JPH03253843A - ジアゾ感光材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はジアゾ感光材料の製造方法に関するものであり
、更に詳しくは、感光性ジアゾ化合物とカップリング成
分より威る２成分系ジアゾ感光材料を単層塗布で製造す
る製造方法に関するものである。

［従来の技術］ ジアゾ感光材料に感光性ジアゾ化合物とカップリング成
分を共に含むものは、アルカリ水溶液で発色させる湿式
ジアゾ感光紙であると同時に、此れを乾式（アンモニア
現像）に使用しても発色像を得る事が出来る所謂、湿乾
両用の働きをする。

かかるジアゾ感光材料の製造方法として一般には、支持
体特に原紙上に上記の感光性液状組成物を設ける前に、 ■原紙表面に適当な多孔性無機顔料をバインダーと共に
プレコートしてその上に感光性液状組成物を塗布する２
回塗りの方法。

■感光性液状組成物と共に多孔性無機顔料とバインダー
を支持体原紙に設ける１回塗りの方法などが実施されて
きた。

■のプレコートを設ける方法は米国特許第２４３３５１
５号を初め多くの特許を見る事が出来、その効果は感光
性液状組成物とプレコート層を別に設けることができる
為にバインダー選択の自由度が大きく、一般的に行われ
るがごとく、バインダー材料として疎水性高分子化合物
のエマルジョンを使用する事で現像後の画像耐水性を向
上させることができる。

しかし、支持体上に複数の層を設ける事は工程上煩雑て
゛あるのみならずコスト的にも不利で産業上有益な方法
とはいえない。

その点で■の単層塗布の方法が有効だが一般に感光性液
状組成物はプレカップリング防止の為に強酸性であり、
画像保存性向上の為に金属塩等を含んだ複雑な系である
ので疎水性高分子化合物のエマルジョンを添加した場合
エマルジョンが破壊され易く安定した工業生産は不可能
であった。

しかし、水溶性高分子化合物をバインダーとして使用し
た場合現像後の画像耐水性が悪いという欠点があった。

一般に水溶性高分子化合物の耐水化方法には種々の公知
の方法があり、特に本発明中に使用するポリビニルアル
コールに関しては■ホウ酸、ホウ砂のようなゲル化剤■
尿素樹脂のような熱硬化樹脂が挙げられるが、いずれも
長時間の熱処理が必要であったり、添加量を多くしない
と効果が小さい、又、溶液を放置中に粘度の上昇や液の
ゲル化等の問題があり、実用的な方法といえなかった。

［発明の目的］ 本発明はかかる欠点に鑑みて威されたもので、その目的
は感光性ジアゾ化合物とカップリング成分及び多孔性無
機顔料を含む感光性液状組成物を支持体表面に塗布、乾
燥させて製造するジアゾ感光材料の製造方法において、
ジルコニウム化合物と、バインダーとしてポリビニルア
ルコールを使用する事で現像後の画像耐水性にすぐれた
ジアゾ感光材料を単層塗布で製造することが出来た。

［発明の構成］ 本発明者は、上記の目的を達成する為に、ジアゾ感光材
料について広範な検討を行う事で、本発明に至った。

本発明中に使用するバインダーとしてのポリビニルアル
コールは完全鹸化、部分鹸化にかかわらず、又カルボキ
シル基等の変性もしくは未変性のポリビニルアルコール
がいずれも使用可能である。

ジルコニウム化合物としては例えば４塩化ジルコニウム
、塩化ジルコニル、塩基性塩化ジルコニル等を具体的に
列挙することが出来るが水溶性であれば本発明の用途に
供することができる。

一般に感光性液状組成物はプレカップリング防止の為に
ｐＨは２〜３以下に抑えられており、このような低ｐＨ
域ではジルコニウム化合物とポリビニルアルコールは未
反応で、しかも経時による液の粘度上昇もなく安定して
存在しているが、ジアゾ感光材料が現像されるアルカリ
領域のｐＨでは両者は速やかに架橋反応して水不溶化す
る。ポリビニルアルコールを不溶化するのに要するジル
コニウム化合物の量はポリビニルアルコール１００重量
部に対して０．０５〜３０重量部の範囲が有効であり、
実用的には１〜２０重量部の範囲で使用される。

０．０５重量部以下の添加量では目的とする効果は生じ
ないし、３０重量部以上になるとアルカリ領域で白色状
化合物に変化した過剰のジルコニウム化合物により皮膜
が不透明化され、又、強度も低下するので好ましくない
。

感光性ジアゾ化合物は通常一般にジアゾ感光材料に用い
られる化合物であればいずれも適用されるが具体例を挙
げると、 Ｎ、Ｎ−ジメチル−４−アミノベンゼンジアゾニウムク
ロライド、 Ｎ、　　Ｎ−ジエチル−４−アミノベンゼンジアゾニウ
ムクロライド、 Ｎ、Ｎ−ジプロピル−４−アミノベンゼンジアゾニウム
クロライド、 Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−４−アミノベ
ンゼンジアゾニウムクロライド、Ｎ、Ｎ−ジアリール−
４−アミノベンゼンジアゾニウムクロライド、 Ｎ、Ｎ−ビス−β−ヒドロキシエチル−４−アミノベン
ゼンジアゾニウムクロライド、 ２．５−ジェトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニ
ウムクロライド、 ２．５−ジブトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニ
ウムクロライド、 ４゛　−メトキシ−４−ベンゾイルアミドベンゼンジア
ゾニウムクロライド、 ４′−メトキシ−４−ベンゾイルアミド−２，５ジエト
キシベンゼンジアゾニウムクロライド、Ｎ、Ｎ−ビスー
γ−ヒドロキシプロピル−４−アミノベンゼンジアゾニ
ウムクロライド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシ−４−ア
ミノベンゼンジアゾニウムクロライド、 Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジル−４−アミノ−２，５ジメト
キシベンゼンジアゾニウムクロライド、２．５−ジェト
キシ−４−（ｐ−）リル）メルカプトベンゼンジアゾニ
ウムクロライド、等の化合物と塩化亜鉛、塩化カドミウ
ム、塩化スズ等の複塩あるいは上記ジアゾニウム塩の塩
素にかわる四フッ化ホウ素の塩等である。

具体例は上記に列挙したジアゾ化合物より適宜選択でき
る。

カップリング成分の例は、 ２．３−ジヒドロキシナフタレン、 １．５−ジヒドロキシナフタレン、 ｌ−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸ソダ、 ２．３−ジヒドロキシナフタレン−５−スルホン酸ソー
ダ、 ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ソー
ダ、 ２．５−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ソー
ダ、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−β−アミノエチルア
ミド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−β−ヒドロキシエチ
ルアミド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−β−モルホリノエチ
ルアミド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−γ−アミノプロピル
アミド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−γ−ヒドロキシプロ
ピルアミド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−γ−モルホリノプロ
ピルアミド、 １−ビグアニジノ−７−ナフトール、 レゾルシン、 α−レゾルシン酸エタノールアミド、 エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ’　　−ビスアセトアセチ
ルアミド等である。

本発明において、ジアゾ化合物とカップリング成分との
使用割合は、重量で１：０．５〜５程度が適当である。

本発明においては、以上の素材の他にジアゾ感光材料と
して通常使用されている各種の補助添加成分を用いる事
ができる。

このようなものとしては、例えば、現像促進剤として、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール等又は、そ
れらの誘導体、保存性向上剤として、ナフタレンモノス
ルホン酸ソーダ、ナフタレンジスルホン酸ソーダ、ナフ
タレントリスルホン酸ソーダ、スルホサリチル酸、硫酸
カドミウム、硫酸マグネシウム、塩化カドミウム、塩化
亜鉛等の金属塩、酸化防止剤として、尿素系化合物及び
チオ尿素系化合物等、溶解助剤として、カフェイン等、
酸安定剤としてクエン酸、酒石酸、硫酸、シュウ酸、ホ
ウ酸、リン酸等、多孔性無機顔料としては各種シリカの
他、カオリン、タルククレー、水酸化アルミニウム、等
の微粒子が挙げられる。

その他添加剤としてワックス類や高級脂肪酸類界面活性
剤や分散剤等も使用可能である。

本発明のジアゾ感光材料を製造するには、ジアゾ化合物
、カップリング成分及び多孔性無機顔料とジルコニウム
化合物及びバインダーとしてのポリビニルアルコール、
その他の補助添加成分を溶解又は分散させた塗布液を支
持体上に通常の塗布法により塗布乾燥して、付着量１．
５〜ｉ５．Ｏｇ　／　ｒｒｒの感光層を設ければよい。

［実施例］ 次に本発明を実施例により更に詳細に説明する以下の実
施例における部は重量基準である。

実施例１ カフェイン　　　　　　　　　　　　　（５部クエン酸
　　　　　　　　　　　　　　　１５部トリエチレング
リコール　　　　　　　３５部１．０ チオ尿素　　　　　　　　　　　　　　４０部２，３−
ジヒドロキシナフタレン− ６−スルホン酸ソーダ　　　　　　　　１５部４−ジア
ゾ−Ｎ、　Ｎ−ジメチルアニリン塩化物・１／２ｚｎＣ
１２１０部 塩化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　６０部サイロイ
ド７４　　　　　　　　　　　２０部４塩化ジルコニウ
ム　　　　　　　　　　１部ポリビニルアルコール　　
　　　　　　１０部よりなる混合物に水をくわえて全量
を１リツトルとし、これを支持体上に塗布、乾燥して約
２．５ｇ　／　ｒｄの感光層を設けた。

実施例２．３ 実施例１において塩化ジルコニウムの代わりに各々塩化
ジルコニル、塩基性塩化ジルコニル１部を使用する以外
は実施例１と同様にして実施例２．３を作成した。

比較例１ 上記の実施例１において４塩化ジルコニウムを添加しな
い事以外は実施例１と同様にして比較例１を作成した。

以上のようにして得られた各感光材料についてその画像
濃度、耐水試験後の画像濃度と画像残存率を表−１に示
す。

画像濃度：未露光部を市販の乾式ジアゾ複写機で現像し
、マクベス濃度計にて反射濃度を測定した耐水試験二上
記の画像部にスポイトで１滴水を滴下し１分後ガーゼで
拭きとった。

耐水試験後の画像濃度：上記の耐水試験後の画像部の濃
度をマクベス濃度計にて反射濃度を測定した。

以上の結果より、本発明の場合は現像後の画像耐水性に
優れている事がわかる。

１ ２ ［発明の効果］ 本発明はジアゾ化合物とカップリング成分及び多孔性無
機顔料を含む感光性液状組成物にジルコニウム化合物と
ポリビニルアルコールを添加して支持体表面に塗布乾燥
することで現像後の画像耐水性にすぐれたジアゾ感光材
料を単層塗布で得る事が出来た。

３

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、感光性ジアゾ化合物とカップリング成分及び多孔性
   無機顔料を含む感光性液状組成物を単層で支持体表面上
   に塗布、乾燥して製造するジアゾ感光材料の製造方法に
   おいて、上記感光性液状組成物中にジルコニウム化合物
   と更にバインダーとしてポリビニルアルコールを含有す
   ることを特徴とするジアゾ感光材料の製造方法。