JPH03240775A - ピラゾールオキシム誘導体及び殺虫・殺ダニ・殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なピラゾールオキシム誘導体及びそれを
有効成分とする殺虫・殺ダニ・殺菌剤に関するものであ
る。

〔従来の技術〕

ピラゾールオキシム誘導体としては、例えば、特開昭６
３−１８３５６４号公報では、次式 ％式％ ［式中、Ｒ４はアルキル基を表し；Ｒ５は水素原子、ア
ルキル基を表し；Ｒ６は水素原子を表し；Ｒ７はアルキ
レン基を表し； 水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコで表され
る基（式中、Ｒ３゜及びＲ，□は同一または異なってア
ルキル基を表すか、又はＲＩｔ、とＲ１□は一緒になっ
てアルキレン基を表し；Ｒ１１はアルキル基を表し；Ｂ
は酸素原子又は硫黄原子を表す。

）を表し；ｍは１〜５の整数を表し；ｍが２〜５の整数
を示す場合にはＺは同−又は異なっていてもよい〕を表
し；Ｒ７は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子を表す
。コ で示される化合物が、殺虫・殺ダニ・殺菌活性を有して
いることが開示されているが、これらの化合物は十分な
効力を有するとは言い難い。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、新規なピラゾールオキシム誘導体及び
それを有効成分とする殺虫・殺ダニ・殺菌剤を提供する
ことである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、前記の問題点を解決するために鋭意研究
した結果、新規なピラゾールオキシム誘導体が強い殺虫
・殺ダニ・殺菌活性を有することを見出し、本発明を完
成するに至った。

即ち、本発明は、 （１）次式 （式中、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数
１〜５のアルキル基を表し；Ｒ２は炭素原子数１〜５の
アルキル基を表し；Ｒ１は炭素原子数１〜８のアルキル
基、炭素原子数２〜５のアルケニル基又は炭素原子数２
〜５のアルキニル基を表し；ｎは４〜１０の整数を表し
；ＸはＳ、ＳＯ又はＳＯｔを表す。） で示される化合物 （２）前記の式（１）の化合物を有効成分とする殺虫・
殺ダニ・殺菌剤 に関するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

前記の目的化合物である新規なピラゾールオキシム誘導
体（１）において、 炭素原子数１〜５個のアルキル基としては、直鎖状又は
分岐状のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチ
ル、ｔ−７”チル、ペンチル、イソペンチル、ネオペン
チルなど）を挙げることができる。

炭素原子数１〜８のアルキル基としては、直鎖状又は分
岐状のアルキル基（前記に例示したアルキル基以外に、
例えば、ヘキシル、３−メチルヘキシル、２−エチルヘ
キシル、ヘプチル、オクチルなど）を挙げることができ
る。

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子を挙げることができる。

炭素原子数２〜５個のアルケニル基としては、直鎖状又
は分岐状のアルケニル基（例えば、ビニル、アリル、ｌ
−プロペニル、ｌ−ブテニル、２−ブテニル、１−メチ
ルアリル、２−メチルアリル、２−ペンテニル、イソプ
レニルなど）を挙げることができる。

炭素原子数２〜５個のアルキニル基としては、直鎖状又
は分岐状のアルキニル基（例えば、アセチレン、１−プ
ロピニル、２−プロピニル、２−ブチニルなど）を挙げ
ることができる。

Ｒｏとしては、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１
〜５のアルキル基などを挙げることができるが；ハロゲ
ン原子としては、塩素原子又はフッ素原子が好ましく、
さらに好ましくは、その置換基の位置が４位であるのが
よく；炭素原子数１〜５のアルキル基としては、メチル
基が好ましく、さらに好ましくは、その置換基の位置が
４位であるのが好ましい。

Ｒ２としては、炭素原子数１〜５のアルキル基を挙げる
ことができるが；好ましくは、炭素原子数１〜２のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基）がよい。

Ｒ３としては、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原
子数２〜５のアルケニル基、炭素原子数２〜５のアルキ
ニル基などを挙げることができるが；好ましくは、炭素
原子数１〜４のアルキル基（例えば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、イソブチルなど）、炭素原子
数３のアルケニル基（例えば、アリル、１−プロペニル
など）、炭素原子数３のアルキニル基（例えば、１−プ
ロピニル、２−プロピニルなど）がよい。

ｎは４〜１０の整数を表すが；好ましくは６〜８がよい
。

Ｘとしては、５ＸＳＯ又はＳＯ２を挙げることができる
。

前記の目的化合物である新規なピラゾールオキシム誘導
体（１）としては、Ｅ体（シン体）、２体（アンチ体）
、Ｅ体と２体との混合物を挙げることができ、さらに、
不斉炭素原子に基づく光学異性体も挙げることができる
。

本発明の目的化合物（１）は、例えば、次式に示すよう
に行うことによって、製造することができる（以下、製
造法を３例示す）。

（製造法１） ＣＨ，Ｒ。

（ｎ）　　　　　　　　　（ＩＩＩ） □　ＣＩ） （式中、Ｒ１ｓ　Ｒ＊　、Ｒ２、ｎ及びＸは前記と同義
であり、Ｙは脱離基を表す。） 原料化合物（ＩＩＩ）の脱離基のＹとしては、特に限定
されず、例えば、ハロゲン原子（塩素、臭素又はヨウ素
など）、アルキルチオ基（メチルチオ、エチルチオ、プ
ロピルチオ、ブチルチオなど）、ハロゲンで置換されて
いてもよいアルカンスルホニルオキシ基（メタンスルホ
ニルオキシ、エタンスルホニルオキシ、トリフルオロメ
タンスルホニルオキシなど）、アリールスルホニルオキ
シ基（ベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−）ルエンスルホ
ニルオキシなど）、水酸基などを挙げることができるが
、好ましくはハロゲン原子がよい。

原料化合物（ｎ）は、例えば、Ｃ，Ａ、１９７０．７３
．３８４４−に記載の方法で合成したホルミル体（ＩＶ
）から、Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、　、　１４．７８３（
１９４９）、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　６９．
１８０３（１９４７）に記載の方法に準じて、次のよう
に容易に合成することができる。

Ｈｓ （ＩＶ） ＣＨ，Ｒ。

（Ｖ） （式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同義である。）原料化合
物（Ｉ［Ｉ）は、例えば、 Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ、Ｃｏ１１ｅｃｔ
ｉｖｅ　Ｖｏｌｕｍｅ上、４３５（１９４１）に記載の
方法に準じて、次式に示すように行うことによって、容
易に製造することができる。

Ｙ　−（−ＣＨ、）五　Ｙ　　　十　　Ｈ−３−Ｒ，−
一一一一一〉（ＶＩ） （■゛） （■”） （式中Ｒ，、ｎ及びＹは前記と同義であり、Ｘ゛はＳＯ
又はＳＯ２である。） 前記の製造方法において、化合物（■”）から化合物（
■”）を合成する反応で用いる酸化剤としては、特に制
限されず、通常の酸化反応に用いられる酸化剤〔例えば
、有機過酸酸化剤（ｍ−クロロ過安息香酸、過酢酸など
）、無機化合物酸化剤（過酸化水素、硝酸、ハロゲン、
オゾン、過マンガン酸カリ、重クロム酸カリ、塩素酸ソ
ーダ、次亜塩素酸ソーダなど）〕を使用することができ
る。

そして、その酸化剤の使用量と反応温度を任意にコント
ロールすることによって、スルホキシド体（ＳＯ）、ス
ルホン体（ＳＯＷ　）又はそれらの混金物を得ることが
できる。

目的化合物（１）は、通常、原料化合物（ＩＩ）と原料
化合９７　（ＩＩＩ）とを溶媒中で塩基存在下に反応さ
せることによって製造するのが好ましいが、塩基を加え
ないでも反応させて得ることができるし、また、無溶媒
で原料化合物の（ＩＩ）と（ＩＩＩ）とを加熱溶解させ
て反応させることによって得ることもできる。

溶媒としては、本反応に直接関与しないものであれば特
に限定されず、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン
、メチルナフタリン、石油エーテル、リグロイン、ヘキ
サン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、塩化メチレ
ン、クロロホルム、ジクロルエタン、トリクロルエチレ
ン、シクロヘキサンのような塩素化された又はされてい
ない芳香族、脂肪族、脂環式の炭化水素類；ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのような
エーテル類；アセトン、メチルエチルケトンなどのよう
なケトン類；メタノール、エタノール、エチレングリコ
ールなどのようなアルコール類又はその含水物、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドなどのようなアくド類：ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリンなどのような有機塩基；１，３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン；ジ、メチルスルホキシド；前記溶
媒の混合物などを挙げることができ、塩基としては、例
えば、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリンなどのような有機塩基；ナトリウムメトキシド
、ナトリウムエトキシドなどのようなアルカリ金属アル
コキシド頻；ナトリウムアミド、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水素化
ナトリウムなどの無機塩基などを挙げることができる。

目的化合物（１）の製造法は、反応濃度が５〜１００％
で行うことができる。

その製造法において、原料化合物（ＩＩ）と（ＩＩＩ）
とを用いる割合は、原料化合物（ＩＩ）１モルに対して
、原料化合物（１）を０．５〜１．５モルの割合で加え
ることがでるが、好ましくは０．５〜１゜０モルがよい
。

その反応温度は、使用する溶媒の沸点以下で行う限り特
に限定されないが、通常、室温以上で行うことができ、
加温して反応時間を短縮することが好ましい。

その反応時間は、前記の濃度、温度によって変化するが
、通常２〜１０時間で行うことができる。

目的化合物（Ｉ）は、再結晶、各種クロマトグラフィー
などの公知の手段で適宜精製することができる。そして
、その酸付加塩は、例えば、反応終了後の反応液中に酸
を導入し、次に、溶媒除去することによって、容易に得
ることができる。

（以下、余白） （製造法２） ＣＨ，Ｒ。

（Ｖ） （■） （１） （式中、Ｌ　、Ｒｚ　、Ｒ３ｎ及びＸは前記と同義であ
る。） 原料化合物（■）は、例えば、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅ
ｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ（Ｈｏｂｅｎ
　ｗｅｙｌ）Ｂａｎｄｘ／１ｓｔｉｃｋｓｔｏｆｆｖｅ
ｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ　Ｔｅ１ｌ　　Ｉ　　＋頁１１９
２に記載の方法に準じて、次式に示すように行うことに
よって、容易に製造することができる。

（式中Ｙ、ｎ、Ｘ及びＲ３は前記と同義である。

（製造法３） ） 目的化合物（Ｉ）は、製造法１において、原料化合物（
Ｉｆ）のかわりに（Ｖ）を用い、原料化合物（Ｉ［Ｉ）
のかわりに（■）を用いて反応させることによって得る
ことができる。

（以下、余白） （■） （ＩＸ） 　Ｈ３ Ｒ璽 （Ｉｏ） ＣＨ。

Ｉ （Ｉ”） （式中、Ｒ、、Ｒ，、Ｒ３、ｎ、Ｘ’及びＹは前記と同
義である。） 目的化合物（Ｉｏ）は、　本反応でも化合物Ｈ−Ｙが脱
離するので、製造法１に示した溶媒、塩基を使用して好
適に使用して製造することができる。又、目的化合物（
■”〉の製造においても製造法１の酸化剤を好適に使用
して製造することができる。

本発明の目的化合物（Ｉ）は、農園芸における病害虫〔
例えば、半翅目（例えば、トビイロウンカなどのウンカ
類、ツマグロヨコバイなどのヨコバイ類、アブラムシ類
、コナジラご類などを挙げることができる。）；鱗翅目
（例えば、ヨトウムシ類、コナガ、ハマキムシ類、メイ
ガ頻、モンシロチョウなどを挙げることができる。）；
鞘翅目（例えば、ゾウムシ類、ハムシ類などを挙げるこ
とができる。）；ダニ目（例えば、ミカンハダニ、ナミ
ハダニ、ミカンサビダニなどを挙げることができる。）
〕、病害菌（例えば、キュウリペど病、オオムギうどん
こ病、稲いもち病、キュウリ灰色かび病、トマト疫病な
どを挙げることができる。

）などに顕著な殺虫・殺ダニ・殺菌効果を有するのみな
らず、衛生害虫（例えば、ハエ、力、ゴキブリなどを挙
げることができる。）、その他の貯穀害虫、土壌中の根
こぶ線虫、マツノザイセンチュウ、ネダニに対しても防
除効果を有するものである。

本発明の殺虫・殺菌剤は、化合物（１）の１種以上を有
効成分として含有するものである。

化合物（Ｉ）は、単独で使用することもできるが、通常
は常法によって、担体、界面活性剤、分散剤、補助剤な
どを配合（例えば、粉剤、乳剤、微粒剤、粒剤、水和剤
、油性の懸濁液、エアゾールなどの組成物として調製す
る）して使用することができる。

担体としては、例えば、タルク、ベントナイト、クレー
、カオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、バーもキ
ュライト、消石灰、ケイ砂、硫安、尿素などの固体担体
；炭化水素（ケロシン、鉱油など）、芳香族炭化水素（
ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、塩素化炭化水素
（クロロホルム、四塩化炭素など）、エーテル類（ジオ
キサン、テトラヒドロフランなど）、ケトン類（アセト
ン、シクロヘキサノン、イソホロンなど）、エステル類
（酢酸エチル、エチレングリコールアセテート、マレイ
ン酸ジブチルなど）、アルコール類（メタノール、ｎ−
ヘキサノール、エチレングリコールなと）、極性溶媒（
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなど）、
水などの液体担体；空気、窒素、炭酸ガス、フレオンな
どの気体担体（この場合には、混合噴射することができ
る）などを挙げることがでる。

本則の動植物への付着、吸収の向上、薬剤の分散、乳化
、展着などの性能を向上させるために使用できる界面活
性剤や分散剤としては、例えば、アルコール硫酸エステ
ル類、アルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、
ポリオキシエチレングリコールエーテルなどを挙げるこ
とができる。

そして、その製剤の性状を改善するためには、カルボキ
シメチルセルロース、ポリエチレングリコール、アラビ
アゴムなどを補助剤として用いることができる。

本則の製造では、本発明の化合物に前記の担体、界面活
性剤、分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各
々単独で又は適当に組み合わせて使用することができる
。

本発明の化合物（１）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％、粉剤では通常０．３
〜２５重量％、水和剤では通常１〜９０重量％、粒剤で
は通常０．５〜５重量％、油剤では通常０．５〜５重量
％、エアゾールでは通常０゜１〜５重量％である。

これらの製剤を適当な濃度に希釈して、それぞれの目的
に応じて、植物茎葉、土壌、水田の水面に散布するか、
又は直接施用することによって各種の用途に供すること
ができる。

〔実施例〕

以下、本発明を参考例及び実施例によって示す。

なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するもの
ではない。

参考例１ 〔原料化合物（Ｉｆ）の合成〕 原料化合物（■）の合成 ■（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４
−ホルムアルドキシム　○−７−プロモヘプチルエーテ
ルの合成〕 １．３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４−ホ
ルムアルドキシム（４，６ｇ、２０ｍｍｏｊ２）と１，
７−ジブロモへブタン（２０ｇ、７７ｍｍｏｆ）とをジ
メチルスルホキサイド（５０ｍｌ）に溶解し、室温で攪
拌しながら水酸化カリウム（１，６ｇ、２８ｍｍｏｊｌ
りを加え、さらに室温で５時間攪拌した。

反応終了後、水を加え、分離する油状物を酢酸エチルで
抽出した。これを水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後
、減圧下に溶媒を留去した。

得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲ
ルＣ−２００、トルエン溶出）によって単離することに
よって、原料化合物（■）である無色液体の１．３−ジ
メチル−５−フェノキシピラゾール−４−ホルムアルド
キシム　０−７−ブロモヘプチルエーテルを６．０ｇ得
た。

■〔第１表中に示した置換基等（Ｒ，、Ｒ，、ｙ及びｎ
）を有する各種原料化合物（■）の合成〕 さらに、■と同様にして、第１表中に示したような置換
基等（Ｒ，、Ｒｚ　、Ｙ及びｎ）を有する各種原料化合
物（■） 実施例１ （１）［１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール
−４−ホルムアルドキシム　０−６−メチルチオヘキジ
ルエチルエーテル（化合物１）の合成］ （製造法１）に記載の方法によって、目的化合物（１）
を合成した。

原料化合物（ｎ）である１、３−ジメチル−５フェノキ
シピラゾール−４−ホルムアルドキシム（１，１ｇ、５
．０ｍｍｏｊＵと原料化合物（ＩＩ［）である６−メチ
ルチオヘキシルブロマイド（１，１ｇ、５．２ｍｍｏ　
Ｉｌ）とをジメチルスルホキサイド（３０ｍｆ）に溶解
し、室温で攪拌しながら水酸化カリウム（０，４ｇ、７
．１ｍｍｏｆｆｉ）を加え、さらに室温で５時間攪拌し
た。

反応終了後、水を加えて分離する油状物を酢酸エチルで
抽出した。これを水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後
、減圧下で溶媒を留去した。

得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００、酢酸エチル：ヘキサン−１＝
５溶出）によって単離し、無色油状物である目的化合物
〈Ｉ）（第１表中に、化合物１として示した。）を１．
４ｇ得た。

（２）［１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール
−４−ホルムアルドキシム　０−７−エチルチオヘプチ
ルエーテル（化合物５）の合ＩＩ２］（製造法３）に記
載の方法によって、目的化合物（１）を合成した。

原料化合物（■）である１、３−ジメチル−５−フェノ
キシピラゾール−４−ホルムアルドキシム　０−７−ブ
ロモヘプチルエーテル（１，５ｇ。

３．７ｍｍｏｊｌりと原料化合物（ＩＸ）であるエチル
メルカプタン（０，３ｇ、　４．８ｍｍｏ　ｊりとをジ
メチルスルホキサイド（３０ｍｆ）に溶解し、室温で攪
拌しながら炭酸カリウム（０，６ｇ、　４．３ｍｍｏｆ
）を加え、さらに室温で５時間攪拌した。

反応終了後、水を加えて分離する油状物を酢酸エチルで
抽出した。これを水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後
、減圧下で溶媒を留去した。

得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００、酢酸エチル：トルエン＝ｌ：
２０溶出）によって単離し、無色油状物である目的化合
物（Ｉ）（第１表中に、化合物５として示した。）を１
．３ｇ得た。

（３）［１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール
−４−ホルムアルドキシム　０−８−メチルスルホニル
オクチルエーテル（化合物１８）の合！］ （製造法３）に記載の方法によって、目的化合物（１）
を合成した。

原料化合物（Ｉｏ）である１、３−ジメチル−５−フェ
ノキシピラゾール−４−ホルムアルドキシム　０−８−
メチルチオオクチルエーテル（２゜０ｇ、５．０ｍｍｏ
ｆ）をジクロロメタン（２０ｍｌ）に溶解し、水冷下で
攪拌しながら７０％ｍ　−クロロ過安息香酸（１，４ｇ
）を加え、さらに室温で２時間攪拌した。

反応終了後、析出した結晶を濾別し、少量のジクロロメ
タンで洗浄し、濾液と洗浄液とを合わせ、これを希水酸
化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに水洗し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去した。

得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：トルエン−１＝
１溶出）によって単離し、無色油状物である目的化合物
（Ｉ）（第１表中に、化合物１８として示した。）を０
．９ｇ得た。

（４）［１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール
−４−ホルムアルドキシム　０−８−メチルスルフィニ
ルオクチルエーテル（化合物１７）の合成］ 前記（３）のシリカゲルカラムに、さらに、エタノール
を用いて溶出することによって単離し、無色油状物であ
る目的化合物（Ｉ）（第１表中に、化合物１７として示
した。）を１．０ｇ得た。

（５）〔第１表中の化合物２〜４．６〜１６．１９〜２
１の合成〕 （１）〜（４）と同様の合成方法で、参考例１の各種原
料化合物を用いて、第１表中に示したような目的化合物
（Ｉ）（第１表中に、化合物２〜４．６〜１６．１９〜
２１として示した。）を得ることができた。

なお、本発明の化合物に対する比較化合物の例として、
特開昭６３−１８３５６４号公報記載の化合物（第１表
中には、比較例として示した。）を併せて記載した。

以上のようにして得られた目的化合物（１）を第１表に
示す。

実施例２ 〔粒剤の調製〕 化合物１を５重量部、ベントナイト３５重量部、タルク
５７重量部、ネオペレックスパウダー（商品名；花王ア
トラス製）１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重
量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練し
た後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

実施例３ 〔水和剤の調製〕 化合物３を１０重量部、カオリン７０重量部、ホワイト
カーボン１８重量部、ネオペレックスパウダー（商品名
：花王アトラス製）１．５重量部及びデモール（商品名
；花王アトラス製）０．５重量部を均一に混合し、次い
で粉砕して水和剤を得た。

実施例４ 〔乳剤の調製〕 化合物３を２０重量部、キシレン７０重量部及びトキサ
ノン（商品名；三洋化底工業製）１０重量部を加えて均
一に混合し、溶解して乳剤を得た。

実施例５ 〔粉剤の調製〕 化合物１０を５重量部、タルク５０重量部及びカオリン
４５重景部を均一に混合して粉剤を得た。

実施例６ 〔コナガに対する効力試験〕 実施例３に準じて調製した第１表に示す目的化合物（１
）及び比較例化合物の各水和剤を、界面活性剤（０，０
１％）を含む水で３００ｐｐｍに希釈し、それらの各薬
液中に各キャベツ葉片（５ｃｍｘ５ｃｍ）を３０秒間づ
つ浸漬して風乾後、プラスチックカップに１枚づつ入れ
た。

そして、それらの各カップ中にコナガ３齢幼虫を１０頭
づつ放って蓋をした後、２日間２５°Ｃの定温室に放置
し、各カップ中における生死虫数を数えて死魚率を求め
た。

薬剤効果の評価は、死魚率の範囲によって、４段階（Ａ
：１００％、Ｂ：９９〜８０％、Ｃニア９〜６０％、Ｄ
＝５９％以下）で示した。

その結果を第２表に示す。

第２表 比較例　　　　　　Ｄ 実施例７ 〔トビイロウンカに対する効力試験〕 実施例３に準じて調製した第１表に示す目的化合物（１
）及び比較例化合物の各水和剤を、界面活性剤（０，０
１％）を含む水で３．００　ｐ　ｐ　ｍに希釈し、それ
らの各薬液中に各イネ稚苗を３０秒間づつ浸漬して風乾
後、それぞれのガラス円筒に挿入した。

そして、それらの各円筒中にトビイロウンカ３齢幼虫を
１０頭づつ放って多孔質の栓をした後、４日間２５°Ｃ
の定温室に放置し、各円筒中における生死虫数を数えて
死魚率を求めた。

その結果を、実施例６に記載した４段階の評価方法で、
第３表に示す。

第３表 次に、これらの各葉片を２５°Ｃの定温室に放置し、３
日後に各葉片における生死虫数を数えて殺ダニ率を求め
た。

その結果を第４表に示す。

第４表 比較例　　　　　　Ｄ 実施例８ 〔ナミハダニ雌成虫に対する効力試験〕実施例３に準じ
て調製した第１表に示す目的化合物（１）及び比較例化
合物の各水和剤を、界面活性剤（０，０１％）を含む水
で３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中に１０頭の
すくハダニ雌成虫を寄生させた各インゲン葉片（直径２
０ｍｍ）を１５秒間づつ浸漬した。

実施例９ 〔オオムギうどんこ病に対する防除効力試験（予防効果
）〕 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本の
オオムギ（品種；黒ムギ）を育成し、その１．５葉期の
幼植物体に、実施例３に準じて調製した第１表に示す目
的化合物（１）及び比較例化合物の各水和剤を界面活性
剤（ｏ、ｏｉ％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈して、
１鉢あたり２０ｍ１散布した。

散布後、２日間ガラス温室で栽培し、次いで、罹病葉よ
り集めたオオムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇ
ｒａｍｉｎｉｓ）の分生胞子を植物体に均一に振り掛け
て接種した。

接種後、１週間ガラス温室内で育威し、第−葉に現れた
オオムギうどんこ病病斑の程度を調査した。

薬剤効果の評価は、無処理区の病斑の程度と比較して、
６段階（Ｏ：全体が罹病、１：病斑面積が６０％程度、
２：病斑面積が４０％程度、３：病斑面積が２０％程度
、４：病斑面積が１０％以下、５：病斑無し）で示した
。

その結果を第５表に示す。

第５表 実施例１０ 〔キュウリベと病に対する防除効力試験（予防効果）〕 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１本づつ
キュウリ（品種；相撲半白）を育威し、その１．５葉期
の幼植物体に、実施例３に準じて調製した第１表で示し
た目的化合物（Ｉ）及び比較例化合物の水和剤を界面活
性剤（０，０１％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈して
、１鉢あたり２０ｍ１．づづ散布した。

散布後、２日間ガラス温室で栽培し、次いで、キュウリ
ペと病菌遊走子嚢を罹病葉より調製し、これを該植物葉
の裏面にまんべんなく噴霧接種した。

接種後、２日間、２０℃で暗黒に保った後、５日間ガラ
ス温室内で育成し、第−葉に現れたキユリベと病病斑の
程度を調査した。

その薬剤効果の判定の結果を、実施例９と同様の評価方
法で第６表に示す。

第６表 化合物　　　キュウリベと病に 対する予防効果 〔発明の効果〕 本発明の新規なピラゾールオキシム誘導体は、優れた殺
虫・殺ダニ・殺菌効果を有する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子
   数１〜５のアルキル基を表し；Ｒ＿２は炭素原子数１〜
   ５のアルキル基を表し；Ｒ＿３は炭素原子数１〜８のア
   ルキル基、炭素原子数２〜５のアルケニル基又は炭素原
   子数２〜５のアルキニル基を表し；ｎは４〜１０の整数
   を表し；ＸはＳ、ＳＯ又はＳＯ＿２を表す。） で示される化合物。
2. （２）請求項１記載の式（ I ）の化合物を有効成分と
   する殺虫・殺ダニ・殺菌剤。