JPH03255130A - エポキシ基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はエポキシ基含有オルガノポリシロキサンの製造
方法、特には反応中にエポキシ基の開裂を行なうことな
く、簡単な操作で比較的高重合度のエポキシ基含有オル
ガノポリシロキサンを製造する方法に関するものである
。

（従来の技術） エポキシ基含有オルガノシロキサンは繊維処理剤、撥水
剤、樹脂改質材など多くの用途に使用されており、特に
比較的高重合度のものは適度の柔軟性付与性をもってお
り、アミノシロキサンのような過度のヌメリ感や黄変が
ないということから繊維処理剤としてすぐれたものとさ
れている。

しかして、このエポキシ基含有オルガノシロキサンの製
造方法についてはすでに種々の方法が知られており、こ
れにはオレフィン基含有シロキサンを過酸化反応させる
方法、例えばビニルシロキサンを４０％の過酢酸溶液で
過酸化させる方法、予じめ式ミＳｉＣＴｏＭｇＢｒのよ
うなグリニャル化されたシロキサンをエピクロルヒドリ
ンでアルカリ処理してエポキシ化する方法、クロロシラ
ンあるいはアセトキシシラン化合物をグリシドールと反
応させてグリシジルシリコーンエーテルを生成させる方
法（米国特許第２，７３０，５３２号明細書参照）など
が知られているが、これらの方法にはいずれも収率が低
く、操作が繁雑であり、安定性がわるいという欠点があ
るし、これらはいずれもシランまたは低分子のシロキサ
ンをエポキシ化させるものであり、高分子のポリシロキ
サンをエポキシ化する方法としては反応条件などに種々
の制約があるために工業的な実用化が難しいという不利
がある。

そのため、この種のエポキシ化オルガノポリシロキサン
の製造については不飽和エポキシモノマーとけい素原子
に結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジエン
ポリシロキサンとを過酸化物あるいは白金系触媒を用い
て付加反応させるという方法も提案されており（米国特
許″ＪＳ３，４３１，１４３号明細書参照）、これは操
作が簡単で反応率も高いものであるが、これには比較的
高重合度のものを得る場合に反応のコントロールが難し
く、また原料である高重合度のオルガノハイドロジエン
ポリシロキサンの製造が困難であり、製造フローも複雑
で時間がかかるためにコストの高いものになるという不
利がある。

他方、オルガノシロキサンの製造については環状シロキ
サンなどの低分子オルガノシロキサンからすルガノボリ
シロキサンを製造する場合に酸、塩基を触媒として平衡
化反応させる方法が知られているが、酸触媒はエポキシ
基と容易に反応するため（これはエポキシ基含有シロキ
サンの平衡化に使用することができないし、塩基性触媒
を使用する場合はエポキシ基をもつシロキサンとの平衡
化が極めて遅く、エポキシ基の開裂に問題がある。

（発明が解決しようとする課Ｉ！Ｐｉ）オルガノポリシ
ロキサンの平衡化は少量の特定の極性溶媒を添加するこ
とで促進されることは知られており、テトラヒドロフラ
ン溶媒中でのオクタメチルシクロテトラシロキサンの開
裂重合も知られているが、これには水などの極めて少量
の不純物によって影響を受けるために実用性がないとい
う不利がある。

塩基性触媒によるオルガノポリシロキサンの製法につい
てはジメチルスルホキサイドなどのアルキルスルホン、
アルキルスルホキサイドを添加して反応速度を促進する
方法が提案されている（米国特許′！Ｊ３，１７５，９
９５号明細書参照）が、これにはエポキシ環の開裂によ
ってオルガノポリシロキサンの収量が減少するし、これ
らの有機溶媒は融点が高く、融点が最も低いジメチルス
ルホキサイドでも冬期は固体であるために取り扱いに困
難が伴われるし、これらはまた沸点が高いために反応後
における分離が容易でなく、特有の臭気が残り、さらに
はこのシロキサンを繊維処理に使用するときに他の樹脂
と併用するとこれは変色を起したり、処理液の安定性を
わるくするという不利がある。

また、これについては１重量％を越えない量の飽和水を
含有する状態で塩基性触媒を用いて平衡化させると、オ
キシラン環の開裂を伴わずに比較的低分子のエポキシ基
含有シロキサンを得る方法も公知とされており（特公昭
５１−３３８３９号公報参照）、これには平衡化速度の
向上は認められるものの水によるオキシラン環の開裂は
避けることができず、また水の存在のために平衡化反応
中にシロキサン末端にシラノール基が生成してシロキサ
ン鎮の成長が停止してしまい、高分子化が難しくなるし
、さらには生成物が重合度のバラツキの大きいものとな
り、製造の再現が難しいという欠点がある。

（課題を解決するための手段） 本発明はこのような不利を解決したエポキシ基を含有す
るオルガノポリシロキサンの製造方法に関するものであ
り、これはイ）エポキシ基を含有するオルガノポリシロ
キサンとエポキシ基を含有しないオルガノシロキサンと
の混合物１００重量部、口）分子中に硫黄を含まない非
プロトン系極性有機溶剤１〜５０重量部、ハ）塩基性平
衡化触媒０．００１〜１重量部とからなる混合物を加熱
反応させて、一般式 ％式％（１） （ここにＲ１はエポキシ基含有１価の有機基、Ｒ２はエ
ポキシ基を含有しない炭素数１〜８の１価炭化水素基ま
たは炭素数１〜３のアルコキシ基、閣、ｎはｎ／ＩＩ≧
３で１．８　＜ｔａｒｎ　＜２．１を満足する数）で示
される分子中に平均１個以上のエポキシ基を含有するオ
ルガノポリシロキサンを得ることを特徴とするものであ
る。

すなわち、本発明者らはエポキシ基を含有するオルガノ
ポリシロキサンを塩基性触媒の存在下で平衡化反応させ
る方法について種々検討した結果、エポキシ基を含有す
るシロキサンとエポキシ化を含有しないシロキサンとの
混合物の塩基性平衡化触媒の存在下で平衡化反応系に分
子中に硫黄を含有しない非プロトン系有機溶剤を添加す
ると、比較的低粘度の状態で反応を進めることができる
し、これによればこの平衡化反応を速くすることができ
るのでこれを短時間で行なうことができ、目的とするエ
ポキシ基含有オルガノポリシロキサンを高い重合度のも
のとして得ることができること、さらにはこのエポキシ
基含有オルガノポリシロキサンの重合度を設定通りに制
御することができることを見出し、ここに使用する各成
分の種類、配合量などについての研究を進めて本発明を
完成させた。

（作用） 本発明はイ）エポキシ基含有オルガノポリシロキサンと
エポキシ基を含有しないオルガノシロキサンとの混合物
、口）分子中じ硫黄を含有しない非プロトン系有機溶剤
、ハ）塩基性平衡化触媒とを混合し、これらを加熱反応
させてエポキシ基含有オルガノポリシロキサンを製造す
る方法に関するものである。

本発明において始発材とされるオルガノシロキサンはエ
ポキシ基を含有するシロキサンとエポキシ基を含有しな
いオルガノシロキサンとの混合物とされ、これらのシロ
キサンはいずれも操作上有利であるということから好ま
しくは重合度が１００以下のものとされるが、これらは
環状シロキサン、ジシロキサン、直鎖状シロキサンのい
ずれであってもよい。

このエポキシ基を含有するオルガノシロキサンで示され
、Ｒ３はメチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、または
これらの基における炭素原子に結合している水素原子の
一部または全部をハロゲン原子、シアノ基、メルカプト
基などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピ
ル基、シアノエチル基などから選択される炭素数１〜２
０のアルケニル基を除く同一または異種の非置換または
置換１価炭化水素基、Ａはエポキシ基含有有機基、ａは
０または正の整数、ｂは正の整数である環状シロキサン
、または一般式 で示され、Ｒ３、Ａは前記と同じでＣは０または１、　
ｄ、ｅは０または正の整数である鎖状シロキサンとされ
る。

前記したＡで示されるエポキシ基含有有機基は例えば で示される基とされるものであり、このエポキシ基含有
オルガノシロキサンとしては式 でされる直鎖シロキサンが例示される。

また、ここに使用されるエポキシ基を含有しないオルガ
ノシロキサンは従来よく知られているものでよく、これ
には式 で示される環状シロキサン、式 で示されるものが例示される。

このような低分子量のオルガノシロキサンは該当するク
ロロシラン、アルコキシシランの１種またはその混合物
を加水分解、縮重合させることによって得ることができ
るが、エポキシ基含有シランまたはシロキサンを得るた
めこのシランまたはシロキサンにエポキシ基を導入する
のは公知の方法で行なえばよい。このエポキシ基の導入
は例えば１）オレフィン含有シランまたはシロキサンを
過酸化反応でエポキシ化する方法、２）グリニャル試薬
化されたシランをエピクロルヒドリンなどでアルカリ処
理する方法、３）クロロシランあるいはアセトキシシラ
ン化合物をグリシドールと反応させてグリシジルシリコ
ーンエーテルとする方法、４）不飽和エポキシモノマー
を白金触媒を用いて付加反応させる方法などで行なえば
よいが、操業が簡単で反応率が高く、耐水性のあるけい
素−炭素結合をしたエポキシ基含有オルガノシロキサン
が得られるということからはこの４）の方法で行なうこ
とが好ましく、これによれば付加反応に必要とされるエ
ポキシモノマーの量がオルガノハイドロジエンポリシロ
キサンとの完全な反応に必要量の２０重量％以下の過剰
量ですむので、未反応のエポキシモノマーによる副反応
あるいは重合反応を回避することができるという有利性
を与えられる。

なお、本発明におけるイ）成分は上記したようなエポキ
シ基含有オルガノシロキサンとエポキシ基を含有しない
オルガノシロキサンとの混合物とされるが、この両者の
配合比は目的とするオルガノポリシロキサン中に含有さ
せるべきエポキシ基の量に応して任意とすればよい。

つぎに本発明において使用される口）成分としての有機
溶剤は分子中に硫黄を含有しない非プロトン系極性有機
溶剤とされる。この有機溶剤は誘電率εが大きく、プロ
トン供与性のグループをもっていないという特徴がある
が、一般に会合性に冨んでおり、プロトン変容能が大き
いために有機イオン反応の溶剤として使用されると、自
己会合を解いてさらに安定な溶媒和状態を作るので、イ
オン反応活性種に対して著しい相互作用を示す。

この非プロトン系極性溶媒としてはＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラメ
チル尿素、アセトニトリル、炭酸プロピレン、ニトロベ
ンゼン、ニトロメタン、ジメチルシアナミド、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、ピリジンなどが例示されるが
、これらのうちでは常温で液体であることから計量、配
合、移送など取り扱いに便利であり、適度の沸点を有す
るために反応のコントロールにも便利で、反応終了後は
加熱、減圧で容易に系外に除去することができ、しかも
残存臭気が少ないなどの点からＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミドが特に好ましい。

なお、この有機溶剤の添加量は上記したイ）成分として
のオルガノシロキサン１００重量部に対して１重量部未
満では目的とする平衡化反応が遅くなって本発明の充分
な効果を得ることができず、５０重量部を越える量とす
ると環状物の生成量が増えて目的とする重合度のコント
ロールが難しくなるので、これは１〜５０重量部の範囲
とすることが必要とされるが、この好ましい範囲５〜４
０重量部とされる。

また、本発明において使用されるハ）成分としての塩基
性平衡化触媒は前記したイ）成分としてのオルガノシロ
キサンをアルカリ平衡化反応させるための触媒とされる
ものであり、これには水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化セシウムなどのアルカリ金属水酸化物、メチ
ルトリヒドロキシシランのカリウム塩、フェニルトリヒ
ドロキシシランのカリウム塩などのようなアルカリ金属
シラル−ト、オクタメチルシクロテトラシロキサンと水
酸化カリウムとの化合物からなるカリウムシラル−ト、
第４級アンモニウム塩、例えばベンジルトリメチルアン
モニウムハイドロオキサイド、テトラメチルアンモニウ
ムハイドロオキサイド、トリメチルアンモニウムハイド
ロオキサイド、オクチルトリメチルアンモニウムハイド
ロオキサイドなど、もしくは一般式Ｒ’４ＰＯＲ’　　
（Ｒ’は１価の有機基、Ｒ５は水素原子または１価の有
機基）で示されるホスホニウム塩、例えばテトラメチル
ホスホニウムハイドロオキサイト、テトラ−ｎ　−ブチ
ルホスホニウムハイドロオキサイド、フェニルトリメチ
ルホスホニウムハイドロオキサイド、テトラメチルホス
ホニウムメトキサイド、テトラブチルホスニウムブトキ
サイド、ブチルトリシクロへキシルホスホニウムハイド
ロオキサイドなどが例示され、これらの中では水酸化カ
リウム、カリウムシラル−トおよびホスホニウム塩基が
好ましいものとされるは、さらには上記した有機溶剤の
除去のための加熱によって分解するので、中和塩の除去
工程も必要でなくなるテトラ−ｎ−ブチルホスホニウム
ハイドロオキサイドが特に好ましい。

なお、この塩基平衡化性触媒の添加量は上記したイ）成
分としてのオルガノシロキサン混合物１００重量部に対
し０．００１重量部未満ではオルガノシロキサンの平衡
化反応が遅くなり、１重量部より多くしてもそれ以上の
効果は得られないので０．００１〜１重量部の範囲とす
ればよいが、この好ましい範囲は０．１〜０．５重量部
とされる。

本発明によるオルガノポリシロキサンの製造は上記した
イ）成分としてのエポキシ基含有オルガノシロキサンと
エポキシ基を含有しないオルガノシロキサンとの混合物
、口）成分としての非プロトン系極性有機溶剤、および
ハ）成分としての塩基性平衡化性触媒の所定量を混合し
て均一に混合したのち、加熱してアルカリ平衡化反応さ
せればよいが、この加熱は６０℃以上２４０℃以下、好
ましくは８０〜１８０℃とすることがよく、これによれ
ば口）成分としての非プロトン系極性有機溶剤が存在し
ているのでオルガノシロキサンのアルカリ平衡化反応が
非常で短時間で進行し、この反応中にエポキシ環の開裂
などが起きず、エポキシ基含有オルガノシロキサンの平
衡化もスムーズに進行してエポキシ基を含有するオルガ
ノポリシロキサンを容易に得ることができるし、このオ
ルガノポリシロキサンの粘度も自由に制御することがで
きるので、エポキシ基を含有するオルガノポリシロキサ
ンを有利に得ることができるという工業的な有用性が与
えられる。

（実施例） つぎに本発明に使用されるエポキシ基含有オルガノシロ
キサンの合成例および本発明の実施例、比較例をあげる
が、例中における粘度、比重、屈折率は２５℃における
測定値を示したものである。

合成例１ 滴下ロート、還流器および温度計を取りつけた４１の四
ツロフラスコＣアリルグリシジルエーテル８５５ｇ、ト
ルエン８５５ｇおよび白金を２重量％含有する塩化白金
酸オレフィン錯塩０．６ｇを仕込み、１１０℃で３０分
間加熱還流脱水したのち９０℃に保持し、１，２，３．
４−テトラメチルシクロテトラシロキサン４０５ｇとト
ルエン４０５ｇとの混合液を滴下ロートから２時間かけ
て滴下し、その間温度は９０℃に保持し、滴下終了後さ
らに９０℃で５時間反応させたのち３０℃以下まで冷却
し、反応終了後、未反応の＝　ＳｊＨを２０％苛性カリ
水溶液で処理して発生する水素ガス量を測定して反応率
を求めたところ、これは９８．７％であった。

ついで、この反応液を３回水洗して中和したのち、１０
ＩＩＩＩＩＩＨｇの減圧下に１００℃で３時間加熱して
溶媒および未反応物をストリップしたところ、合成物−
１が得られたが、このものは粘度１１０ｃＳ、比重１．
１１７、屈折率１．４６２３、エポキシ価０．５７４モ
ル／１００ｇの物性を示し、このものの構造式をＩＲ，
ＮＭＲでしらべたところ、これは式 示されるものであることが確認された。

合成例２ 滴下ロート、還流器およぼ温度計を取りつけた２Ｊ２の
四ツロフラスコにアリルグリシジルエーテル９２．９ｇ
、ヘプタメチルシクロテトラシロキサン２０７．１ｇお
よびトルエン３００ｇを仕込み、１１０℃で３０分間加
熱還流脱水したのち、白金を２重量％含有する塩化白金
酸オレフィン錯塩０．１５ｇを添加し、８５℃で５時間
反応せせ、反応終了後２０％苛性カリ水溶液で水素ガス
量を測定したところ反応率は１００％であった。

ついで、反応液を冷却し、３回水洗して中和したのち、
１０ｍａ＋Ｈｇの減圧下に８０℃で３時間ストリップし
たところ合成物−２が得られたが、このものは粘度３３
ｃＳ、比１１．０２８、屈折率１．４２５４、エポキシ
価０．２５２モル／１００ｇの物性を示し、このものの
構造式をＩＲ，ＮＭＲでしらべたところ、これは式した
ところ反応率は８９，４％であった。

ついで、この反応液を冷却し、３回水洗して中和したの
ち、１０ｍｍ）Ｉｇの減圧下に１００℃で３時間ストリ
ップしたところ合成物−３が得られたが、このものは粘
度１１ｃＳ、比重０．９９４．屈折率１．４３４７、エ
ポキシ価０．２０８モル／１００ｇの物性を示し、この
ものの構造式をＩＲ，ＮＭＲでしらべたところ、これは
で示されるものであることが確認された。

合成例３ 合成例２と同し四ツロフラスコにアリルグリシジルエー
テル１５６．８ｇ、トルエン１５６．５ｇおよび合成例
１と同じ塩化白金酸オレフィン錯塩０．５ｇを仕込み、
１１０℃で３０分間加熱還流脱水させたのち、温度を９
０℃に保持しながら１，２，３．４−テトラメチル°−
１，２，３−トリプロピルシクロテトラシロキサン４０
６．２ｇとトルエン４０６．２ｇの混合液を滴下ロート
から２時間かけて滴下し、９５℃で６時間反応を継続さ
せ、反応終了後に水素ガス量を測定で示されるものであ
ることが確認された。

合成例４ 合成例１におけるアリルグリシジルエーテル８５５ｇと
トルエン８５５ｇの代わりに、ビニルシクロヘキセンエ
ポキサイド９３０ｇとトルエン９３０ｇを用いたほかは
合成例１と同様に処理したところ、反応率９７．４％で
合成物−４が得られ、このものは揮発分が１．２％でエ
ポキシ価０．５４４モル／１００ｇの物性を示し、ＩＲ
，ＮＭＲでしらべた構造式は式で示されるものであるこ
とが確認された。

合成例５ 合成例１における１、２，３．４−テトラメチルシクロ
テトラシロキサン４０５ｇとトルエン４０５ｇの代りに
、平均式 で示されるメチルハイドロジエンポリシロキサン９０９
ｇとトルエン９０９ｇを用い、たほかは合成例１と同じ
ようにして反応させたところ、反応率９６．４％で合成
物−５が得られ、このものは揮発分（１０５℃×３時間
）０．８％、粘度５８０ｃＳ、エポキシ価０．４０２モ
ルフ　１００ｇの物性を示し、このものの構造式をＩＲ
ｌＮＭＲでしらべたところ、これは式 反応物をストリップしたところ化合物−Ａが得られた。

このものは淡黄色透明の液体で揮発分（１０５℃×３時
間）１．２％、粘度８４０ｐ、屈折率１．４０４６で、
エポキシ価が０゜０１３モルフ１００ｇであり、このエ
ポキシ価は最初の仕込み比から設定した値に一致した。

なお、このものはＧＰＣにかけたところ単一ピークを示
し、分子量は７５，０００　（重合度約１．０００）で
あり、ＩＰ、　ＮＭＲよりの下記の構造式をもつもので
あることが確認された。

実施例２〜４ 実施例１におけるオクタメチルシクロテトラシロキサン
６５９ｇ、合成物−１１７，４ｇの代わりに、第１表に
示した量のオクタメチルシクロテトラシロキサンと合成
物２〜４を用いたほかは実施例１とで示されるものであ
ることが確認された。

実施例１ 攪拌器、温度計および窒素ガス吹込口を取りつけたＩＩ
Ｌの四ツロフラスコにオクタメチルシクロテトラシロキ
サン６５９ｇ、合成例１で作った合成物−１１７，４ｇ
、分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されている平
均重合度１００のジメチルポリシロキサン７４．１ｇお
よびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド７５ｇを仕込み、１
１０℃で３０分間加熱還流脱水させたのち、塩基性触媒
としての（ｎｃ４Ｈｅ）　４ＰＯＨ２５ｇを滴下し、攪
拌しなからｉｉｏ℃で５時間平衡化反応を行なわせた。

反応終了後、１４０℃で１時間加熱して触媒としての（
ｎｃ４Ｈｅ）　４ＰＯＨを分解させたのち冷却し、活性
炭処理してからろ過し、得られた生成物を１０ｍｍＨｇ
の減圧下に１２０℃で２時間加熱して溶媒および未開し
ように処理して化合物Ｂ、Ｃ，Ｄを作ったところ、これ
らの化合物は第２表に示したとおりの物性を示した。

第１表 あ ２ 表 ほかは実施例１と同しように処理して化合物Ｅを作った
ところ、このものは淡黄色透明な液体で揮発分（１０５
℃×３時間）が１．２％、粘度８３０ｐ、　エポキシ価
０．０１２モルフ１００ｇであり、ＧＰＣによる結果が
単一ピークで平均分子量が７５，０００、平均重合度が
約１　、０００で臭気がなく、メトキシ価が０という物
性を示した。

実施例６〜８ 実施例１におけるジメチルポリシロキサン７４．１ｇの
代わりに第３表に示したオルガノポリシロキサンを用い
たほかは実施例１と同様に処理したところ、対応する化
合物Ｆ、Ｇ、Ｈが得られ、これらは第４表に示したとお
りの物性を示した。

実施例５ 実施例１における原料をオクタメチルテトラシクロシロ
キサン７２４　ｇ　、合成物−５２４，９ｇ、オクタメ
チルトリシロキサン１．１８　ｇ、　Ｎ、　Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド４５　ｇ、（ｎＣ４０９）４０１（１，
５ｇとじた第 表 第 表 比較例１〜５ 実施例１におけるＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド７５ｇ
の代りに、溶剤を全く使用しないか、第５表に示したよ
うな溶剤を使用したほかは実施例１と同じように処理し
て化合物を作ったところ、第５表に示したような物性を
もつものが得られたが、この場合にはいずれのものもエ
ポキシ基の減量が認められて目的とする物性をもつもの
は得られず、また平衡化が進まなかったために原料ピー
クが残ったもの、全体にブロードが明確でピーク位置が
不明なものがあり、ＧＰＣで分子量が確認できたものは
２点にすぎなかった。

第 表 実施例９〜１０、比較例６〜７ 実施例１におけるＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド７５ｇ
の代わりに、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを２２．５
　ｇ　（実施例９）、５００ｇ（実施例１０）、３．７
ｓｇ（比較例６）、７５０ｇ（比較例７）としたほかは
実施例１と同様に処理して化合物を製造したところ、第
６表に示した物性をもつ化合物が得られた。

実施例１１〜１３、比較例８ 滴下ロート、還流器および温度計を取りつけた３Ｉｌの
四ツロフラスコに第７表に示した種類および量の原料物
質を仕込み、実施例１と同じ条件で、設定の重合度を２
００とし化合物の合成を行なったところ、得られた化合
物について第７表に併記したとおりの結果が得られた。

第６表 （註） ◆・・個・・・（ＣＨｓ）ｓｓｉＯ＋ｙ２０・・・（Ｃ
Ｌ）ｚｓｉｏ （発明の効果） 本発明はエポキシ基を含有するオルガノポリシロキサン
の製造方法に関するものであり、これは前記したように
イ）エポキシ基含有オルガノシロキサンとエポキシ基を
含有しないシロキサンとの混合物、口）分子中に硫黄を
含有しない非プロトン系極性有機溶剤およびハ）塩基性
平衡化触媒よりなる組成物を平衡化させてエポキシ基を
含有するオルガノポリシロキサンを製造するというもの
であり、これによればこの系に非プロトン系の極性有機
溶剤が添加されているので１）平衡化反応が短時間で行
なわれる、２）平衡化反応時にエポキシ環の開裂が起き
ない、３）目的とするオルガノポリシロキサンの重合度
を設定通りに制御することができるという効果が与えら
れるので、エポキシ基を含有するオルガノポリシロキサ
ンを容易に得ることができるという工業的な有利性が与
えられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、イ）エポキシ基を含有するオルガノシロキサンとエ
   ポキシ基を含有しないオルガノシロキサンとの混合物１
   ００重量部、 ロ）分子中に硫黄を含まない非プロトン系有機溶剤１〜
   ５０重量部、 ハ）塩基性平衡化触媒０．００１〜１重量部、とからな
   る混合物を加熱反応させて、一般式Ｒ＾１＿ＭＲ＾２＿
   ｎＳｉＯ＾（＾４＾−＾（＾ｍ＾＋＾ｎ＾）＾）＾／＾
   ２（ここにＲ＾１はエポキシ基含有１価の有機基、Ｒ＾
   ２はエポキシ基を含有しない炭素数１〜８の１価炭化水
   素基または炭素数１〜３のアルコキシ基、ｎ、ｍはｎ／
   ｍ≧３で１．８＜ｍ＋ｎ＜２．１を満足する数）で示さ
   れる分子中に平均１個以上のエポキシ基を含有するオル
   ガノポリシロキサンを得ることを特徴とするエポキシ基
   含有オルガノポリシロキサンの製造方法。