JPH03243952A

JPH03243952A - 転写記録媒体

Info

Publication number: JPH03243952A
Application number: JP2039755A
Authority: JP
Inventors: Hisao Yaegashi; 八重樫　尚雄; Masashi Miyagawa; 昌士宮川; Norio Okuma; 典夫大熊; Masanori Takenouchi; 竹之内　雅典
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1990-02-22
Filing date: 1990-02-22
Publication date: 1991-10-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、光エネルギーおよび熱エネルギーにより転写
画像を形成する転写記録媒体に関する〔従来の技術〕先に本出願人は、光エネルギーおよび熱エネルギーとを
与えたとき、反応が急激に進んで転写特性が不可逆に変
化する記録媒体を使用し、画信号に応じた前記特性の違
いによる像を記録媒体上に形成し、この像を被記録体に
転写する画像形成方法を特開昭６２−１７４１９５号公
報にて提案した。該方法によれば、被記録体に複雑な動
きをさせることなく多色の高品位な画像を形成すること
が可能である。

［発明が解決しようとする課題Ｊしかしながら、上記画像形成方法による画像記録にも色
の濁り防止等の課題が残されていた。

すなわち、該画像形成方法に用いる転写記録媒体の一態
様としては、多色の画像形成素体の混合物を結着材によ
り支持体上にほぼ単層に担持してなる転写記録媒体があ
るが、この転写記録媒体に光と熱エネルギーを付与して
硬化および未硬化の画像形成素体より形成される潜像を
作製した後、記録紙に転写して画像を得る場合、各画像
形成素体が十分に独立していないと色再現性の良い画像
を得ることはできなかった。

しかしながら、単に画像形成素体を接着剤等により支持
体上に担持した場合は、隣接した画像形成素体同士の独
立性が十分でなくなる場合がある、そこで、安定して高
品位の多色画像を形成するために、隣接した画像形成素
体同士の独立性をより向上させる必要があった。

本発明は、上記問題点に鑑みなされたものであり、色再
現性のよい美しい多色画像を安定して得ることのでき、
かつ感度の低下しない転写記録媒体を提供するものであ
る。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題を解決可能な本発明は、少なくともエチレン性不飽和二重結合を有する化合物、
光重合開始剤および着色剤とから構成される画像形成素
体を支持体上に担持させた転写記録媒体において、該画
像形成素体がエチレン性不飽和二重結合を有する化合物
により表面処理された充填剤を含有することを特徴とす
る転写記録媒体である。

このエチレン性不飽和二重結合を有する化合物により表
面処理された充填剤により画像形成素体の独立性が高ま
る理由は次のように説明される。

画像形成素体を製造する際には、この画像形成素体な形
成する材料を溶媒に溶かしく着色剤として顔料を用いる
場合には顔料は分散させ）、公知の乳化手段によって微
少な液滴とした後、溶媒を除去して常温で固体の画像形
成素体を得る。その際に各材料の溶媒に対する溶解性や
結晶性などが大きく異なると均一で真球状の画像形成素
体にならず、不定形となることがある。この不定形の画
像形成素体が各画像形成素体の独立性を低下させる。本
発明に従い画像形成素体を形成する材料にエチレン性不
飽和二重結合を有する化合物により表面処理された充填
剤を加えた場合、溶媒除去工程で溶媒に不溶の充填剤が
結晶化の核として作用し微細な結晶を多数発生させるた
め、結晶性の高い材料も大きな結晶となることなく固体
化する。

従って不定形の画像形成素体は生成しなくなる。

この様にして生成した画像形成素体の分布層を支持体上
に形成した結着材層上に有する記録媒体においては各画
像形成素体が十分な独立性を有するようになる。

さらに充填剤による硬度向上効果により各画像形成素体
の転写時の変形量が減少するためとも考えられる。

また、このエチレン性不飽和二重結合を有する化合物に
より表面処理された充填剤を添加しても、充填剤の表面
に吸着した化合物の有するエチレン性不飽和二重結合が
重合可能なため、系内の二重結合の総量は減少せず、従
って感度が低下しなくなる。

本発明に使用する充填剤としては、カーボンブラックな
どの有色のものでも良いが、記録画像の色に影響を与え
ない無色のホワイトカーボン（ＳｉＯ□）、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、アルミナなどが好ましい、ま
た、エチレン性不飽和二重結合を有する表面処理剤とし
ては、例えば、ビニル基、アクリル基、メタクリル基な
どを有するシランカップリング剤、チタンカップリング
剤などがあり、市販のものでは、日本ユニカー製シラン
カップリング剤Ａ−１７２：Ｃ）Ｉ＊１ｌＣＨ３ｉ　（ＯＣＨｍＣＨ＊０ＣＨｓ）　
ｓ同Ａ−１７４：ＣＨａｌｌＣ（Ｃ）Ｉｓ）　Ｃ００ＣＨａＣＨｉＣＨ＊
Ｓｉ　（ＯＣＨｓ）　ｓトーレ・シリコーン製シランカ
ップリング剤５Ｈ６０３０：ＣＨｚ”Ｃ（Ｃ）Ｉｓ）ＣＯＯＣＨｚＣ）ＩａＣＨｉＳ
ｉ　（ＯＣＨｓ）　ｓ同５Ｚ６０３２　：・ＣＨｘＣＨ２ＣＨｚＳ１　（ＯＣＨｓ）　ｓ同５Ｈ６
０７５：ＣＨｉ＝ＣＨＳｊ　（ＯＯＣＣＨｓ）　ｓ同５Ｚ６３０
０　：ＣＨｉ＝ＣＨ３ｉ　（ＱＣ）Ｉｓ）　ｓなどが挙げられ
る。

充填剤は画像形成素体に比べて十分小さいことが必要で
あり、充填剤の粒子径は３ＪＡＪ１以下、好ましくは１
ｕ以下、特に好ましくは０．３μ以下である。

充填剤の好ましい含有率は、０．５〜４０％、好ましく
は１〜２０％である。

以下、本発明に係る他の構成について述べる。

本発明による転写記録媒体において、光エネルギーと熱
エネルギーが付与されることにより硬化する画像形成素
体には少なくとも光重合開始剤、エチレン性不飽和二重
結合を有する化合物（モノマー、オリゴマーまたはポリ
マー、以上、反応性モノマー）と着色剤とを含有し、必
要に応じて結合剤（バインダー）、熱重合防止剤、可塑
剤、表面平滑剤などの添加剤を含有させる。

本発明に用いられる光重合開始剤としては、カルボニル
化合物、ハロゲン化合物、アゾ化合物、有機イオウ化合
物などで、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、
クマリン、キサントン、チオキサントン、カルコン、ス
チリルスチリルケトンなどの芳香族ケトン類およびその
誘導体、ペンシル、アセナフテンキノン、カンファーキ
ノンなどのジク゛トン類およびその誘導体、アントラキ
ノンスルホニルクロライド、キノリンスルホニルクロラ
イド、２，４．６−トリス（トリクロロメチル）−Ｓ−
トリアジンなどのハロゲン化合物などが挙げられるが、
これらに限定されるものではない。

また、本発明による転写記録媒体を、多色画像に応用す
る場合、転写記録層を構成する画像形成素体は、着色剤
によって波長選択性を有する必要がある。すなわち、転
写記録層がｎ種類の色の画像形成素体により構成されて
いる場合には、熱エネルギーおよび着色された色ごとに
異なる波長の光、つまりｎ種類の異なる波長により急激
に重合反応速度が変化するような感応成分の組合わせで
画像形成素体の分布層を構成する。

このような光重合開始剤の組合わせとして、例えば、以
下の組合わせを用いることができる。

などとトリへロメチル基を有するｓ−トリアジンとの併
用。この光重合開始剤は、最高感度がおよそ４３０〜５
００ｎｍ付近にある。

などと３級アミン類との併用。この重合開始剤は、最高
感度がおよそ３７０〜４００ｎｍ付近にある。

さらに、などと３級アミン類との併用。この重合開始剤は、最高
感度がおよそ３００〜３５Ｏｎｍ付近にある。

以上のように、使用する光重合開始剤の最高感度波長域
を違えることにより、画像形成素体に波長選択性を持た
せることができる。従って、上記の光重合開始剤を使用
すれば、３色の色分離が可能となる。さらにフルカラー
記録への展開が可能となる。また本発明においては、紫
外線吸収剤など紫外から可視域に大きな吸収を持つ化合
物を光重合開始剤と併用することで光重合開始剤の感光
波長域を狭くし、光重合開始剤の分光性を上げることも
可能である。

本発明に用いられる反応性千ツマ−としては、ポリイソ
シアネート（必要に応じてポリオール類と反応させてお
いてもよい）と不飽和二重結合を含むアルコール、アミ
ン類の重付加反応により合成されるウレタン結合を有す
るウレタンアクリレート類、ウレタンメタクリレート類
、およびエポキシ樹脂とアクリル酸またはメタクリル酸
との付加反応により合成されるエポキシアクリレート類
、またはポリエステルアクリレート類、ポリエーテルア
クリレート類などがあげられるが、本発明はこれに限定
されるものではない。

またポリマーとしては、他にも主鎖にポリアルキル、ポ
リエーテル、ポリエステル、ポリウレタンなどの骨類を
有し、側鎖にアクリル基、メタクリル基、シンナモイル
基、シンナミリデンアセチル基、フリルアクリロイル基
、ケイ皮酸エステルなどに代表される重合性、架橋性の
反応基を導入したものがあげられるが、これに限定され
るものではない。

また以上に挙げた反応性モノマーは常温で半固体もしく
は固体状であることが望ましいが、液状のものでも後述
の結合剤（バインダー）と混合することで半固体もしく
は固体状を維持するものであれば構わない。

前述の反応性モノマーと光重合開始剤は、バインダーと
併用しても良い。

バインダーとしては、反応性子ツマ−と相溶性のある有
機高分子重合体であればどのようなものを使用しても構
わない。このような有機高分子重合体として、ポリメチ
ルアクリレート、ポリエチルアクリレート等のポリアク
リル酸アルキルエステル類、ポリメチルメタクリレート
、ポリエチルメタクリレート等のポリメタクリル酸アル
キルエステル類、またはメタクリル酸共重合体、アクリ
ル酸共重合体、マレイン酸共重合体、または塩素化ポリ
エチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフ
ィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアク
リロニトリルまたはこれらの共重合体、更にポリビニル
アルキルエーテル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリアミド、ポリウレタン、塩素化ゴム、
セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。

これらのバインダーは単一で用いても、適当な比で２種
以上混合して用いても良い。またバインダーとして相溶
、非相溶に限らずワックス類を用いても構わない。

着色剤は、光学的に認識できる画像を形成するために含
有させる成分であり、各種顔料、染料が適宜用いられる
。このような顔料、染料の例としては、カーボンブラッ
クや黄鉛、モリブデン赤、ベンガラ等の無機顔料、ハン
ザイエロー、ベンジジンイエロー、ブリリアントカーミ
ン６Ｂ、レークレッドＣ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、
フタロシアニンブルー、ビクトリアブルーレーク、ファ
ストスカイブルー等の有機顔料、ロイコ染料、フタロシ
アニン染料などが挙げられる。

着色剤の量としてはバインダー、光重合開始剤、反応性
子ツマ−の合計量に対し、０．１から３０重量部が好ま
しい。

また感度低下の防止、さらには画像の解像性を向上させ
るために、画像形成素体をマイクロカプセル化しても良
い。

画像形成素体にマイクロカプセルを使用する場合には、
コア部に上記した材料を含有させる。マイクロカプセル
の壁材に用いられる材料としては、例えば、ゼラチンと
アラビアゴム、エチルセルロース、ニトロセルロース等
のセルロース系、尿素ホルマリン、ナイロン、テトロン
、ポリウレタン、ポリカーボネート、無水マレイン酸系
共重合体、塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）等のポリマー系が挙げられる。

マイクロカプセル化の方法としては、従来公知の方法が
いずれも適用でき、例えば、単純コアセルベーション法
、コンプレックスコアセルベーション法、界面重合法、
１ｎ−ｓｉｔｕ重合法、界面沈殿法、相分離法、スプレ
ードライング法、気中懸濁被覆法、メカノケミカル法な
どが用いられる。

本発明による転写記録媒体を構成する画像形成素体の粒
径は１〜２０μが好ましく、特に３〜１５麟が好ましい
。また、画像形成素体がマイクロカプセルで構成されて
いる場合には、マイクロカプセルの平均粒径は１〜２０
μが好ましく、特に３〜１５鱗が好ましい。また、マイ
クロカプセルの粒径分布は、数平均径に対して±５０％
以下が好ましく、特に±２０％以下が好ましい。マイク
ロカプセルの壁材の厚さは、０．１〜２．０μが好まし
く、特に０．１〜０．５ＪＡｊ＋が好ましい。

結着材としては、熱可塑性を有するものを適宜選択すれ
ばよく、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリアミド
系、ポリエステル系、ポリオレフィン系、ポリウレタン
系、ポリクロロプレン系、ニトリルゴム系、スチレン・
ブタジエンゴム系などの中から選ばれる。また、熱可塑
性をもつ結着材の耐熱性、耐溶剤性を向上させるため、
熱硬化性樹脂とブレンドしたり、反応性モノマーを共重
合して接着後架橋するなどの方法もある。

本発明の媒体の支持体としては、ポリエステル、トリア
セチルセルロース、ナイロン、ポリイミドなどの比較的
耐熱性のよいプラスチックのフィルム、コンデンサ紙、
グラシン紙などの紙類、アルミニウム等の金属類などが
用いられる。

これらの支持体上に前記結着材を溶剤に溶解したり、エ
マルジョン化してアプリケーターで塗工した後、溶剤や
水分を揮散させたり、また、ホットプレート上でその材
料を熱溶融させてワイヤーバーで塗工し室温に戻すこと
によって、あるいは、スプレーやグラビア印刷の方法な
どを用いて形成する。そして画像形成素体を結着させる
際には、再び加熱するなどして接着性を生じさせる。

画像形成素体を接着性を有する結着材上に単層に付着さ
せる方法としては、単に振りかける方法だけでなく、別
途用意した支持体上に画像形成素体を配置したものと重
ねあわせたり、あらかじめ画像形成素体の入った容器上
に結着材の塗布された支持体を接触搬送させるなどの方
法を用いてもよい。そして必要に応じて過剰分を除去す
る手段を設けることによって行なうことができる。

［実施例］以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１転写記録媒体の作製［マイクロカプセルの製造］まず、　１００ｇの水およびインブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体（２０，６％、クレハ化学社製）２６ｇを
混合し、ここにペクチン３．１ｇを混合して２０分間攪
拌した。次いで２０％硫酸溶液でｐＨを４．０に調整し
て０２ｇのクオドロール（ＢＡＳＦ社製）を添加し、こ
れをホモミキサーで３０００ｒｐｍで攪拌しながら、第
１表に示す成分２０ｇを３０ｇのクロロホルムで分散溶
解した溶液を１０〜１５秒かけて投入し、そのまま１０
９１間乳化を行なった。

さらに前記乳化液を５０Ｏｎ＋４２のビーカーに移し、
そのまま攪拌羽根で１〜２時間攪拌を続けて溶媒を留去
した。

次に８．３ｇの尿素溶液（５０ｗｔ％）、５ｇの水に溶
解したレゾルシン０４ｇ、１０．７ｇのホルマリン（３
７％）および１０　ｍβの水に溶かした０、６ｇの硫酸
アンモニウムを２分間隔で加えた。

このまま６０℃に昇温しで３時間攪拌を続けた後、温度
を下げ、２０％の苛性ソーダ溶液でｐＨを１２．０とし
た。反応液を１０００　ｍ１２の水に投入して固形物を
濾過した後、１０００　ｍ１２の水で２回洗浄して乾燥
を行ない、マイクロカプセル状の画像形成素体を得た。

同様にして、第２表に示す成分についてもマイクロカプ
セル状の画像形成素体を得た。

第１図に示すように、これらの画像形成素体３は、各々
コアｌｃ、ｌｃ’がシェル１ｄで被覆されたマイクロカ
プセルで、粒径７〜１５賜、平均粒径カ月０μのもので
あった。

次に第１表の成分を含有するマイクロカプセルと第２表
に示す成分を含有するマイクロカプセルとを等量混合し
て画像形成素体の混合物を得た。

次に、厚さ６μのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ
）フィルム支持体ｌｂ上に結着材としてポリエステル系
接着剤（ポリエスタ−ＬＰ−０１１、日本合成化学側製
、軟化温度１１２℃）を厚さ１ｇとなるように塗布した
。上記で形成した接着剤層１ｅ上に上記画像形成素体の
混合物を過剰量振りかけた後、接着剤に付着していない
余分の画像形成素体を払い落した。

次にこのＰＥＴフィルムを互いに１　ｋｇｆ／ｃｍ”で
圧接し、それぞれが直径４０ｍｍのアルミローラーの上
に硬度７０度のシリコンゴムを１ｍｍ厚に被覆したロー
ラ間に３００ｍｍ／ｍｉｎ、の速度で通過させた。また
、このときのローラーの表面温度はそれぞれ１１０℃に
なるように保持しておいた。ローラー間を通過させた後
、接着剤層の上の画像形成素体はＰＥＴフィルムに強固
に固定され、転写記録層１ａを形成し、転写記録媒体が
得られた。

ここで、第１表および第２表の４，４°−ジメトキジベ
ンジル、３，３°−カルボニルビス（７−ジニチルアミ
ノクマリン）はそれぞれ第４図および第５図に示す吸収
特性を有するものである（クロロホルム中）。

次に上記手法により作製した転写記録媒体１を供給ロー
ル６にロール状に巻回して、第２図に示す装置に組み込
んだ。

サーマルヘッド２としては、８ドツト／ｍｍのＡ４サイ
ズのライン・タイプで発熱素子列がエツジ部に配列され
ているものを用い、転写記録媒体１の１ｂ側が発熱抵抗
体に接するように配置し、転写記録媒体１のテンション
により発熱素子に押圧されるようにした。そして対向し
た部所でランプ４を配置した。ランプ４には第１表およ
び第２表の光重合開始剤の感光波長域に合せてピーク波
長３３５ｎｍのランプＡ（東芝製、Ｆ１０Ａ７０Ｅ３５
／３３Ｔ１５）とピーク波長４５０ｎｍのランプＢ（東
芝製、Ｆ１０Ａ７０Ｂ／３３Ｔ１５）　２本を配置した
。

転写記録層１ａは、所定の波長の光と熱とが付与される
と軟化点温度が上昇し、言ｅ録紙に転写されなくなる性
質を有しているために、第５図のタイミングチャートに
示すように、マゼンタ色記録に際してはサーマルヘッド
の発熱素子列のうち画信号のマゼンタに相当する発熱素
子には通電せず、画信号の白（記録媒体は白色とする）
に相当する部分に２０ｍ５ｅｃの通電を行ない、同時に
ランプＡを一様に２２ｍ５ｅｃ照射した。

次に黄色記録に際しては、前記ランプＡ照射終了後１８
ｍ５ｅｃ経過してから、すなわち前記通電開始時間より
４０ｍ５ｅｃ後に、今度はサーマルヘッドの発熱素子の
うち画信号の黄色に相当する部分に１０ｍ５ｅｃの通電
を行ない、同時にランプＢを一様に１２ｍ５ｅｃ照射し
た。

以上の要領でマゼンタ、黄色、白の画信号に応じてサー
マルヘッドを制御し、転写記録層にネガ像を形成した。

次いで第２図−すに示すように転写ロールと圧力ロール
の圧接部に記録紙１０と重ね合せて通過させ、転写温度
（転写ロールの表面温度）を１２０゜１３０、　１４０
．　１５０℃にヒーター７を制御することにより変えて
転写を行なった。転写結果を第３表に示す、評価は、色
分離性として、黄色画像部にマゼンタ色の画像の混入が
認められない場合を良、混入が認められた場合を不良と
し、第３表では上段に示し、また感度評価として白色画
像部にマゼンタ色、黄色の混入が認められない場合を良
とし、第３表の下段に示した。尚、転写ロールはアルミ
ロール、圧力ロールはアルミロールにシリコンゴムを被
覆したものを用い、圧接力は２５ｋｇｆ／ｃｍ”で行な
った。

実施例２第１表および第２表に示す充填剤の処理をトーレ・シリ
コン製シランカップリング剤Ｓ２６Ω３２の１ｗｔ％に
て行なった以外は実施例１と同様にして転写記録媒体を
作製し、同様に記録紙に転写して評価した。結果を第３
表に示す。

比較例１第１表および第２表に示す成分において、充填剤に表面
処理を施さずに添加した以外は実施例１と同様にして転
写記録媒体を作製し、同様に記録紙に転写して評価した
。結果を第３表に示す。

比較例２第１表および第２表に示す成分において、充填剤を添加
せずに反応性モノマーの量をそれぞれ６４重量％、６３
重量％、バインダー量をそれぞれ１５重量％に増量した
以外は以外は実施例１と同様にして転写記録媒体を作製
し、同様に記録紙に転写して評価した。結果を第３表に
示す。

第３表第３表に示すように、本発明の転写記録媒体は比較例よ
りも広い転写温度範囲において安定した色再現が可能で
あり、かつ感度も良好である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の転写記録媒体の構成を示す概略断面図
、第２図は実施例の画像形成に用いた装置の模式断面図
、説明するための転写記録媒体の厚さ方向模式断面図、
第３図および第４図は本発明に使用可能な光重合開始剤
の紫外可視吸光スペクトル図、第５図はタイミングチャ
ートである。１・・・転写記録媒体Ｉａ・・・転写記録層　　１ｂ・・・支持体ｌｃ、ｌｃ
　　・・・コア　１ｄ・・・シェル１ｅ・・・接着剤層２・・・サーマルヘッド４・・・ランプ６・・・供給ロール８・・・転写ロール１０・・・記録紙１２・・・転写画像３・・・画像形成素体５・・・制御回路７・・・ヒーター９・・・圧力ロール１１・・・巻き取りロール

Claims

【特許請求の範囲】

１、少なくともエチレン性不飽和二重結合を有する化合
物、光重合開始剤および着色剤とから構成される画像形
成素体を支持体上に担持させた転写記録媒体において、
該画像形成素体がエチレン性不飽和二重結合を有する化
合物により表面処理された充填剤を含有することを特徴
とする転写記録媒体。