩＥラボ
色度座標をバンドギャップエネルギーと共に以下の表に
示す。
セントでセレン化亜鉛にドープした。燃焼後、アンプル
を開き、内容物をかるく砕き、１モルパーセントサンプ
ルの場合澄色顔料粉末を、２モルパーセントサンプルの
場合赤色顔料粉末を及び３モよりドーパント銅−インジ
ウムースルホセレンド、Ｃｕ１ｎＳ・、ｓｓｅ＋、ｓを
製造した。これは黒色粉末を形成し、０．０４４　ｇ　
Ｃｕ１ｎＳｅ、　ｓＳｅ、、　ｓを２．０２０　ｇ　Ｚ
ｎ５ｅと、　０．０８９　ｇ　Ｃｕ１ｎＳｏ、　ｓｓｅ
＋、　ｓを２．０００　ｇ　　Ｚｎ５ｅ　と、及び０．
１３３　ｇ　Ｃｕ１ｎＳｏ、　ｓｓｅ＋、　ｓを０．１
９８　ｇ　Ｚｎ５ｅと化合することにより１．０．２．
０及び３．０モルパー例１７〜１８の方法を用い、０．
２９４ｇセレン化第−銅及び０．６６７ｇセレン化イン
ジウムを化合することによりドーパント銅−インジウム
ーセレンド、Ｃｕ１ｎＳｅｚを製造した。これは黒色粉
末を形成し、０．０４８　ｇ　ＣｕＩｎＳｅｚを１　、
０００　ｇ　Ｚｎ５ｅと化合するこ４０− 例１の方法に従うが、約９５０°Ｃで１０時間焼成し、
固体溶液中に０．０５　、０．１　、０．１５及び０．
２モルパーセントの銅−インジウムースルホセレンドド
ーパントを含むセレン化亜鉛である一連の顔料を製造し
た。燃焼後、アンプルを開き、内容物をかるく砕いた。
顔料粉末の色は明るい全黄色（固体溶液中に０．０５モ
ルパーセントのドーパントを含む顔料まずめのう乳鉢及
び乳棒を用い０．３０９　ｇ硫化第−銅及び０．６５８
　ｇ硫化インジウムを混合し、５°Ｃ／分の加熱速度及
び２°Ｃ／分の冷却速度を用い約９００°Ｃで１０時間
排気した石英アンプル中でこの混合物を焼成することに
よりドーパント、ＣｕＩｎ＋、　ｅａｓｔ、・、を製造
した。これは均一な黒色粉末を約１．０ｇ形成した。こ
の粉末０．０３４　ｇをまず却後、アンプルを開き、内
容物をかるぐ砕いた。
これは明るい赤色顔料粉末を形成した。この顔料は２モ
ルパーセントのドーパントを含むセレン化亜鉛であった
。この顔料粉末のＣＩＥラボ色度座標は：明度４０．１
１、彩度３９．９９及び色相角２７．６５であった。そ
のバンドギャップエネルギーは１．９７ｅＶであり中点
波長は６３１ｎｍであった。
！−二兆 例４８の方法に従い、組成Ｃｕ１ｎ１．Ｂ５５３．１ｌ
ＩＣｕＩｎ＋、５ｔＳｚ、＠ｉ＋　Ｃｕ１ｒ＋１．ａｚ
Ｓｚ、６３＋　Ｃｕ１ｎ１．３ＳＳ２．Ｓ３＋Ｃｕ１ｎ
＋、ｚ：＋Ｓｚ、ｚｓ＋　Ｃｕ１ｎ＋、ｏｓＳｚ、＋ａ
＋　Ｃｕ１ｎａ、＊ｂＳ＋、ｑ４Ｃｕｌｎｏ、＊ｚＳ＋
、ｓｓ＋　Ｃｕ１ｎｏ、ａ３Ｓ＋、ｔ４＋　Ｃｕ１ｎｏ
、７ｔＳ＋、ｂｓ及びＣｕＩｎｏ、　＆ＩＩＳ＋、　ｓ
ａのドーパントにより顔料を製造した。これらのドーパ
ントをＺｎ５ｅと共に焼成し、各々２モルパーセントの
ドーパントを含む顔料を形成した。この顔料粉末の色を
以下に示す（表参照）。例４９は赤色であり、例５０は
深い澄色であり、例５１〜５４は赤色であり、例５５〜
５９は茶色である。
この顔料のＣＩＥラボ色度座標をバンドギャップエネル
ギーと共に以下の表に示す。
まず、めのう乳鉢及び乳棒を用い０．０１２　ｇ酸化第
一銅を０．３１６　ｇ硫化第−銅及び０．６７３　ｇ硫
化インジウムと混合し、５°Ｃ／分の加熱速度及び２°
Ｃ／分の冷却速度を用い約９００°Ｃの温度で１０時間
排気した石英アンプル内でこの混合物を焼成し、ドーパ
ント、Ｃｕ１ｎＳ＋、　９１００．　ｏｚを製造した。
これは約１．０ｇの均一な黒色粉末を形成した。めのう
乳鉢及び乳棒を用い、まずこの粉末０．０６９ｇをセレ
ン化亜鉛２．０００　ｇと混合した。この混合物を石英
アンプル内に入れ、次いで排気した。１０°Ｃ／分の加
熱及び冷却速度を用いて約８５０°Ｃの温度で５時間炉
内でこの混合物を焼成した。冷却後、アンプルを開き、
内容物をかるく砕いた。これは明るい赤色顔料粉末を形
成した。この顔料は２モルパーセントのドーパントを含
むセレン化亜鉛であった。
この顔料粉末のＣＩＥラボ色度座標は：明度４５．３６
、彩度３９．５０及び色相角２９．９８であった。その
バンドギャップエネルギーは２．０４ｅＶであり、中点
波長は６１０ｎ霧であった。
例６０の方法に従い、組成Ｃｕ１ｎＳ＋、　９０（１，
１＋ＣｕＩｎ５＋、　ｇｏｏ、　ｚ　、　Ｃｕ１ｎＳ、
　ｓｏｏ、　ｓ及びＣｕ１ｎＯｚのドーノぐントにより
顔料を製造した。これらのドーノ々ントをＺｎ５ｅと共
に焼成し、各々２モルパーセントのドーパントを含む顔
料を形成した。この顔料粉末番ますべて明るい赤外であ
った。この顔料のＣＩＥラボ色度座標をバンドギヤ・ン
ブエネルギーと共番こ以下の表に示す。
貫Ｌ」匝 例６４に記載の方法によりドーパント、ＣｕＩｎ０□を
製造した。まず、めのう乳鉢及び乳棒を用い０．１１８
ｇ酸化亜鉛を１．８８３　ｇセレン化亜鉛と混合し、５
℃／分の加熱速度及び２°Ｃ／分の冷却速度を用い約９
００°Ｃの温度で１０時間排気した石英アンプル内でこ
の混合物を焼成し、ホスト、Ｚｎ５ｅｏ、　、ｏ。１を
製造した。これは約２．０ｇの黄色粉末を形成した。
めのう乳鉢及び乳棒を用い、まずこの粉末１．ＯＯｇを
ドーパント０．０３１　ｇと混合した。この混合物を石
英アンプル内に入れ、次いで排気した。１０°Ｃ／分の
加熱及び冷却速度を用いて約８５０°Ｃの温度で５時間
炉内でこの混合物を焼成した。冷却後、アンプルを開き
、内容物をかるく砕いた。これは赤色顔料粉末を形成し
た。この顔料粉末のＣＩＥラホ色度座標は：明度４０．
７４、彩度３４．５５及び色相角２３．３３であったそ
のバンドギャップエネルギーは１．９８ｅＶであり、中
点波長は６３１ｎ−であった。
Ｚｎ５ｅｏ、　ｓｏｏ、　ｓのホストにより顔料を製造
した。このホストをＣｕ１ｎＯｚと共に焼成し各々２モ
ルパーセントのドーパントを含む顔料を形成した。前者
は赤褐色であり、後者はふじ色であった。この顔料のＣ
ＩＥラボ色度座標をバンドギャップエネルギーと共に以
下の表に示す。
五−皿 めのう乳鉢及び乳棒を用い、まず１．１１０ｇセレン化
亜鉛及び１．５００　ｇ硫化亜鉛を混合し、５℃／分の
加熱速度及び２°Ｃ／分の冷却速度を用い約９００°Ｃ
で１０時間排気石英アンプル内でこの混合物を焼成する
ことにより亜鉛セレノスルフィドホスト格子Ｚｎ５ｅｏ
、　３３ＳＯ，ＩＩ？を製造した。
得られる粉末１．３３０　ｇ及び例１５で製造したドー
バン）　０．０７０ｇをめのう乳鉢及び乳棒を用いて混
合し、次いで石英アンプルに入れ排気した。１０°Ｃ／
分の加熱及び冷却速度を用いて約８５０°Ｃで５時間炉
内でこの混合物を焼成した。冷却後、アンプルを開き、
内容物をかるく砕き、明るい澄色顔料粉末を形成した。
そのＣＩＥラボ色度座標は：明度５９．６３、彩度５３
．８９、及び色相角６０．７５であった。そのバンドギ
ャップエネルギーは２．２１ｅＶであり、中点波長は５
６０ｎｍであった。
■−皿 めのう乳鉢及び乳棒を用い、まず１．４４３　ｇセレン
化亜鉛及び０．９７４　ｇ硫化亜鉛を混合し、５°Ｃ／
分の加熱速度及び２°Ｃ／分の冷却速度を用い約９００
″Ｃで１０時間排気石英アンプル内でこの混合物を焼成
することにより亜鉛セレノスルフィドホスト格子Ｚｎ５
ｅｏ、　ｓｓｏ、　ｓを製造した。
得られる粉末１．４２２　ｇ及び例１５で製造したドー
パント０．０７０　ｇをめのう乳鉢及び乳棒を用いて混
合し、次いで石英アンプルに入れ排気した。１０°Ｃ／
分の加熱及び冷却速度を用いて約８５０°Ｃで５時間炉
内でこの混合物を焼成した。冷却後、アンプルを開き、
内容物をかる（砕き、澄色顔料粉末を形成した。そのＣ
ＩＥラボ色度座標は：明度５４．１０、彩度４７．３４
、及び色相角５１．４１であった。そのバンドギャップ
エネルギーは２．１８ｅＶであり、中点波長は５６７ｎ
＊であった。
五−並 めのう乳鉢及び乳棒を用い、まず１．９２４ｇセレン化
亜鉛及び０．６５０　ｇ硫化亜鉛を混合し、５゛Ｃ／分
の加熱速度及び２℃／分の冷却速度を用い約９００°Ｃ
で１０時間排気石英アンプル内でこの混合物を焼成する
ことにより亜鉛セレノスルフィドホスト格子Ｚｎ５ｅｏ
、　＆７Ｓ０．３３を製造した。
得られる粉末１．５１４　ｇ及び例１５で製造したドー
パン）　０．０７０ｇをめのう乳鉢及び乳棒を用いて混
合し、次いで石英アンプルに入れ排気した。１０°Ｃ／
分の加熱及び冷却速度を用いて約８５０°Ｃで５時間炉
内でこの混合物を焼成した。冷却後、アンプルを開き、
内容物をかるく砕き、暗い澄色顔料粉末を形成した。そ
のＣＩＢラボ色度座標は：明度５０．１０　、彩度４６
．４８、及び色相角４３．５９であった。
そのバンドギャップエネルギーは２．１３ｅνであり、
中点波長は５Ｂ０ｎｓ＋であった。
班−■ 三水和硫酸亜鉛（１１，５０２ｇ、０．０４モル）を水
（２５ｍ）に溶解した。３５％硫化ナトリウム（２，９
７２ｇ、　０．０１３４モル）及びセレン（２，１１８
ｇ、　０．０２６８モル）を水（２０ａｄ）に溶解した
。この溶液を同時に撹拌しながら４０℃で水（２５ｍ）
中のＮａｚＣＯ３（２，８４ｇ、０．０２６８モル）の
溶液に加えた。１時間撹拌を続けた。得られる澄−褐色
沈殿を吸引濾過し、水洗し、真空下９０°Ｃで１０時間
乾燥し、すると暗灰色になった。乾燥した物質を排気し
た石英アンプル内でシールし、１０°Ｃ／分の加熱及び
冷却速度を用いて約６００°Ｃで１時間焼成した。これ
により明るい黄色の粉末が得られ、これはセレン化亜鉛
であった。
この粉末０．４６６　ｇ及び例３１〜３３で製造したド
ーパン）　０．０２０ｇをめのう乳鉢及び乳棒を用いて
混合し、次いで石英アンプルに入れ排気した。１０　’
Ｃ／分の加熱及び冷却速度を用いて約８５０″Ｃで５時
間この混合物を焼成した。冷却後、アンプルを開き、内
容物をかるく砕き赤色顔料粉末を形成した。
そのＣＩＥラボ色度座標は、明度５４．９４、彩度２９
．３７、及び色相角５５．２０であった。そのバンドギ
ャップエネルギーは２．０６ｅＶであり、中点値波長は
６０２ｎｍであった。
■−双 以下の成分を１００ｄのビーカーに入れた。
−迩しΣＬ−１ 水　　　　　　　　　　　　　　４０１１１五水和硫酸
亜鉛　　　　５．６９３ｇ　（０，０１９８モル）標準
銅溶液　　　　　　１．０２　ｄ（Ｃｕ　０．０００１
モル）標準インジウム溶液　　２．２５　ｄ（Ｉｎ　０
．０００１モル）以下の成分を第２の１００ａｉ！のビ
ーカーに入れた。
−底一分一　　　　　　　　ｊＬ 水　　　　　　　　　　　　　　　　２５ｍ水酸化ナト
リウム（９８％）　　１．６３３ｇ　（０，０４モル）
セレン粉末　　　　　　　１．５８　ｇ　（０，０２モ
ル）硫黄粉末　　　　　　　　０．３３　ｇ　（０，０
１０３モル）水酸化ナトリウム溶液を撹拌しなから８０
°Ｃに加熱しセレン及び硫黄を溶解し、次いで亜鉛溶液
を２分かけて加えた。さらに水（３０ｍ）を加え粘度を
下げた。温度を４０°Ｃに下げ、この温度で１時間混合
物を撹拌した。得られる沈殿を吸引濾過し、濾液が一定
の導電性になるまで水洗し、真空下１００℃で乾燥した
。この乾燥物質をめのう乳鉢及び乳棒を用い粉末に粉砕
し、石英アンプルに入れ排気した。１０℃／分の加熱及
び冷却速度を用い約６００°Ｃで１時間炉内で焼成した
。冷却後、アンプルを開き、内容物をかるく砕き、澄色
顔料粉末を形成した。この顔料は１原子パーセントのド
ーパントを含むセレン化亜鉛であった。そのＣＩＥラボ
色度座標は、明度６７．９９、彩度７１．３４及び色相
角６５．６２であった。そのバンドギャップエネルギー
は２．２２ｅＶであり、中点波長は５５７ｎｍであった
。
■−互 例７２の手順を繰り返したが、この場合には乾燥材料を
約８５０°Ｃで１時間焼成させた。得られた顔料粉末は
、ＣＩＥラボ色度座標：明度６１．０４、彩度６６．８
３、および色相角５０．４０を有し、オレンジ色であっ
た。そのバンドギャップエネルギーは、２゜１２ｅＶ、
およびその中点波長は、５８２ｎｍであると推定した。
五ユニｎ 用いた銅、インジウム、および亜鉛の量のみを変化させ
、例７２の方法により、オレンジ色からくり色の範囲に
ある色の一連の材料を調製した。各側に関する量は、以
下の通りである。
硫酸亜鉛七水和物 標準銅溶液 ５．６３６ｇ　　（０，０１９６モル）２．０４　ｄ　
（０，０００２モル） 例７２の方法を用い、ドーパントが式Ｃｕｔ−５ｘｌｎ
＋□８２を有するように、過剰のインジウムおよび不足
し化ナトリウム溶液を一定に亜鉛溶液に添加したことを
除く。材料を８５０℃で焼成させた。冷却後、アンプル
を開けたところ、内容物が容品に分解し、赤色顔料粉末
を生じた。そのＣＩＥラボ色度座標は、明度４３．３７
、彩度４６．８０、および色相角３２．９１であった。
そのバンドギャップエネルギーは２．０１ｅＶ、その中
点波長は６１８ｎｍであると推定した。
材料を排気した石英アンプル中において約８５０℃で１
時間焼成させた６例８４の顔料は、オレンジ色であり、
例８５の顔料は、赤色であった。顔料粉末のＣＩＥラボ
色度座標をそのバンドギャップエネルギーとともに以下
の表に示す。
ｕ割 例７２に記載した基本的な方法を、種々の量の銅、イン
ジウム、および亜鉛で、それぞれの場合に１％過剰のセ
レンを用いて繰り返した。各側で用いたセレンの重量は
、１．５９６ｇ　（０，０２０２モル）であラム水溶液
（５０ｄの水中２ｇの３５重量％のＮａ、Ｓ）で洗浄し
た。これにより黄金色から赤色の範囲の顔料粉末を生じ
た。用いた少し過剰のセレンにより、材料の色彩特性が
改良された。顔料粉末のＣＩＥラボ色度座標を顔料のバ
ンドギャップエネルギーとともに以下の表に示す。
以下の量の金属塩を用いた。
一底一圀−１ 硝酸亜鉛六水和物　　　５．７１１ｇ　（０，０１９２
モル）標準銅溶液　　　　　　３．９９　ｄ　（０，０
００３９１モル）標準インジウム溶液　　９．０７　ａ
ｔ！　（０，０００４０３モル）材料を排気した石英ア
ンプル中において６５０°Ｃで１時間焼成させた。冷却
後、アンプルを開けたところ、内容物が容易に分解し、
オレンジ−赤色の顔料粉末を生じた。この顔料は、固溶
体中に４原子％のドーパントＣｕ＋−ｚｘｌｎ＋＊ｘｓ
ｅｚ（ここで、Ｘ＝０．００７５）を含むセレン化亜鉛
であった。顔料のＣＩＥラボ色度座標は、明度４３．８
３、彩度５８．１７、および色相角３９．０１であった
。そのバンドギャップエネルギーは２．０３ｅＶ、その
中点波長は６１４ｎｍであると推定した。
班−■ 硝酸亜鉛六水和物のかわりに塩化亜鉛（２，６１７ｇ、
０．０１９２モル）を用いた以外は、例９０の方法を繰
り返した。ＣＩＥラボ色度座標：明度４２．２０、彩度
４４．７２、および色相角２８．８０を有する赤色の粉
末が生成した。そのバンドギャップエネルギーは１．９
９ｅＶ、その中点波長は６２４ｎｍであると推定した。
■−敦 酸化亜鉛を出発物質として用いることができるが、それ
は酸において溶解するに違いなく、次いでこれを反応中
に中和させる。この例に対して、次の成分を２５０１ｉ
のビーカーに置いた。
−底一分−１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｄ水酸化ナト
リウム（９８％）　　１２．９　ｇ（０，３１６モル）
セレン粉末　　　　　　　　１．５８ｇ　（０，０２モ
ル）硫黄粉末　　　　　　　　　０．３３ｇ　（０，０
１０３モル）次の成分を１００ｄのビーカーに置いた。
−底一光一　　　　　　　　−１− 硝酸（７０％）　　　　　　　　２０Ｉ１１（０，３１
６モル）酸化亜鉛　　　　　　　１．５７８ｇ　（０，
０１９２モル）水　　　　　　　　　　　　　　３０Ｉ
１１標準銅溶液　　　　　　３．９９　ｍ　（０，００
０３９１モル）標準インジウム溶液　　９．０７　ｍ　
（０，０００４０３モル）水酸化ナトリウム溶液を簡単
に暖め、セレンおよび硫黄を溶解させ、次いで加熱せず
に亜鉛溶液を良好に撹はんしながらそれに一定に添加し
た。
さらに水（３（ｌｄ）を添加し、粘度を減少させ、ｐＨ
を約６．５に調節した。混合物を１時間撹はんし、例７
２に記載したように沈殿物を濾過し、洗浄し、そして乾
燥させた。それを約６５０℃で１時間排気したアンプル
中で焼成したところ、固溶体中に４原子％のドーパント
Ｃｕ　ｒ　−ｓ　ｘ　Ｉｎ　ｒ　−ｘＳｅ　ｚ　（Ｘ　
＝０−００７５）を含むセレン化亜鉛である、赤色顔料
粉末を生成した。顔料のＣＩＥラボ色度座標は以下のよ
うに測定された：明度５１．７Ｂ、彩度６０．７８およ
び色相角４８．９８゜そのバンドギャップエネルギーは
２．０７ｅＶ、その中点波長は５９９ｎ■であると推定
した。
五−録 ３５％の塩酸（２０ｄ、０．２３３モル）および当量の
水酸化ナトリウム（９，５ｇ、０．２３３モル）を用い
た以外は、例９２の手順を繰り返した。これにより、Ｃ
ＩＥラボ色度座標：明度４８．４７、彩度６０．４６、
および色相角４１．４０を有する赤色顔料粉末を生成し
た。そのバンドギャップエネルギーは２．０５ｅＶ、そ
の中点波長は６０７ｎｍであると推定した。
五−氾 ９８％の硫酸（１０ｄ、０．１８４モル）および水酸化
ナトリウム（１５，０ｇ　、　　０．３６８モル）を用
いた以外は例９２の手順を繰り返した。この量の水酸化
ナトリウムでは、セレンおよび硫黄は室温で溶解し、暖
める段階を省略した。ＣＩＥラボ色度座標：明度４６．
６９、彩度４３．１０、および色相角４４．８７を有す
る赤色顔料粉末を生成した。そのバンドギャップエネル
ギーは２．０６ｅＶ、その中点波長は６０４ｎａ＋であ
ると推定した。
五麟二五 １％過剰のセレン（１，５９６ｇ、０．０２０２モル）
を用いた以外は、例９３の方法を繰り返した。銅とイン
ジウムの比は１：１であり、異なるドーピングレベルを
用いた。次の量の金属塩を用いた。
焼成後、材料を硫化ナトリウム水溶液で洗浄したところ
、赤色からくり色の範囲の顔料粉末を生成した。顔料の
ＣＩＥラボ色度座標を顔料のバンドギャップエネルギー
とともに以下の表に示す。
水 塩酸（３５％） 酸化亜鉛 標準銅溶液 標準インジウム溶液 ００ｄ ３４３ｄ　（４，０モル） ３２．３９６　ｇ　（０，３９６モル）２０．４３戚（
０，００２モル） ４５．０２１Ｉ１１（０，００２モル）貫Ｌ」現 以下の材料を５！のビーカーに置いた。
たように行った。生成した顔料はオレンジ色であり、固
溶体中に１原子％ドーパントを含むセレン化亜鉛であっ
た。顔料粉末のＣＩＥラボ色度座標は、次のように測定
された：明度５９．９０、彩度７０．８２および色相角
５４．４９゜そのバンドギャップエネルギーは２．０５
ｅＶ、その中点波長は５７６ｎｍであると推定した。
■−皿 この例においては、硫黄の代りに硫化ナトリウムを用い
た。以下の成分を１００ｄのビーカーに置いた。
一底一立一　　　　　　　　−１− 水　　　　　　　　　　　　　　　　２５１ｄ硫化ナト
リウム（３５％）　　　１．４８６ｇ　　（０，００６
７モル）水酸化ナトリウム（９８％）　　１．３７５ｇ
　　（０，０３３７モル）セレン粉末　　　　　　　　
１．５８　ｇ　　（０，０２モル）以下の材料を別の１
００ｄのビーカーに置いた。
−玖一丘一　　　　　　　　−■− 水　　　　　　　　　　　　　　　５０ｍ硫酸亜鉛七水
和物　　　　５．５２１　ｇ　　（０，０１９２モル）
標準銅溶液　　　　　　　３．９６ｄ　（０，０００３
８８モル）標準インジウム溶液　　　９．０９ｍ　（０
，０００４０４モル）特開平３−２５７００５　（２５
） 材料を８５０°Ｃで焼成した以外は、例７２に記載した
方法を繰り返した。得られた顔料粉末は赤色であり、固
溶体中に４原子％ドーパントを含むセレン化亜鉛であっ
た。顔料粉末のＣＩＥラボ色度座標は、次のように測定
された：明度３８．８０、彩度３９．６３および色相角
２８．７８゜そのバンドギャップエネルギーは１．９７
ｅＶ、その中点波長は６３３ｎｍであると推定した。
炎」並 この例は、硫化物とセレン化物の比がおよそ１：１であ
る、スルホセレン化材料の調製を記載する。以下の成分
を１００ｄのビーカーに置いた。
−底一光−１− 水　　　　　　　　　　　　　　　　２５ｊｉｌ！硫化
ナトリウム（３５％）　　　４．４５７ｇ　　（０，０
２モル）セレン粉末　　　　　　　１．１８５　ｇ　（
０，０１５モル）以下の材料を第二の１００ｙｄのビー
カーに置いた。
−迩し」トー　　　　　　　　−１− 水　　　　　　　　　　　　　　　　４Ｍ硫酸亜鉛七水
和物　　　　８．４５４　ｇ　　（０，０２９４モル）
標準銅溶液　　　　　　　３．０６５　ｍ　（０，００
０３モル）標準インジウム溶液　　　６．７５Ｗ１１（
０，０００３モル）２５０１１１！のビーカ中で水酸化
ナトリウム（０，８２９ｇ、０．０２０３モル）を水（
２５ｍ）に溶解させた。硫化ナトリウムおよび亜鉛溶液
の両方を３等分のアリコートに分けた。次いでこれらの
アリコートを添加し、もしくは亜鉛アリコートをまず撹
はんしている水酸化ナトリウム溶液に添加した。混合物
を１時間撹はんし、得られた赤茶色の沈殿物を次いで吸
引濾過し、水で洗浄し、そして真空下１００°Ｃで乾燥
させた。乾燥材料を例７２に記載したようにめのう乳鉢
および乳棒を用いて粉末に粉砕し、８５０°Ｃで１時間
焼成した。得られた深い黄色の顔料粉末は２原子％ドー
パントを含んでいた。顔料粉末のＣＩＥラボ色度座標は
、次のように測定された：明度７２．１１、彩度７４．
３８および色相角７２．６６゜そのバンドギャップエネ
ルギーは２．３１ｅＶ、その中点波長は５３７ｎｍであ
ると推定した。
班」虹 用いた金属の相対量のみを変化させ、例１００の手順を
繰り返した。含まれる金属塩の量は以下の通り”である
。
ＵＬｆＬ　　　　　　　　　−１− 硫酸亜鉛七水和物　　　　８．２８１　ｇ　　（０，０
２８８モル）標準銅溶液　　　　　　　６．１３戚（０
，０００６モル）標準インジウム溶液　　　１３．５１
戚（０，０００６モル）これにより、４原子％ドーパン
トを含む、オレンジ色の顔料粉末が生成した。顔料粉末
のＣＩＥラボ色度座標は、次のように測定された：明度
６２．０１、彩度６７．２５および色相角ε１．０５゜
そのバンドギャップエネルギーは２．２０ｅＶ、その中
点波長は５６２ｎｍであると推定した。
■」弗 この例は、硫化物とセレン化物の比がおよそ１：２であ
る、スルホセレン化材料の調製を記載する。以下の材料
を１００ｄのビーカーに置いた。
４９− −ＪＬ２Ｌ− −１− 水 ５− のバンドギャップエネルギーは２．０２ｅν、その中点
波長は５５８ｎ＋ｗであると推定した。
亜鉛溶液を撹はんしている硫化ナトリウム溶液に２分間
かけて添加した。混合物を１時間撹はんし、得られた沈
殿物を吸引濾過し、真空下１００℃で乾燥させた。材料
を次いで例９０に記載したように焼成した。得られた顔
料粉末は黄金色であり、２原子％ドーパントを含んでい
た。顔料粉末のＣＩＥラボ色度座標は、次のように測定
された：明度６８．５６、彩度７１．６５および色相角
６５．３６゜そ例１０３で生成した顔料はオレンジ色で
あり、−吉例１０４のものは濃い赤色であった。顔料粉
末のＣ，ＩＥラボ色度座標を顔料のバンドギャップエネ
ルギーとともに以下の表に示す。
■」皿 ７．４原子％ドーパントを含んでいた。そのＣＩＥ以下
の成分を４００ｊｄのビーカーに置いた。
−嵐一豆一　　　　　　　　ｊＬ 水 硫酸亜鉛七水和物 硝酸銅三水和物 硝酸インジウム五水和物 ５０ｊｄ ２８．７５５ｇ　　（０，１０モル） ０．９５９　ｇ　（０，００３９７モル）１．５６８　
ｇ　（０，００４０１モル）する。以下の成分を１００
１ＩＩｉのビーカーに置いた。
−底一旦一　　　　　　　　−１− 水 硫化ナトリウム（３５％） 水酸化ナトリウム（９８％） セレン粉末 硫黄粉末 ０ｄ １．３３７ｇ ２．００８ｇ １．８９６　ｇ ０．４１６ｇ （０，００６モル） （０，０４９２モル） （０，０２４モル） （０，０１３モル） 以下の材料を第二の１００ｄのビーカーに置いた。
−底一分一　　　　　　　　−１− 水　　　　　　　　　　　　　　　２０ｄ硫酸亜鉛七水
和物　　　　７．９３６　ｇ　（０，０２７６モル）標
準銅溶液　　　　　　１１．９５ｄ　　（０，００１１
７モル）標準インジウム溶液　　２７．２４ＩＩｉ（０
，００１２１モル）硫黄およびセレンを溶解させるため
に硫化ナトリウム溶液を８０℃に暖め、４０°Ｃの温度
に混合物を保つ以外は例１０２の方法を繰り返した。焼
成後、８原子％ドーパントを含む赤色の粉末が得られた
。
顔料のＣＩＥラボ色度座標は、次のように測定された：
明度３７．１５、彩度４３．４１および色相角３６．６
５゜そのバンドギャップエネルギーは１．９５ｅν、そ
の中点波長は６３９ｎｍであると推定した。
忽」ｙヒ１刈 ドーパント、すなわちＣｕ１ｎＳＳｅを例１５の手順に
より調製した。この粉末の０．２２６　ｇをめのう乳鉢
および乳棒中で２２．４８０　ｇのＺｎ５ｅと十分に混
合した。
混合物を多くの石英アンプル間に分け、各々に約１．０
ｇの粉末が含まれるようにした。アンプルを種々のピー
ク温度、滞留時間および加熱、冷却速度を用いて炉中で
焼成した。これらの条件を以下の表に示す。冷却後、ア
ンプルを開けたところ、内容物が容易に分解し、あざや
かなオレンジ色の顔料粉末を得た。顔料は、０．５モル
％のＣｕ１ｎＳＳｅを含むセレン化亜鉛であった。顔料
粉末のＣＩＥラボ色度座標を顔料のバンドギャップエネ
ルギーとともに以下の表に示す。
それぞれの場合において、顔料は、９９．５モル％のＺ
ｎ５ｅを有する０、５モル％のＣｕ１ｎＳＳｅである。
■」酋 ０．０８６　ｇの例３２のドーパントおよび２．０００
ｇのＺｎ５ｅをめのう乳鉢おおび乳棒を用いて十分に混
合し、次いでその際排気されている石英アンプル中に置
いた。混合物を、１０°Ｃ／分の加熱および冷却速度を
用い、約８５０°Ｃで１０時間炉中で焼成した。
冷却後、アンプルを開けたところ内容物が容易に分解し
、赤色の顔料粉末を生成した。そのＣＩＥラボ色度座標
は、次のように測定された：明度４２．８Ｂ、彩度４６
．４６および色相角３３．７９゜そのバンドギャップエ
ネルギーは２．００ｅＶ、その中点波長は６２３＋ｖで
あると推定した。
次いで粉末をその際排気されている他の石英アンプルに
置いた。次いで粉末を、１０°Ｃ／分の加熱および冷却
速度を用いて、約８５０°Ｃで５時間炉中で再焼成した
。冷却後、アンプルを開いたところ、内容物が容易に分
解し、より濃い赤色の顔料粉末を生成した。新しいＣＩ
Ｅラボ色度座標は、次のように測定された：明度３９．
８１、彩度４０．９０および色相角２５．７５゜そのバ
ンドギャップエネルギーは１．９８ｅＶ、その中点波長
は６２７ｎｍであると推定した。
貫り月Ｕ およそ１０Ｃ１１Ｘ１．５ＣＩＩＩＸＩＣ１ｍのアルミ
ナボートを例７２の未焼成溶液ルート前駆体で充填させ
、小さいチューブ炉に置いた。これを焼成前に、５％の
水素、１％のヘリウム、および９４％の窒素（容量で）
の混合物でフラッジした。次いで気流速度を１０ｄ／分
に減少させ、炉の熱ゾーンを約４００″Ｃに上げた。次
いでアルミナボートを熱ゾーンに挿入し、温度を３０分
間一定に保った。次いで温度を５℃／分の加熱速度で約
６５０°Ｃに上げ、この温度を１時間保った。焼成後、
材料をアルゴン下に冷却させ、次いで炉から取り出した
。得られた粉末は濃い黄金色であった。そのＣＩＥラボ
色度座標は、次のように測定された：明度７３．７９、
彩度６８．７５および色相角７８．５０゜そのバンドギ
ャップエネルギーは２．３４ｅＶ、その中点波長は５２
９ｎｍであると推定した。
■」堕 例１２７の手順に従い、同じ未焼成溶液ルート前駆体を
２ｍ／分の気流速度で６５０°Ｃで１時間焼成した。焼
成後、得られた顔料粉末は濃い黄金色であった。そのＣ
ＩＥラボ色度座標は、次のように測定された：明度？２
．１０、彩度７０．２７および色相角？５．４６゜その
バンドギャップエネルギーは２．３１ｅＶ、その中点波
長は５３６ｎｍであると推定した。
■１皿 例１２７の手順に従い、同じ未焼成溶液ルート前駆体を
２Ｍ１／分の気流速度で８５０°Ｃで１時間焼成した。
焼成後、得られた顔料粉末はあざやかなオレンジ色であ
った。そのＣＩＥラボ色度座標は、次のように測定され
た：明度６６．９０、彩度６８．９８および色相角５９
．８４゜そのバンドギャップエネルギーは２．１９ｅＶ
、その中点波長は５６４ｎｍであると推定した。
■」銭 例１２７で調製した数■の顔料粉末をＭｉＢＫ　（メチ
ルイソブチルケトン）中に懸濁させた。既にダイヤモン
ドで１ミクロン仕上に磨かれた小さな清浄アルミニウム
スタブ上に一滴の懸濁液を置いた。
乾燥後、試験片を金で塗布し；Ｘ４００〜Ｘ　４０００
０に変化させた倍率で、二次電子を用いる、走査電子顕
微鏡で調べた。
顔料粉末は、１００〜５００ｎｍの一次粒子サイズを有
することがわかった。
例１３０の手順を用い、例１２９の顔料粉末を走査電子
顕微鏡で調べた。その−成粒子サイズは、１００〜３０
００ｎｍであることがわかった。
■」共 例３１の顔料をタンブル混合により樹脂中に分散させ、
２２０°Ｃで射出成形し、１重量％の負荷の顔料を含む
着色結晶ポリスチレンシートを形成させた。その際、そ
のＣＩＥラボ色度座標は、次のように測定された：明度
４６．８６、彩度４６．３５および色相角５０．４６゜
そのバンドギャップエネルギーは２．１５ｅＶ、その中
点波長は５７６ｎｍであると推定した。
■」田 例４の顔料をタンブル混合により樹脂中に分散させ、１
９０°Ｃで射出成形し、１重量％の負荷の顔料を含む着
色ポリプロピレンシートを形成させた。
その際、そのＣＩＥラボ色度座標は、次のように測定さ
れた：明度５５．４０、彩度４０．６１および色相角６
３．７７゜そのバンドギャップエネルギーは２．２４ｅ
Ｖ、その中点波長は５５３ｎｍであると推定した。
例６の顔料をタンブル混合により樹脂中に分散させ、１
５５℃で射出成形し、１重量％の負荷の顔料を含む着色
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＲ）シートを形成させた。
その際、そのＣＩＥラボ色度座標は、次のように測定さ
れた：明度５０．２０、彩度３２．６７および色相角４
９．２３゜そのバンドギャップエネルギーは２．１４ｅ
Ｖ、その中点波長は５７９ｎ＋＋＋であると推定した。
［ 例６の顔料をタンブル混合により樹脂中に分散させ、１
５０°Ｃで射出成形し、１重量％の負荷の顔料を含む着
色低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）シートを形成させた
。その際、そのＣＩＥラボ色度座標は、次のように測定
された：明度４４．８９、彩度３０．１８および色相角
４８．５８゜そのバンドギャップエネルギーは２．１５
ｅＶ、その中点波長は５７６ｎｍであると推定した。
班１跋 ポリマー、すなわちアクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン（ＡＢＳ）を７０°Ｃで４時間予備乾燥させた。
次いで例３２の顔料をタンブル混合により樹脂中に分散
させ、２４０℃で射出成形し、１重量％の負荷の顔料を
含む着色ＡＢＳシートを形成させた。その際、そのＣＩ
Ｅラボ色度座標は、次のように測定された：明度５５．
２４、彩度２９．７５および色相角３９．８８゜そのバ
ンドギャップエネルギーは２．０８ｅＶ、その中点波長
は５９６ｎｍであると推定した。
■」釘 ポリマー、すなわちポリメチルメタクリレート（ＰＭＭ
Ａ）を７０°Ｃで４時間予備乾燥した。次いで例６の顔
料をタンブル混合により樹脂中に分散させ、２２０°Ｃ
で射出成形し、１重量％の負荷の顔料を含む着色ＰＭＭ
Ａシートを形成させた。その際、そのＣＩＥラボ色度座
標は、次のように測定された：明度５４．４２、彩度４
８．６８および色相角５６．３３゜そのバンドギャップ
エネルギーは２．１２ｅＶ、その中点波長は５８４ｎｍ
であると推定した。
■」共 ポリマー、すなわちナイロン（６，６）を−晩６０°Ｃ
で予備乾燥させた。次いで例９８の顔料をタンブル混合
により樹脂中に分散させ、３１０°Ｃで射出成形し、１
重量％の負荷の顔料を含む着色ナイロンシートを形成さ
せた。その際、そのＣＩＥラボ色度座標は、次のように
測定された：明度５６．７０、彩度５０．７７および色
相角５９．５８゜そのバンドギャップエネルギーは２．
２２ｅＶ、その中点波長は５７７ｎｎ＋であると推定し
た。
■１皿 ポリマー、すなわちポリカーボネートを一晩６０°Ｃで
予備乾燥させた。次いで例１２７の顔料をタンブル混合
により樹脂中に分散させ、２８０°Ｃで射出成形し、０
．５重量％の負荷の顔料を含む着色ポリカーボネートシ
ートを形成させた。その際、そのＣＩＥラボ色度座標は
、次のように測定された：明度６５．５５、彩度５３．
４８および色相角？７．７９゜そのバンドギャップエネ
ルギーは２．３４ｅＶ、その中点波長は５２９ｎ−であ
ると推定した。
別」用ｂ１組 パレットナイフを用い、０．２０ｇの例８６　、８７　
、９６および９７の顔料をそれぞれ順次にガラススラブ
上で数滴のジイソオクチルフタレートと混合した。
５ｇの可塑化ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）ペーストをそれ
ぞれに添加し、顔料と十分に混合した。次いで混合物の
うちの１つを移し、１０インチ×１０インチ（２，５Ｃ
Ｉ　Ｘ　２．５　ｃｍ　）のガラス板上に小さいプール
を形成させた。機械節ニステンレス鋼バーを用い、混合
物を流し落し、０．７５ｍｍの厚さの平らな層を形成さ
せた。材料を次いで空気炉中で１４０°Ｃで２０分間硬
化させ、４重量％の負荷の顔料を含む着色ＰｖＣシート
を形成させた。硬化後、ＰｖＣシートをガラス板から引
きはがした。次いで他の３種の顔料混合物を順次に流し
落し、硬化させ、同じように着色ＰＶＣシートを形成さ
せた。ＰＶＣシートのＣＩＥラボ色度座標をサンプルの
バンドギャップエネルギーとともに以下の表に示す。
磁製乳鉢および乳棒を用い、単結晶Ｚｎ５ｅを手で粉砕
し、あざやかな黄色の粉末を生成させた。およそ２０ｇ
のこの材料を例１５で調製したＣｕ１ｎＳＳｅドーパン
トを用い、１モル％でドープした。　Ｚｎ５ｅおよびド
ーパントをめのう乳鉢および乳棒を用いて十分に混合し
、次いでその際排気されている石英アンプルに置いた。
混合物を、１０℃／分の加熱および冷却速度を用いて、
約８５０°Ｃで５時間炉中で例１４０の手順を用い、例
１２７の顔料を０．０１〜２０重量％の負荷の範囲でＰ
ｖＣ中に流し落とした。
これにより、０．０１％の負荷の場合にはオフホワイト
、から２０％の負荷の場合には黄金色まで、色の興なる
範囲のシートを生成した。ブラックのＣＩＥラボ色度座
標をそれらのバンドギャップエネルギーとともに以下の
表に示す。
焼成した。冷却後、アンプルを開けたところ、内容物が
容易に分解し、オレンジ色の顔料粉末を生成した。
例１３３の手順に従い、この顔料を０．０１〜２０重量
例４の０．１１６８の顔料を０．８３４　ｇのＴｉＯ□
と、めのう乳鉢および乳棒を用いて均質に混合した。混
合物を樹脂中に分散させ、２２０℃で射出成形して、１
重量パーセント配合の淡色顔料を含む着色結晶ポリスチ
レンのシートを成形した。そのＣＩＥラブ色度座標を次
に次のように測定した：明度８５．９４、彩度１２．４
６、および色相角（Ｈｕｅ　ａｎｇｌｅ）６８．５９゜
■」旦 例３１の０．１１６ｇの顔料を０．８３４ｇのＴｉＯ□
と、めのう乳鉢および乳棒を用いて均質に混合した。混
合物を樹脂中に分散させて、２２０℃で射出成形して、
１重量パーセントの配合の淡色顔料を含む着色結晶ポリ
スチレンのシートを成形した。そのＣＩＥラブ色度座標
を次に次のように測定した：明度８３．４２、彩度１５
．６２、および色相角６３．９３゜１」録 例１３３の手順を用いて、例１１８の顔料をポリプロピ
レン中に射出成形した。この材料を含むブラックを、次
にキセノン灯耐候試験１５０促進耐光堅牢度装置（Ａｃ
ｃｅｌｅｒａｔｅｄ　Ｌｉｇｈｔｆａｓｔｎｅｓｓ　Ａ
ｐｐａｒａｔｕｓ）に付した。試験片を必要な大きさ（
３インチ×１．５インチ）（７，６ＣＩＸ　３．８ＣＩ
）に切った。それをホルダー中に置き、半分の幅に４イ
ンチ（１０，２ＣＩ＋１）長さの窓を有するマスキング
パネルでカバーした。
従って、試験片を半分のその領域のみをさらした。
従ってブラックの１７２がコントロールとして働いたの
に対して、他の半分を光源にさらした。二の試験におい
て、用いられた光源はキセノンアークランプであった。
ブラックを光および水に交互にさらし、各々の時間は２
９分の光および１分の水であった。水を強力水噴射によ
り噴霧し、温度を試験片から１インチ（２，５ｃｌｌ）
で３０℃に保った。目視および計器評価を２００時間毎
に実施した。合計１６７０時間が経過した後、ブラック
はわずかに暗くなるようであった。コントロールと比較
した色度座標の変化を次のように測定した：明度変化−
１．１４、彩度変化−０，９５、および色相角変化−０
，７８゜■」競 例７４の手順を繰返したが、このケースでは量を１０倍
増加させ、亜鉛溶液を３９０ｃｄ／分の速度で螺動ポン
プを用いて添加した。生成沈殿物を６０−６５℃の温度
で９０分間老化させた。沈殿物を水中で洗い、８５°Ｃ
の空気炉中で一夜間乾燥した。材料を次に石英アンプル
中に真空下でシールし、６５０°Ｃで１時間、加熱およ
び冷却速度１０℃／分を用いて燃焼させた。生成赤色顔
料パウダーのＣＩＥラブ色度座標は：明度４１．６７、
彩度４９．７５、および色相角３４．３４であった。そ
の禁止帯エネルギーを１．９９ｅＶであると評価し、そ
の中点波長は６２４ｎｍであった。
■」旦 例１６３を、完全に充填するまで、乾燥沈殿物を振動に
より８ｄの磁製るつぼ中に充填した以外は、繰返した。
磁製蓋を、次にチャイナクレーペーストでシールした。
材料を、８５０℃の炉中で４時間、加熱速度１３℃／分
を用いて燃焼させた。燃焼後、材料を７５０℃に冷却し
、その後それを炉から引出し、室温まで冷却した。赤色
顔料パウダーをるつぼから取出した０例１４０−１４３
の手順に続いて、材料をＰＶＣシート中に分散させ、Ｃ
ＩＥラブ色度座標を次のように測定した：明度４８．２
７、彩度３２．９５、および色相角２９．６４゜■」並 例８３の手順を、このケースでは４０％過剰の亜鉛を用
い、科学技術等級材料を用い、および２０モルＮａＯＨ
に等しい、アルカリ溶液のために用いた水の容量が２０
１ｄであったこと以外は、１０倍スケールで繰返した。
水酸化ナトリウム、硝酸銅、および硝酸インジウム溶液
は、ＡｎａｌａＲ規格であった。上記の溶液以外は、水
道水を、溶液を製造するためにおよび沈殿物を洗うため
に用いた。沈殿温度を１５°Ｃと測定し、沈殿物を１５
°Ｃで９０分間乾燥前に老化させた。ＣＩＥｌａｂ色座
標を燃焼赤色顔料パウダーについて測定した：明度４２
．７６、彩度４６．５２、および色相角４０．９４゜そ
の禁止帯エネルギーを２．０ＯｅＶであると評価し、そ
の中点波長は６２０ｎ−であった。
ＰＶＣシート中に例１４０−１４３に記述したようにし
て分散させたとき、材料は次のＣＩＥラブ色度座標を与
えた：明度４３．８７、彩度３７．４９、および色相角
４５．１７゜ ■」堕 例１６５の手順を、例１６４に記述した燃焼手順を用い
て、４時間の代りに１時間の滞留時間で繰返した。赤色
顔料パウダーを硫化ナトリウム溶液（５００ｄ水中のｌ
Ｏｇの６２−６４％ＮａｚＳ）で洗った。
パウダーは次のＣＩＥｌａｂ色座標を有した：明度４８
．６９、彩度４７．４９、および色相角３９．４７゜例
１４０−１４３に従ってＰＶＣシート中に分散させたと
き、材料は次の０１２９１色度座標を有した：明度４Ｂ
、６１、彩度５０．０６、および色相角４０．５０゜１
ｍ 例１６６の手順を、材料を燃焼後めのう乳鉢および乳棒
を用いて手で粉砕した以外は、繰返した。
例１４０−１４３に記述した手順を用いてＰＶＣシート
中に分散させたとき、次の０１２９１色度座標を得た：
明度４８．６１、彩度５０．０６、および色相角４０．
５０゜ ■」餞 例１６６の手順を、材料を燃焼後ビード微粉砕したこと
以外は、繰返した。その方法は下記のようであった８１
０ｇの顔料パウダー、５０ｇの低鉛１閣径ガラスバロチ
ーニ、２５ｃｉｉの水道水、および１ｇの硫化ナトリウ
ム（６２−６４％Ｎａ２Ｓ　、科学技術等級）を１００
ｃｊのポリエチレンポット中に置き、三本ブレードポリ
ウレタンローターで２０００回転／分で５分間微粉砕し
た。粉砕後、顔料をバロチーニ特開平３−２５７００５
　（３２） から微細なメツシュの篩を用いて分離し、水道水で洗い
乾燥した。例１４０−１４３に従ってＰＶＣシート中に
分散させたとき、次の０１２９１色度座標を測定した：
明度４８．８７、彩度５０．８６、および色相角４１．
５０゜ ■」研 例１６６０手順を、沈殿温度を２０°Ｃと測定し、２種
の溶液を混合するのに要した時間が３０秒であり、沈殿
物を２０°Ｃで９０分間老化させ、および燃焼条件が例
１６３に記述したようであったこと以外は、繰返した。
生成赤色顔料パウダーのＣＩＥｌａｂ色座標を次のよう
に測定した：明度４１．８６、彩度４２．５９、および
色相角４５．７２゜その禁止帯エネルギーを２．０４ｅ
Ｖであると評価し、その中点波長は６１４ｎｍであった
。例１４０−１４３に従ってＰＶＣ中に分散させたとき
、次の０１２９１色度座標を得た：明度４１．４９、彩
度３０．１Ｂ、および色相角４９．１２゜■」測 例１６９の手順を、材料を完全に充填するまで、８ｄの
磁製るつぼ中に振動で充填することにより燃焼させたこ
と以外は、用いた。平らなタイルを蓋として用い、空気
の進入を防ぐために、チャイナクレーペーストでシール
した。材料を、８５０℃で１時間加熱速度１０°Ｃ／分
を用いて燃焼させた。
燃焼後、材料を約７００°Ｃに冷却し、その後それを炉
から引出し、室温まで冷却させた。赤色顔料パウダーを
るつぼから取出し、硫化ナトリウム溶液（５００ｍ水中
のＬｏｇの６２−６４％ＮａｚＳ）で洗った。パウダー
の０１２９１色度座標を次のように測定した：明度４７
．６９、彩度３９．３８、および色相角４７．７８゜■
」■ 例１６５の手順を、このケースでは、まったく過剰の亜
鉛を用いず、混合亜鉛、銅、およびインジウム溶液を製
造するために用いた水道水の容量を３．５リツトルから
４８０ｃ＋ｄに減少させたこと以外は、繰返した。アル
カリ溶液を、後者に４０秒間にわたヮて添加した。沈殿
温度は１５°Ｃであり、沈殿物を３０℃で１時間老化さ
せた。さらに２００ｃｄの水道水を粘度を下げるために
、次いで十分な３．６ミリモル硫酸溶液をｐＨを７．０
に下げるために添加した。
燃焼赤色顔料パウダーは次の０１２９１色度座標を有し
た：明度３３．８７、彩度２０．５２、および色相角３
４．２８゜その禁止帯エネルギーを２．０９ｅＶである
と評価し、その中点波長は５９２ｒｖであった。
貫」互 例１７１の手順を、混合亜鉛、銅、およびインジウム溶
液を製造するために用いた水道水の容量を４８０ｃｄか
ら２リツトルに増加させ、最終沈殿物を洗わなかったこ
と以外は、繰返した。材料を、例１６８のように燃焼さ
せビード粉砕し評価した０例１４０−１４３に従ってＰ
ＶＣシート中に分散させたとき、０１２９１色度座標は
次のようであった：明度４７．６２、彩度４３．３２、
および色相角４７．３８゜班」互 例１７２の手順を、るつぼを炉から取出し、パウダーを
それを直接に冷たい水道水中に浸漬させることにより急
冷したこと以外は、繰返した。例１４０−１４３の方法
に従ってＰＶＣシート中に分散させた後、材料は次の０
１２９１色度座標を有した：明度４８．５０、彩度４０
．５Ｂ、および色相角４９．８１゜５６一 貫［ｐ 例９１の方法を、アルカリ土類金属溶液に２７．７７ｇ
のＡｎａｌａＲＺｎＣ１２、（９６重量％）を用いて添
加したこと以外は、１０倍スケールで繰返した。２０モ
ルＮａＯＨに等しい、アルカリ溶液のために１７１０の
容量の水を用いた。標準金属溶液とは別に、水道水を溶
液を製造するために用いた。沈殿物をｐＨ７に濃塩酸で
調節したが、それ以上は洗わなかった。材料を例１６３
に従って燃焼させ、例１４０−１４３に従ってＰＶＣシ
ート中に分散させたとき、次の０１８５７色度座標を得
た：明度４８．１３、彩度１８．６９、および色相角５
３．８９゜ ■」互 例１７４の手順を、材料を例１７０に従って燃焼させた
こと以外は、繰返した。例１４０−１４３に従ってＰｖ
Ｃシート中に分散させたとき、次の０１８５７色度座標
を得た：明度４９．６６、彩度４２．５７、および色相
角５０．７５゜ ■」川 例７４の手順を、このケースでは量を１０倍増加させた
こと以外は、繰返した。標準金属溶液のほかに、科学技
術等級材料を用い、水道水を溶液を製造および洗浄する
ために用いた。材料を例１６３に従って燃焼させ、例１
４０−１４３に従ってＰＶＣシート中に分散させたとき
、次の０１８５７色度座標を得た：明度４８．０１；彩
度２８．４３、および色相角３７．３５゜ 例１７６の手順を、材料を例１７０に従って燃焼させた
こと以外は、繰返した。例１４０−１４３に従ってＰＶ
Ｃシート中に分散させたとき、材料は次の０１８５７色
度座標を与えた：明度５３．７２、彩度３９．９８、お
よび色相角４１．２９゜■ユ到 例１７１の手順を、このケースでは、混合金属溶液を製
造するために用いた水の量が３．５リツトルであったこ
と以外は、繰返した。沈殿後、材料をホットプレート上
で６０°Ｃに加熱し、次にこの温度に水浴中で４５分間
維持した。老化の際、ｐＨが８．５から６．５ニ落ちた
。例１４０−１４３　ニ従ってＰＶｃシート中に分散さ
せたとき、燃焼赤色顔料パウダーは次の０１８５７色度
座標を有した：明度４６．１５、彩度１４．７１、およ
び色相角４５．６０゜手続補正書く方式） 平成３年コ月１！；日 せたこと以外は、繰返した。ＰＶＣシート中に例１４０
−１４３に記述したようにして分散させたとき、材料は
次の０１８５７色度座標を与えた：明度５０．９１、彩
度３１．０３、および色相角４４．０８゜１、事件の表
示 平成２年特許願第２７９４６３号 ２、発明の名称 無機顔料 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許ａＷＩ人 ジョンソン　マッセイ　パブリック リミティド　カンパニー 特許出願代理人 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号補正
の対象 明細書（全欠） 補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし） 添付書類の目録 浄書明細書 １通 ５８− 特開平３−２５７００５　＜３４）

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、亜鉛原子のうちの４０％未満並びに任意的にセレン
    及び硫黄原子のうちの一部がバンドギャップエネルギー
    を低下させるがセレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛の本質
    的な結晶格子を保持するように置換され、結果として得
    られた格子が硫黄原子よりも亜鉛原子をより多く含有し
    ている結晶性のセレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛を含ん
    でなる材料を含むことを特徴とする顔料。 ２、亜鉛原子のうちの２０％未満並びに任意的にセレン
    及び硫黄原子のうちの一部がバンドギャップエネルギー
    を低下させるがセレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛の本質
    的な結晶格子を保持するように置換され、結果として得
    られた格子が硫黄原子の少なくとも三分の一ほどのセレ
    ン原子を含有している結晶性のセレン化亜鉛又はセレノ
    硫化亜鉛を含んでなる材料を含むことを特徴とする顔料
    。 ３、亜鉛原子のうちの三分の一未満並びに任意的にセレ
    ン及び硫黄原子のうちの一部がバンドギャップエネルギ
    ーを低下させるがセレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛の本
    質的な結晶格子を保持するように置換され、結果として
    得られた格子が硫黄原子と少なくとも同程度の量のセレ
    ン原子を含有している結晶性のセレン化亜鉛又はセレノ
    硫化亜鉛を含んでなる材料を含むことを特徴とする顔料
    。 ４、亜鉛原子のうちの少なくとも０．１％が置換される
    ことを特徴とする、請求項１から３までのいずれか一つ
    に記載の顔料。 ５、セレン及び硫黄原子のうちの５０％未満が置換され
    ることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか一
    つに記載の顔料。 ６、（１）置換される亜鉛原子が（ａ）Ｃｕ、Ａｇ及び
    Ｌｉ原子並びに（ｂ）Ｉｎ、Ｆｅ及びＧａ原子より選択
    された、（ａ）の原子一つ当りに（ｂ）の原子０．１〜
    １０個の割合の原子で置換され、そして（２）置換され
    るセレン原子及び硫黄原子が（ａ）の原子一つ当りに最
    大で１００個までの酸素原子という割合で酸素原子によ
    り置換されることを特徴とする、請求項１から５までの
    いずれか一つに記載の顔料。 ７、（ｂ）の（ａ）に対する割合が（ａ）の原子一つ当
    り（ｂ）の原子０．１〜１．５個であり、そしてセレン
    及び硫黄原子が置換されないことを特徴とする、請求項
    ６記載の顔料。 ８、前記材料がエキステンダーを含有することを特徴と
    する、請求項１から７までのいずれか一つに記載の顔料
    。 ９、ＣＩＥラブ色彩座標系による前記材料の色相角度が
    ８５゜〜５゜であることを特徴とする、請求項１から８
    までのいずれか一つに記載の顔料。 １０、走査電子顕微鏡検査で測定された前記材料の数平
    均の最大粒度が０．０１〜５μｍであることを特徴とす
    る、請求項１から９までのいずれか一つに記載の顔料。 １１、請求項４から７までのいずれか一つにおけるとお
    りに定義されることを特徴とする材料。 １２、セレン化亜鉛又はセレノ硫化亜鉛中に置換成分の
    固溶体を形成することを特徴とする、請求項１１記載の
    材料の調製方法。 １３、顔料が請求項１から１０までのいずれか一つに記
    載されたとおりのものであることを特徴とする、顔料を
    分散させて含有することにより着色された物質。
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ZA (1) ZA908347B (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012077242A1 (ja) * 2010-12-07 2012-06-14 Ｄｏｗａホールディングス株式会社 カルコゲン化合物粉、カルコゲン化合物ペースト、カルコゲン化合物粉の製造方法、カルコゲン化合物ペーストの製造方法およびカルコゲン化合物薄膜の製造方法
JP2012197199A (ja) * 2011-03-22 2012-10-18 Dowa Electronics Materials Co Ltd セレン化銅粒子粉末およびその製造方法
JP2012206899A (ja) * 2011-03-30 2012-10-25 Dowa Electronics Materials Co Ltd セレン化銅粒子粉末およびその製造方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5534056A (en) * 1993-10-28 1996-07-09 Manfred R. Kuehnle Composite media with selectable radiation-transmission properties
US5527386A (en) * 1993-10-28 1996-06-18 Manfred R. Kuehnle Composite media with selectable radiation-transmission properties
US5756197A (en) * 1994-10-12 1998-05-26 Manfred R. Kuehnle Metal-pigmented composite media with selectable radiation-transmission properties and methods for their manufacture
US6818153B2 (en) 1998-10-13 2004-11-16 Peter Burnell-Jones Photocurable thermosetting luminescent resins
US6905634B2 (en) 1998-10-13 2005-06-14 Peter Burnell-Jones Heat curable thermosetting luminescent resins
US6207077B1 (en) 2000-02-18 2001-03-27 Orion 21 A.D. Pty Ltd Luminescent gel coats and moldable resins
US20080277625A1 (en) * 2004-07-16 2008-11-13 Nat'l Institute Of Advanced Industrial Science And Technology Phosphor And Production Process Of Same
WO2008063652A1 (en) 2006-11-21 2008-05-29 Qd Vision, Inc. Blue emitting semiconductor nanocrystals and compositions and devices including same
WO2008063653A1 (en) 2006-11-21 2008-05-29 Qd Vision, Inc. Semiconductor nanocrystals and compositions and devices including same
WO2008063658A2 (en) 2006-11-21 2008-05-29 Qd Vision, Inc. Semiconductor nanocrystals and compositions and devices including same
US9525148B2 (en) 2008-04-03 2016-12-20 Qd Vision, Inc. Device including quantum dots
CN102047098B (zh) 2008-04-03 2016-05-04 Qd视光有限公司 包括量子点的发光器件
US8989138B2 (en) * 2008-07-15 2015-03-24 Qualcomm Incorporated Wireless communication systems with femto nodes
US20100051443A1 (en) * 2008-08-29 2010-03-04 Kwangyeol Lee Heterodimeric system for visible-light harvesting photocatalysts
CN114570395B (zh) * 2022-02-28 2023-08-11 青岛科技大学 中空硒化锌铜/硫化锌/钛酸锌纳米复合材料及其制备方法与应用

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1191064B (de) * 1953-07-02 1965-04-15 Eltro G M B H & Co Ges Fuer St Infrarot-Pigment-Gemische fuer Tarnungszwecke
US3372997A (en) * 1966-12-22 1968-03-12 Du Pont Ternary copper, zinc, cadmium and manganese dichalcogenides having the pyrite-type crystal structure
JPS5175692A (ja) * 1974-12-27 1976-06-30 Mitsubishi Metal Corp Oshokuchakushokuyoganryo oyobisonoseizoho
US4086123A (en) * 1977-02-25 1978-04-25 Ferro Corporation Zinc sulfide based pigments
US4094704A (en) * 1977-05-11 1978-06-13 Milnes Arthur G Dual electrically insulated solar cells
US4216023A (en) * 1979-02-12 1980-08-05 Ferro Corporation Zinc sulfide based pigments containing selenium
JPS598383A (ja) * 1982-07-06 1984-01-17 Semiconductor Res Found ＺｎＳｅ緑色発光ダイオ−ド
US4707297A (en) * 1986-04-29 1987-11-17 Bell & Howell Company Removable guidepath for automated guidance vehicles
JP2563342B2 (ja) * 1986-09-26 1996-12-11 株式会社東芝 化合物半導体結晶の成長方法
US4939043A (en) * 1987-02-13 1990-07-03 Northrop Corporation Optically transparent electrically conductive semiconductor windows
US4904618A (en) * 1988-08-22 1990-02-27 Neumark Gertrude F Process for doping crystals of wide band gap semiconductors

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012077242A1 (ja) * 2010-12-07 2012-06-14 Ｄｏｗａホールディングス株式会社 カルコゲン化合物粉、カルコゲン化合物ペースト、カルコゲン化合物粉の製造方法、カルコゲン化合物ペーストの製造方法およびカルコゲン化合物薄膜の製造方法
JP5497160B2 (ja) * 2010-12-07 2014-05-21 Ｄｏｗａホールディングス株式会社 カルコゲン化合物粉、カルコゲン化合物ペースト、カルコゲン化合物粉の製造方法、カルコゲン化合物ペーストの製造方法およびカルコゲン化合物薄膜の製造方法
JP2012197199A (ja) * 2011-03-22 2012-10-18 Dowa Electronics Materials Co Ltd セレン化銅粒子粉末およびその製造方法
JP2012206899A (ja) * 2011-03-30 2012-10-25 Dowa Electronics Materials Co Ltd セレン化銅粒子粉末およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
BR9005282A (pt) 1991-09-17
CA2028027A1 (en) 1991-04-21
ZA908347B (en) 1991-08-28
US5152229A (en) 1992-10-06
MY107110A (en) 1995-09-30
AU6483790A (en) 1991-04-26
GB8923657D0 (en) 1989-12-06
MX171699B (es) 1993-11-10
KR910008094A (ko) 1991-05-30
AU642671B2 (en) 1993-10-28
FI905140A0 (fi) 1990-10-18
IN178021B (ja) 1997-03-01
EP0424126A1 (en) 1991-04-24

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